JPS6273729A - SiO↓2膜の形成方法 - Google Patents

SiO↓2膜の形成方法

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JPS6273729A
JPS6273729A JP21239085A JP21239085A JPS6273729A JP S6273729 A JPS6273729 A JP S6273729A JP 21239085 A JP21239085 A JP 21239085A JP 21239085 A JP21239085 A JP 21239085A JP S6273729 A JPS6273729 A JP S6273729A
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film
sio
gas
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reaction
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JP21239085A
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English (en)
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Shinpei Iijima
飯島 晋平
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Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、半導体LSI用絶縁薄膜の形成方法に係シ、
特にウェーハ上に堆積した膜の厚さが一様で且つ段差被
覆性に優れ、厚膜形成が可能なSiO2膜の形成方法に
関する。
〔発明の背景〕
従来、半導体LSIの製造に用いられる絶縁膜としては
、3iを直接酸化して得られる熱酸化5ins膜、モノ
シラン(SiH4)などのシラ/ガスを430C程度の
温度で酸化して得られるCVD5iO□膜、ジクロルシ
ラン(SiH2C12)とアンモニア(NHs)を70
0〜800Cの温度で反応させて得られる3i窒化膜(
Si3N4)、あるいは上記種々の反応ソースガスを減
圧下でプラズマ化して得られるプラズマCVD法による
s iOz膜やSi3N4膜が一般的であり、それぞれ
目的に応じ、また膜の性質を考慮して使い分けられてい
る。
一方、近年半導体LSIの高集積化および微細化が進み
、LSIが形成されるSi基板表面は、その凹凸形状が
著しく複雑になってきている。このような状況下で絶縁
膜に要求されることは、■段差被覆性に優れていること
、■段差の上下において膜質が一様で品質が良いこと、
■応力が小さいこと、■形成時、Si基板に損傷を与え
ないことである。しかし、従来から一般に用いられてき
た前記様々の絶縁膜はいずれも上記要求項目を全て満た
すことができなかった。上記全ての項目を満足する絶縁
膜は、温度が800C程度の比較的高温状態で8iH4
あるいは5iHzC1zなどのシランガスとNoあるい
はNxOなどの酸化剤との気相化学反応によって得られ
る5j02膜しかない。
発明者の実験ではSiH4とN2O.SiH2Cl2と
N2Oのいずれの組み合せにおいても上記絶縁膜に要求
される項目を全て満たすことが判明した。
しかし、SiH4とN2Oの組み合せの場合は、3iウ
エーハ上に堆積した5j02膜の膜厚が不均一になりや
すく量産性に欠けるという問題がある。一方、5IH2
’−’2とN2Oの組み合せでは膜厚は一様であり、均
一性という点では十分実用性のあることがわかった。こ
の点については「ジャーナル・オブ・バキューム・サイ
エンス・テクノロジー(J、 vac。
Sci、 Teehnol、 ) J第14巻、第5号
:1977年9月/り0月、の第1082〜1099頁
の文献においても論じられている。しかし、この文献で
は5iHzCI□とN 2Oの組み合せ特有の問題が述
べられていない。問題の第1はS joz膜の形成中に
排気系の能力が低下し、反応炉内の圧力を維持すること
ができなくなるため連続膜形成が困難になること、問題
の第2は、Si基板表面が局所的にエツチングされ、い
わゆるエッチビットが発生したり、膜形成後の熱処理に
おいて膜に亀裂が生じたり、激しい場合には膜が剥離す
ることである。
従って、均一性の良い量産性に優れた5i)(2C1z
とN 2Oを反応ソースガスとするS!0+膜の形成を
実用化するためには上記2つの問題を解決する必要があ
った。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、連続的に厚い膜を堆積することが可能
で且つ堆積した膜に亀裂や剥離が発生しないSiO2膜
の形成方法を提供することにある。
〔発明の概要〕
発明の背景の項で述べだ5iHzCIzとN2Oを用い
