JPS6274952A - 有機ホスフアイト系酸化防止剤分散液 - Google Patents
有機ホスフアイト系酸化防止剤分散液Info
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- JPS6274952A JPS6274952A JP21739485A JP21739485A JPS6274952A JP S6274952 A JPS6274952 A JP S6274952A JP 21739485 A JP21739485 A JP 21739485A JP 21739485 A JP21739485 A JP 21739485A JP S6274952 A JPS6274952 A JP S6274952A
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- antioxidant
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水媒体中に分散された有機ホスファイト系酸化
防止剤分散液に関する。
防止剤分散液に関する。
ポリオレフィン、ＡＢＳ樹脂、合成ゴム等の合成高分子
は、空気中の酸素で酸化され、劣化することから多くの
場合酸化防止剤を添加した状態で市場に供される。
は、空気中の酸素で酸化され、劣化することから多くの
場合酸化防止剤を添加した状態で市場に供される。
この酸化防止剤は、重合中、重合後、配合粉製造時の各
段階で種々の方法で添加されているが、中でも重合時に
重合体が溶液状態あるいはスラリー状態の間に添加する
方法が酸化防止剤が均一に分散されるので好ましい。
段階で種々の方法で添加されているが、中でも重合時に
重合体が溶液状態あるいはスラリー状態の間に添加する
方法が酸化防止剤が均一に分散されるので好ましい。
しかしながら、酸化防止剤として通常用いられる有機ホ
スファイト化合物は、はとんどの場合高粘稠液体又は粉
末の為、所定量の添加を自動的に行うのは困難であり、
特に重合中の溶融状態あるいはスラリー状態である重合
体に添加するには、通常、系が加圧下であるので定量性
を持って圧入するのは更に困難である。
スファイト化合物は、はとんどの場合高粘稠液体又は粉
末の為、所定量の添加を自動的に行うのは困難であり、
特に重合中の溶融状態あるいはスラリー状態である重合
体に添加するには、通常、系が加圧下であるので定量性
を持って圧入するのは更に困難である。
酸化防止剤を適当な有機溶剤に溶解して添加することに
よってこれらの問題は解決するのであるが、有機溶剤を
使用すると回収した未反応の単量体や回収した重合体に
酸化防止剤を溶解するのに使用した有機溶剤が混入する
問題がある。
よってこれらの問題は解決するのであるが、有機溶剤を
使用すると回収した未反応の単量体や回収した重合体に
酸化防止剤を溶解するのに使用した有機溶剤が混入する
問題がある。
特にスチレン、塩化ビニルなど水系媒体中で・懸濁重合
を行う場合には廃水のＣＯＤが上昇するので問題である
。
を行う場合には廃水のＣＯＤが上昇するので問題である
。
このため、酸化防止剤を水系のエマルジョンあるいはサ
スペンションとして添加することが行われているが、有
機ホスファイト化合物は、水中で容易に加水分解を起こ
しその効果を著しく損なう場合が多いので、有機ホスフ
ァイト化合物は、一般に分散液とはせずに、別添加が好
ましいとされていた。
スペンションとして添加することが行われているが、有
機ホスファイト化合物は、水中で容易に加水分解を起こ
しその効果を著しく損なう場合が多いので、有機ホスフ
ァイト化合物は、一般に分散液とはせずに、別添加が好
ましいとされていた。
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果
、有機ホスファイト系酸化防止剤を、アザアダマンタン
化合物及び界面活性剤と共に水に分散させることにより
、保存安定性に優れ、取扱いの容易な酸化防止剤分散液
が得られることを見出し、本発明を完成した。
、有機ホスファイト系酸化防止剤を、アザアダマンタン
化合物及び界面活性剤と共に水に分散させることにより
、保存安定性に優れ、取扱いの容易な酸化防止剤分散液
が得られることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、有機ホスファイト系酸化防止剤、アザ
アダマンタン化合物、界面活性剤及び水から成る酸化防
止剤分散液を提供するものである。
アダマンタン化合物、界面活性剤及び水から成る酸化防
止剤分散液を提供するものである。
以下本発明について、詳述する。
本発明に使用し得る有機ホスファイト系酸化防止剤とし
ては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノ
ニルフェニル）ボスファイト、トリス（２，４−ジ第三
ブチルフェニルンホスファイト、オクチルジフェニルホ
スファイト、テトラ（Ｃ１，！−１５混合アルキル）ビ
スフェノールＡジホスファイト、テトラ （トリデシル
）−４，４°−ブチリデンビス（３−メチル−６−第三
ブチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ （トリデ
