JPS6277431A - 脱銅スライムから銅及び砒素を夫々選択的に抽出する方法 - Google Patents
脱銅スライムから銅及び砒素を夫々選択的に抽出する方法Info
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- JPS6277431A JPS6277431A JP60217388A JP21738885A JPS6277431A JP S6277431 A JPS6277431 A JP S6277431A JP 60217388 A JP60217388 A JP 60217388A JP 21738885 A JP21738885 A JP 21738885A JP S6277431 A JPS6277431 A JP S6277431A
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- copper
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- decoppered
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、脱銅スライムから銅及び砒素を選択的に抽出
分離する方法に関する。
分離する方法に関する。
脱銅スライムとは当業者の呼称であって、銅の電解精製
中に粗銅に含まれている砒素、アンチモン、ビスマス等
が電解液中に溶出するが、これらの不純物が陰極に銅と
一緒に析出しないように、電解液の一部を別の電解槽に
抜き取って所謂脱銅電解を行なうが、脱銅電解の後期に
なると陰極に銅と共に砒素、アンチモン、ビスマス等が
粒状に析出し、又槽底にスライムとして沈殿してくる。
中に粗銅に含まれている砒素、アンチモン、ビスマス等
が電解液中に溶出するが、これらの不純物が陰極に銅と
一緒に析出しないように、電解液の一部を別の電解槽に
抜き取って所謂脱銅電解を行なうが、脱銅電解の後期に
なると陰極に銅と共に砒素、アンチモン、ビスマス等が
粒状に析出し、又槽底にスライムとして沈殿してくる。
上記陰極から掻き取ることのできるものや、槽底に沈殿
するスライムを合わせ一般に脱銅スライムと呼んでいる
。
するスライムを合わせ一般に脱銅スライムと呼んでいる
。
この脱銅スライムは鋼製針工程に繰り返させるのが一般
的であるが製錬系内を多量の不純物が循環することにな
るので好ましい方法ではない。
的であるが製錬系内を多量の不純物が循環することにな
るので好ましい方法ではない。
このため従来、脱銅スライム中の不純物を製錬系外に除
去するための乾式法又は湿式法が提案されている。
去するための乾式法又は湿式法が提案されている。
しかしながら上記乾式法においては、亜砒酸等を含有す
る排ガス処理等コスト高となるだけでなく、作業環境上
から見ても好ましい方法とは云えない。
る排ガス処理等コスト高となるだけでなく、作業環境上
から見ても好ましい方法とは云えない。
一方湿式処理方法としては、例えば特開昭５９−７４２
４５号公報、特開昭５９−８３９３６号公報のように脱
銅スライムを低濃度の硫酸溶液又は酸素ガス共存下硫酸
酸性水溶液と接触させ、銅及び砒素を浸出した後、冷却
により又は浸出液に硫化砒素と過酸化水素水溶液を添加
して、夫々銅と砒素分を分離する方法等があるが、いず
れも分離された水溶液中には相当量の不純物（ｓｂＸＢ
ｉ等）を含有する等問題点の多いものであった。
４５号公報、特開昭５９−８３９３６号公報のように脱
銅スライムを低濃度の硫酸溶液又は酸素ガス共存下硫酸
酸性水溶液と接触させ、銅及び砒素を浸出した後、冷却
により又は浸出液に硫化砒素と過酸化水素水溶液を添加
して、夫々銅と砒素分を分離する方法等があるが、いず
れも分離された水溶液中には相当量の不純物（ｓｂＸＢ
ｉ等）を含有する等問題点の多いものであった。
本発明は、脱銅スライムからアンチモン、ビスマス等を
殆んど含有しない銅と砒酸の水溶液を得る方法を提供す
ることを目的とする。
殆んど含有しない銅と砒酸の水溶液を得る方法を提供す
ることを目的とする。
この目的を達成するために本発明の方法は、脱銅スライ
ムを、酸素ガスの共存下攪拌され好ましくは室温以上望
ましくは６００以上に保持された例えば砒素に対し当量
以上の水酸化す） ＩＪウムを含む水酸化す） ＩＪウ