る場合の2つの特有の問題は、8iHzC1zとN2O
の反応によって生じる生成物に起因すると考えられる。
5iHzCLzとN2Oの化学反応式は一般的に5iH
zCIz+2N2O→5iOz+2MCl +2N2の
ように表わされるが、実際にはN2O/ S 1Hzc
12流量比を2O〜50に設定するのが普通であり、反
応の中間段階で発生するCI2やN2Oが多量に存在す
ると考えられる。ここで生じるN2Oが膜形成時に種々
の悪影響を与えていると予想される。すなわち前記2つ
の問題のうち、排気系の能力低下に関する問題は、H2
OとHCl、C12との共存下において生じる塩酸が真
空ポンプ中の油を劣化させゴム状物質に変化させるため
排気系内の管径を実質的に狭くし、コンダクタンスが低
下することに起因している。
第1図は、その様子を示したものである。横軸は5iH
zC12とN2Oを反応炉内に供給し始めてからの経過
時間を、縦軸は反応炉内の圧力を各々示している。最初
1反応炉内を0.8 Torr (106Pa)に維持
した状態で5iHzC1zとN2Oを供給し5jO2膜
の堆積を開始する。しかし、約30分後に圧力が上昇し
始め、制御することが不可能となる。そこで、5iHz
C1zおよびN2Oの供給を一旦停止し、N2を供給す
ることにより反応炉内を大気圧に戻し、再び0.8To
rrの状態に維持した後SiHzC1zとN2Oを供給
し始めると約22分後に圧力が上昇し始めるという具合
に膜形成が可能な装置の寿命は回を経る度に短かくなる
これは前にも述べたように排気管内が劣化した油のゴム
状物質で塞がるためであり、大気圧から真空引きを始め
ると初期の圧力差が大きいため排気管を塞いでいたゴム
状物質は一旦破れ、再び真空引きは可能となるが、Si
HzChとN2Oを供給し始めると一回目と同様に排気
管が塞がってしまうことを示Ifいる。
この現象は、反応生成物として生じるi−I2OとMC
1,CI2が共存することに原因がある。例えば、反応
生成物としてHCIやCI2が発生しない5ih(tと
N2Oの組み合わせで8102膜を形成する場合、また
反応生成物としてH2Oが発生し2ない8iHzCIz
とNHsの組み合わせで8!sN+膜を形成する場合に
は長時間連続して膜形成を行なっても上記の現象は観察
されない。従って5IHzChとN 2Oを反応ソース
ガスとして8jOz膜を連続形成するためには反応生成
物として生じるN2OやHCl、C12を真空ポンプに
導ひかれる前に除去しなければならない。
また、もうひとつの問題である3i基板にエッチビット
が発生することや膜が剥離する現象は、膜形成初期にお
いて反応生成物であるHCIやC12が3i表面に吸着
し、反応してSlをエツチングすることに起因している
。例えば5iH2CI2とNH3を用いてSi3N4膜
を形成する場合にも膜形成前の不活性ガス置換が不十分
で空気中の水分(N2O)が残留している状態でSlH
zChとNH3を供給するとSi基板上にエッチビット
が生じる場合がある。従って、この問題も5iH2CI
2とN2Oの反応によって生じるH Z OやHCl、
 C12の存在に起因していると考えられる。しかし、
上記反応生成物の発生を抑えることは困難であり、この
問題に対しては8iH,C1,とN2Oを用りてS j
Oz膜を形成する前にSj基板表面に薄い保護膜を形成
することが有効である。
〔発明の実施例〕
以下、本発明の一実施例を第2図および第3図により説
明する。第2図は、ガス制御系1、反応系2.排気系3
から成る拡散炉型低圧CV’D装置である。反応系2と
排気系3の間には反応生成′吻を吸着トラップするため
の液体窒素トラップ4を設けた。液体窒素トラップ4は
排気管11に3方弁12および13を介し、バイパスし
て設けられておシヒータ14により加熱できる機構を備
え、且つ排気管工1とは独立してN2ガス8を導入排気
できるようになっている。制御系1には5IH4ガス5
と8iH冨C12ガス6およびN2Oガス7、N2ガス
8が接続されている。反応管9内KSiウエーハ10を
設置した後第3図に示したシーケンスに従ってSio2
膜の形成を行なった。なお反応管9けヒータ1Gにより
850Cに維持した。N2ガス8を供給しながら排気系
3により反応管9内をO18’]:’orrに15分間
維持した。次いでN2ガス8の供給を停止し、一旦到達
真空度まで排気した後、N 2Oガス7を2分間供給し
、次いでSiH4ガス5を供給し、0.8Torrに維
持した状態で2分間SiO2膜の堆積を行なった。この
時、Siウェーハ10表面には厚さ10 nmの810
2膜が堆積していた。次にSiH+ガス5およびN2O
ガス7の供給を停止した状態を3分間維持した。S i
 I−(4ガス5が停止すると同時に3方弁12および
13をON状態にしてバイパスに切り換え、液体窒素ト
ラップ4には液体窒素15を供給した。次いでN2Oガ
ス7を0.5分間供給した後、さらにSiHzCLzガ
ス6を供給し+  0.8 Torrで150分間S!