シル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三プ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ブタントリホスファイ
ト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、フェニル・ビスフェノールＡペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト等があげられる。
ては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノ
ニルフェニル）ボスファイト、トリス（２，４−ジ第三
ブチルフェニルンホスファイト、オクチルジフェニルホ
スファイト、テトラ（Ｃ１，！−１５混合アルキル）ビ
スフェノールＡジホスファイト、テトラ （トリデシル
）−４，４°−ブチリデンビス（３−メチル−６−第三
ブチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ （トリデ
シル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三プ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ブタントリホスファイ
ト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、フェニル・ビスフェノールＡペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト等があげられる。
アザアダマンクン化合物としては、例えば、１゜３．５
．７−テトラアザアダマンクン（ヘキサメチレンテトラ
ミン）、７−シメチルアミノー１，３．５− ）リアザ
アダマンクン、７−アミノ−１，３，５−トリアザアダ
マンタン、７−アセチルアミノ−Ｃ３，５−）リアザア
ダマンクン、７−メチル−１，３，５−）リアザアダマ
ンクン、７−ピペリジノ−Ｌ３，５− トリアザアダマ
ンタン等が挙げられる。
．７−テトラアザアダマンクン（ヘキサメチレンテトラ
ミン）、７−シメチルアミノー１，３．５− ）リアザ
アダマンクン、７−アミノ−１，３，５−トリアザアダ
マンタン、７−アセチルアミノ−Ｃ３，５−）リアザア
ダマンクン、７−メチル−１，３，５−）リアザアダマ
ンクン、７−ピペリジノ−Ｌ３，５− トリアザアダマ
ンタン等が挙げられる。
界面活性剤としてはアニオン系、両性、カチオン系並び
に非イオン系のものを使用できる。
に非イオン系のものを使用できる。
アニオン系界面活性剤としては、例えばラウリン酸、バ
ルミチン酸、ステアリン酸またはエポキシステアリン酸
の、酸性脂肪アルコール硫酸エステルの、パラフィンス
ルホン酸の、アルキルアリールスルホン酸（例えばドデ
シルベンゼン−またハシフチルナフタリン−スルホン酸
）の、スルホ琥珀酸ジアルキルエステルのアルカリ金属
塩、アルカリ土金属塩及びアンモニウム塩が適している
。
ルミチン酸、ステアリン酸またはエポキシステアリン酸
の、酸性脂肪アルコール硫酸エステルの、パラフィンス
ルホン酸の、アルキルアリールスルホン酸（例えばドデ
シルベンゼン−またハシフチルナフタリン−スルホン酸
）の、スルホ琥珀酸ジアルキルエステルのアルカリ金属
塩、アルカリ土金属塩及びアンモニウム塩が適している
。
両性あるいはカチオン系界面活性剤としては、例えばド
デシルベタインの如きアルキルベタイン並びにラウリル
ピリジニウム−ヒドロクロライドの如きアルキルピリジ
ニウム塩、更にはオキシエチル−ドデシル−アンモニウ
ムクロライドの如きアルキルアンモニウム塩等を挙げる
ことができる。
デシルベタインの如きアルキルベタイン並びにラウリル
ピリジニウム−ヒドロクロライドの如きアルキルピリジ
ニウム塩、更にはオキシエチル−ドデシル−アンモニウ
ムクロライドの如きアルキルアンモニウム塩等を挙げる
ことができる。
非イオン系界面活性剤としては、例えばグリセリンモノ
ステアレート、ソルビットモノラウレートおよびオレー
トの如き多価アルコールの脂肪酸部分エステル、脂肪酸
または芳香族ヒドロキシ化合物のポリオキシエチルエス
テルまたはエーテル、並びにポリプロピレンオキサイド
−ポリエチレンオキサイド−縮合生成物が挙げられる。
ステアレート、ソルビットモノラウレートおよびオレー
トの如き多価アルコールの脂肪酸部分エステル、脂肪酸
または芳香族ヒドロキシ化合物のポリオキシエチルエス
テルまたはエーテル、並びにポリプロピレンオキサイド
−ポリエチレンオキサイド−縮合生成物が挙げられる。
これらの界面活性剤は単独で又は必要に応じ二種類以上
を組合せて使用される。
を組合せて使用される。
酸化防止剤の分散液中の割合が７０〜１重量％が好まし
く、６５〜１０重量％が更に好ましい。
く、６５〜１０重量％が更に好ましい。
酸化防止剤の分散液中の割合が７０重量％を超えると流
動性が悪くなるため好ましくなく、１重量％未満では酸
化防止剤として実効を挙げるには大量の分散液を添加す
る必要があり好ましくない。
動性が悪くなるため好ましくなく、１重量％未満では酸
化防止剤として実効を挙げるには大量の分散液を添加す
る必要があり好ましくない。
アザアダマンクン化合物の分散液中の割合は、有機ホス
ファイト化合物に対して０．００１〜３重量％が好まし
く、特に、０．０１〜１重量％が好ましい。
ファイト化合物に対して０．００１〜３重量％が好まし