ム水溶液にて処理し、下記の予想式により砒酸ナトリウ
ムとして砒素分のみを選択的に抽出する第一工程と、 Ａｓ ＋ ５／４０ ＋ ３ ＮａＯＨ→Ｎａ ＡｓＯ
＋３／２ＨＯ第一工程における不溶解残渣を、該残渣中
に含有する銅量に対し好ましくは１．０〜１．３当量の
硫酸を含み攪拌され、好ましくは酸素ガス共存下５０Ｃ
以上に保持されている硫酸水溶液にて処理し、砒素やア
ンチモンを殆んど含有しない硫酸銅水溶液を得る第二工
程とより成るものである。
ムを、酸素ガスの共存下攪拌され好ましくは室温以上望
ましくは６００以上に保持された例えば砒素に対し当量
以上の水酸化す） ＩＪウムを含む水酸化す） ＩＪウ
ム水溶液にて処理し、下記の予想式により砒酸ナトリウ
ムとして砒素分のみを選択的に抽出する第一工程と、 Ａｓ ＋ ５／４０ ＋ ３ ＮａＯＨ→Ｎａ ＡｓＯ
＋３／２ＨＯ第一工程における不溶解残渣を、該残渣中
に含有する銅量に対し好ましくは１．０〜１．３当量の
硫酸を含み攪拌され、好ましくは酸素ガス共存下５０Ｃ
以上に保持されている硫酸水溶液にて処理し、砒素やア
ンチモンを殆んど含有しない硫酸銅水溶液を得る第二工
程とより成るものである。
本発明の方法において、第一工程の反応は発熱反応であ
るので室温で反応を開始し成り行きで通常８５％以上の
砒素分を抽出することが可能であるが、６０Ｃ程度に保
持して反応させると砒素の抽出率は９０％を超える。
るので室温で反応を開始し成り行きで通常８５％以上の
砒素分を抽出することが可能であるが、６０Ｃ程度に保
持して反応させると砒素の抽出率は９０％を超える。
しかし砒素の抽出率をより高めようとすれば、アンチモ
ンの溶出も又増加するので注意を要する。
ンの溶出も又増加するので注意を要する。
酸素ガスは、空気を使用し通常砒素に対し２〜３当量用
いるとよい。この空気量が少な過ぎると砒素の抽出率が
低下する。
いるとよい。この空気量が少な過ぎると砒素の抽出率が
低下する。
水酸化アルカリ水溶液の濃度は、あまり濃厚でない程度
であれば良く、水酸化アルカリの量は砒素に対し１〜１
．３当量で充分である。砒素の抽出に際し反応容器に空
気を吹き込んでも、別途にプロペラ式攪拌機等で充分攪
拌する必要がある。
であれば良く、水酸化アルカリの量は砒素に対し１〜１
．３当量で充分である。砒素の抽出に際し反応容器に空
気を吹き込んでも、別途にプロペラ式攪拌機等で充分攪
拌する必要がある。
第一工程の反応が終了し、スラリーを固液分離するとＣ
ｕＳ ５ｂＸＢｉ等を殆んど含まない砒酸ナトリウム水
溶液と抽出残渣が得られる。
ｕＳ ５ｂＸＢｉ等を殆んど含まない砒酸ナトリウム水
溶液と抽出残渣が得られる。
この抽出残渣を、該残渣中の銅量に対し好ましくはｉ、
ｏ〜１．３当量の硫酸を含有する硫酸水溶液で処理する
のは、これ以下では銅の抽出率が低下し、１．３当量以
上ではｓｂの抽出率が増加するがらである。
ｏ〜１．３当量の硫酸を含有する硫酸水溶液で処理する
のは、これ以下では銅の抽出率が低下し、１．３当量以
上ではｓｂの抽出率が増加するがらである。
岨 ／７′１ 油虫ｔ、−呟 １ 轟わ妻 ゼ ７ 九
丑プＶ セル ＺＬ 相小各り黒率が上昇する傾向
を示すが、処理温度は反応熱により、液温か上昇するた
めか高湿でも顕著な効果は認められない。
丑プＶ セル ＺＬ 相小各り黒率が上昇する傾向
を示すが、処理温度は反応熱により、液温か上昇するた
めか高湿でも顕著な効果は認められない。
本発明法によれば、Ｓｂ、Ｂｉを殆んど含まない砒酸水
溶液と、同様に不純物の少ない硫酸銅水溶液及びそのま
−５ｂＳＥｉ回収工程に利用しうる不溶解残渣とを効率
よく分離することができる。又、本発明法は他の０ｕＳ
Ａｓ 、 Ｓｂ含有物にも適用することができる。
溶液と、同様に不純物の少ない硫酸銅水溶液及びそのま
−５ｂＳＥｉ回収工程に利用しうる不溶解残渣とを効率
よく分離することができる。又、本発明法は他の０ｕＳ
Ａｓ 、 Ｓｂ含有物にも適用することができる。
以下実施例について説明する。
実施例１
第１表に示す脱銅スライム１２８ｇを反応槽に取り、こ
れにＡｓに対し１．０〜１．８当量の水酸化ナトリウム
を含有する水酸化ナトリウム水溶液１．５ノを室温で添
加し、プロペラ式攪拌機で軽く攪拌しながら８２０〜１
２４０ ｍ幻の流速で空気を吹き込み３時間、処理温度
成り行きで反応させた後、放冷し吸す［濾過し抽出液と