Sl膜の堆積を行なった。その後、5iH2Chガス6
およびN2Oガス7の供給を悴止し、一旦到達真空度捷
で排気した後、N2ガス8を供給しQ、3Torrの状
態で2O分間維持した。N2ガス8の供給を開始すると
同時に3方弁12および13をOF’F’状態にして主
排気管に切り換え、液体窒素の供給を停止するとともに
ヒータ14によユ液体窒素トラップ4の加熱を開始し、
N2ガス8をトラップ4内に供給し、吸着ガスをトラッ
プ4から脱着させた。脱着したガスは専用排気管17を
通して排気した。その後、反応管9内をN2ガス8によ
り大気圧に戻し、Stウェーハ10を取り出し7た。3
iウエーハ上に堆積している8102膜の厚さを測定し
たととる約750nmであった。1)−5同時に処理し
た2O枚についても同様に測定した結果、いずれのウェ
ーハのいずれの測定点ておいても全ウェーハの平均値に
対する偏差は±2%以内であった。さらに、上記シーケ
ンスを10回繰り返したが、排気系の排気能力低下現東
や、Siウェーハ上のエッチビットは全く見られなかっ
た。さらに、本実施例によってSiO□膜を堆積したS
tウェーハを10100O1’のN2雰囲気中で30分
間熱処理を施したが、SlOz膜の剥離現集は全く見ら
れなかった。
以上述べたように、本実施例によれば反応系と排気系の
間に液体窒素トラップを設けることにより真空ポンプに
対する反応生成物の悪影響を除外でき、捷た。 5iH
zCI2ガスによって8 !Oz膜を堆積させる前にS
iH4ガスによって薄い5jCh膜を堆積させる2段階
のデボシーケンスを組むことによりSiウェーハの表面
におけるエッチビットの発生や5iQ2膜の剥離の発生
を防止でき、SiH2Cl2ガスとN2Oガスを用いて
所望の厚さの5IC)z膜を形成でき、且つ連続的に何
度でも繰り返し、膜形成処理ができる効果がある。
〔発明の効果〕 本発明によれば、5iH2ChガスとN2Oガスを用い
たSiO2膜の堆積において、連続的に厚い模を堆積す
ることが可能で且つ堆積した膜に発生する亀裂や剥離を
防止することができるので絶縁膜やイオン打ち込みのマ
スクなど半導体LSI用絶縁薄膜として十分適用可能で
ある。また、このガスの組み合せにより形成する5uo
2膜は著しく膜厚の均一性が良いためSiH4ガスとN
2Oガスを用いてSigh膜を形成する場合に比べ、ス
ルーブツトは3倍以上向上する。前記実施例では拡散炉
型の低圧CVD装置を用いた場合について述べたが、油
を用いた真空ポンプを備えたCVD装置であればいかな
るタイプの装置でも同様の効果が得られる。また、酸化
剤としてN2Oを用いたが、N01NO2、CO2など
の酸化剤であっても効果は同じである。
【図面の簡単な説明】
第1図はSiO2膜形成処理を模り返す度に排気系の排
気能力が低下する様子を示した図、第2図は本発明の実
施例に用いた拡散炉型の低圧CVD装置の構成図、第3
図は本発明によるSiO2膜形成シーケンスの説明図で
ある。 1・・・ガス制御系、2・・・反応系、3・・・排気系
、4・・・液体窒素トラップ、9・・・反応管、10・
・・Siウェーハ、11・・・排気管、12.13・・
・3方弁。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、反応炉内に導入する反応ソースガスの流量を、制御
    するためのガス制御系と加熱手段が設けられた反応炉と
    反応炉内を大気圧以下に維持するための真空ポンプから
    成る排気系とを備えた化学気相成長装置を用いてSiO
    _2膜を形成する方法において前記反応炉と排気系との
    間で反応生成物を除去することを特徴とするSiO_2
    膜の形成方法。 2、前記SiO_2膜形成に用いる反応ソースガスとし
    てSiH_2Cl_2とN_2Oの組み合せおよびSi
    H_4とN_2Oの組み合せを用いることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項記載のSiO_2膜形成方法。 3、特許請求の範囲第2項記載のSiO_2膜形成は、
    第1ステップとしてSiH_4とN_2Oを用いて極め
    て薄いSiO_2膜を形成した後、第2ステップとして
    SiH_2Cl_2とN_2Oを用い所望の厚さにSi
    O_2膜を形成することを特徴とする特許請求の範囲第
    2項記載のSiO_2膜形成方法。
JP21239085A 1985-09-27 1985-09-27 SiO↓2膜の形成方法 Pending JPS6273729A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63284600A (ja) * 1987-05-16 1988-11-21 キヤノン株式会社 伸長回路

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS63284600A (ja) * 1987-05-16 1988-11-21 キヤノン株式会社 伸長回路

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