く、特に、０．０１〜１重量％が好ましい。
アザアダマンタン化合物の有機ホスファイト化合物に対
する割合がｏ、ｏｏｔ重量％以下では得られた分散液の
保存安定性が不充分であり、３重量％以上配合しても保
存安定性はそれ以上改善されず、むしろ着色等の問題を
惹起することすらある。
する割合がｏ、ｏｏｔ重量％以下では得られた分散液の
保存安定性が不充分であり、３重量％以上配合しても保
存安定性はそれ以上改善されず、むしろ着色等の問題を
惹起することすらある。
界面活性剤の分散液中の割合は、１０〜０．１重量％が
好ましく、５〜０．５重量シロが更に好ましい。界面活
性剤の分散液中の割合が１０重量％を超えると廃水のＣ
ＯＤが高くなり、コストも高（なるため好ましくない。
好ましく、５〜０．５重量シロが更に好ましい。界面活
性剤の分散液中の割合が１０重量％を超えると廃水のＣ
ＯＤが高くなり、コストも高（なるため好ましくない。
また、０．１重量％未満では保存安定性が悪くなり好ま
しくない。
しくない。
使用する水に特に制限はないが、脱イオン水、蒸留水の
使用が望ましい。
使用が望ましい。
本発明の有機ホスファイト系酸化防止剤に他の酸化防止
剤、例えばフェノール系、硫黄系、アミン系酸化防止剤
を加えて分散液を製造することも可能である。
剤、例えばフェノール系、硫黄系、アミン系酸化防止剤
を加えて分散液を製造することも可能である。
このようにして得られた該酸化防止剤分散液はラテック
スに混合してラテックス状態での酸化劣化を防止し、更
にラテックスを凝固して得られる各種ゴム製品やＡＢＳ
樹脂での酸化劣化を防止するのに非常に有効である。
スに混合してラテックス状態での酸化劣化を防止し、更
にラテックスを凝固して得られる各種ゴム製品やＡＢＳ
樹脂での酸化劣化を防止するのに非常に有効である。
以下に実施例によって、本発明を説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。
実施例１
トリスノニルフェニルホスファイト４０重量部、４．４
゛−ブチリデンビス（３−メチル−６−第三ブチルフェ
／−ル）１０ｆｆｉｆｆｉ部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル（ＥＯ１２モル付加物）５重量部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部、オレ
イン酸カリウム０．０５重量部、−蒸留水４４．７重量
部及び表−１の添加剤をとり、ホモジナイザーにより均
質化した。
゛−ブチリデンビス（３−メチル−６−第三ブチルフェ
／−ル）１０ｆｆｉｆｆｉ部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル（ＥＯ１２モル付加物）５重量部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部、オレ
イン酸カリウム０．０５重量部、−蒸留水４４．７重量
部及び表−１の添加剤をとり、ホモジナイザーにより均
質化した。
この分散液を１００ｃｃ共栓付メスシリンダーに入れ、
２５℃及び７０°Ｃにて保存し、分散液の加水分解に伴
う油水分離日数を測定した。
２５℃及び７０°Ｃにて保存し、分散液の加水分解に伴
う油水分離日数を測定した。
その結果を表−１示す。
実施例２
トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト３
０重量部、オクタデシル−β−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ第三ブチルフェニル）プロピオネ−）２０重１部
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＥＯ１
６モル付加物）６重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．４重量部、オレイン酸カリウム０．０５
重量部、蒸留水４３．６重量部と表−２の添加剤を加え
、ホモジナイザーにより均質化した。
０重量部、オクタデシル−β−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ第三ブチルフェニル）プロピオネ−）２０重１部
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＥＯ１
６モル付加物）６重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．４重量部、オレイン酸カリウム０．０５
重量部、蒸留水４３．６重量部と表−２の添加剤を加え
、ホモジナイザーにより均質化した。
この分散液を１００ｃｃ共栓付メスシリンダーに入れ、
２５°Ｃ及び７０℃にて保存し、分散液の加水分解に伴
う油水分離日数を測定した。
２５°Ｃ及び７０℃にて保存し、分散液の加水分解に伴
う油水分離日数を測定した。
その結果を表−２に示す。
実施例３
実施例２で製造した分散液を７５℃で５日間保存した後
、その安定化効果の変化をみるために下記配合により試
験片を作成した。
、その安定化効果の変化をみるために下記配合により試
験片を作成した。
未安定化ＡＢＳ樹脂 １００重量部ステアリン
酸カルシウム １ 分散液（表−３）２ 上記配合物を２３０℃で押し出し加工を行いペレット化
した。次いで２４０℃で射出成形を行い、０、５ ｘＯ