一次不溶解残渣を得た。
れにＡｓに対し１．０〜１．８当量の水酸化ナトリウム
を含有する水酸化ナトリウム水溶液１．５ノを室温で添
加し、プロペラ式攪拌機で軽く攪拌しながら８２０〜１
２４０ ｍ幻の流速で空気を吹き込み３時間、処理温度
成り行きで反応させた後、放冷し吸す［濾過し抽出液と
一次不溶解残渣を得た。
次に一次不溶解残渣を別の容器に移し、この残渣中のＣ
ｕに対して０．７〜２．０当量の硫酸を含むように調製
した水溶液１．５１を加え、所定の温度に保持しプロペ
ラ式攪拌機で攪拌しながら、空気を０〜１２４０ｍ１！
／分の流速で吹き込み１時間処理したのち真空濾過しＯ
ｕ抽出液と二次不溶解残渣とを得た。
ｕに対して０．７〜２．０当量の硫酸を含むように調製
した水溶液１．５１を加え、所定の温度に保持しプロペ
ラ式攪拌機で攪拌しながら、空気を０〜１２４０ｍ１！
／分の流速で吹き込み１時間処理したのち真空濾過しＯ
ｕ抽出液と二次不溶解残渣とを得た。
その結果を第２〜第５表に、各元素の分配率を第６表に
示す。
示す。
第 １ 表 （重量％）
第 ２ 表 実験条件
表註※ Ａ６に対し約３当量相当量
第 ３ 表 ＮａＯＨ抽出液
第 ５ 表 抽出残渣
第６表 分配率（％）
第６表の分配率を見て明らかなように、ＮａＯＨ水溶液
による抽出液には、Ｃ！ｕｓＢｉは全く抽出されず、僅
かに微（Ｈのｓｂが含まれるが、高純度のＡｓ又はＡｓ
Ｏの原料として好適なものが得られ、又硫酸によるＣ
ｕ抽出液中にも微量のＡＳｓＳｂが含まれる程度で、そ
のま＼電気銅の原料に供し得るものが得られた。
による抽出液には、Ｃ！ｕｓＢｉは全く抽出されず、僅
かに微（Ｈのｓｂが含まれるが、高純度のＡｓ又はＡｓ
Ｏの原料として好適なものが得られ、又硫酸によるＣ
ｕ抽出液中にも微量のＡＳｓＳｂが含まれる程度で、そ
のま＼電気銅の原料に供し得るものが得られた。
ＣｕＸＡｓを分離した残渣中には、Ｓｂ、Ｂｉが高濃度
に含まれ（第３表参照）、これらの回収工程原料とする
ことができる。
に含まれ（第３表参照）、これらの回収工程原料とする
ことができる。
一方回収率としては、ＡＢは９０％弱、Ｃｕは９８％強
程度であるが、残りはそのまま棄却するものではないの
で満足すべき結果ということができる。
程度であるが、残りはそのまま棄却するものではないの
で満足すべき結果ということができる。
尚、抽出に際し空気吹込みをしなかった実験ＡＩＯは、
Ｃｕの抽出率が約９５％にとまった。
Ｃｕの抽出率が約９５％にとまった。
同族で分離が困難なＳｂ、Ｂｉを、Ａｓから効率良く分
離し、且つＣｕを不純物の少ない形で回収することがで
きる。
離し、且つＣｕを不純物の少ない形で回収することがで
きる。
脱銅スムイムからの有価物回収法としては、操作が簡単
で回収率が高い等の利点がある。
で回収率が高い等の利点がある。
出願人 住友金属鉱山株式会社
〆乙−、
Claims (3)
- （１）脱銅スライムを、酸素ガスの共存下攪拌されてい
る水酸化アルカリ水溶液にて処理したのち固液分離する
第一工程と、第一工程で得られた抽出残渣を、攪拌され
ている硫酸水溶液で処理し、固液分離する第二工程とよ
り成ることを特徴とする脱銅スライムから銅及び砒素を
夫々選択的に抽出する方法。 - （２）第一工程で用いられる水酸化アルカリ水溶液は、
６０℃以上に保持することを特徴とする特許請求の範囲
（１）項に記載の脱銅スライムから銅及び砒素を夫々選
択的に抽出する方法。 - （３）第二工程で用いられる硫酸水溶液は、第一工程で
得られた抽出残渣中の銅量に対し０．７〜１．３当量の
硫酸を含み、酸素ガスの共存下５０℃以上に保持するこ
とを特徴とする特許請求の範囲（１）項又は（２）項に
記載の脱銅スライムから銅及び砒素を夫々選択的に抽出
する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60217388A JPS6277431A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 脱銅スライムから銅及び砒素を夫々選択的に抽出する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60217388A JPS6277431A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 脱銅スライムから銅及び砒素を夫々選択的に抽出する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6277431A true JPS6277431A (ja) | 1987-04-09 |
Family
ID=16703392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60217388A Pending JPS6277431A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 脱銅スライムから銅及び砒素を夫々選択的に抽出する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6277431A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249827A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 電解沈殿銅の処理方法 |
| JP2008150659A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 銅砒素化合物からの砒素液の製法 |
| WO2009011075A1 (ja) * | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Dowa Metals & Mining Co., Ltd. | 銅砒素化合物の処理方法 |
| WO2009019799A1 (ja) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Dowa Metals & Mining Co., Ltd. | 砒素を含む非鉄製錬中間産物の処理方法 |
| JP2012067361A (ja) * | 2010-09-24 | 2012-04-05 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 銅とヒ素とを含む非鉄製錬中間産物からの銅とヒ素との分離方法 |
| JP2014208338A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-11-06 | 三菱マテリアル株式会社 | ヒ素の分離固定化方法 |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP60217388A patent/JPS6277431A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249827A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 電解沈殿銅の処理方法 |
| JP2008150659A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 銅砒素化合物からの砒素液の製法 |
| WO2009011075A1 (ja) * | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Dowa Metals & Mining Co., Ltd. | 銅砒素化合物の処理方法 |
| WO2009019799A1 (ja) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Dowa Metals & Mining Co., Ltd. | 砒素を含む非鉄製錬中間産物の処理方法 |
| JP2012067361A (ja) * | 2010-09-24 | 2012-04-05 | Dowa Metals & Mining Co Ltd | 銅とヒ素とを含む非鉄製錬中間産物からの銅とヒ素との分離方法 |
| JP2014208338A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-11-06 | 三菱マテリアル株式会社 | ヒ素の分離固定化方法 |
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