，５ｘ２．５インチの角棒試験片を作成し、この試験片
を１３５℃のオーブンに入れ、２０時間加熱後のＩｚｏ
ｄ衝撃値の変化及び熱着色変化（白色度）を測定した。
酸カルシウム １ 分散液（表−３）２ 上記配合物を２３０℃で押し出し加工を行いペレット化
した。次いで２４０℃で射出成形を行い、０、５ ｘＯ
，５ｘ２．５インチの角棒試験片を作成し、この試験片
を１３５℃のオーブンに入れ、２０時間加熱後のＩｚｏ
ｄ衝撃値の変化及び熱着色変化（白色度）を測定した。
その結果を表−３に示す。
実施例４
有機ホスファイト化合物４５重量部、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル（ＥＯ１２モル付加物）５重
量部、１，３，５．７−テトラアザアダマンタフ０６１
重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３
重量部、オレイン酸カリウム０．１重量部及び蒸留水４
９．５重量部をとり、ホモジナイザーで均質化した。
ンノニルフェニルエーテル（ＥＯ１２モル付加物）５重
量部、１，３，５．７−テトラアザアダマンタフ０６１
重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３
重量部、オレイン酸カリウム０．１重量部及び蒸留水４
９．５重量部をとり、ホモジナイザーで均質化した。
この分散液を用い、実施例１と同様にして油水分離日数
を測定した。
を測定した。
その結果を表−４に示す。
Claims (1)
- 有機ホスファイト系酸化防止剤、アザアダマンタン化合
物、界面活性剤及び水から成る酸化防止剤分散液
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60217394A JPH0686547B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 有機ホスファイト系酸化防止剤分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60217394A JPH0686547B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 有機ホスファイト系酸化防止剤分散液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6274952A true JPS6274952A (ja) | 1987-04-06 |
| JPH0686547B2 JPH0686547B2 (ja) | 1994-11-02 |
Family
ID=16703496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60217394A Expired - Fee Related JPH0686547B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 有機ホスファイト系酸化防止剤分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0686547B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010125959A1 (ja) * | 2009-04-28 | 2010-11-04 | 株式会社ブリヂストン | ゴム用薬品分散液、その製造方法、ゴム用薬品含有ゴムウェットマスターバッチ、ゴム組成物及びタイヤ |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52128399A (en) * | 1976-04-15 | 1977-10-27 | Hoechst Ag | Substituted triaza adamanthane compound process for preparing same and application thereof |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP60217394A patent/JPH0686547B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52128399A (en) * | 1976-04-15 | 1977-10-27 | Hoechst Ag | Substituted triaza adamanthane compound process for preparing same and application thereof |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010125959A1 (ja) * | 2009-04-28 | 2010-11-04 | 株式会社ブリヂストン | ゴム用薬品分散液、その製造方法、ゴム用薬品含有ゴムウェットマスターバッチ、ゴム組成物及びタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0686547B2 (ja) | 1994-11-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |