JPS6281431A - 樹脂成形物及びその製造方法 - Google Patents
樹脂成形物及びその製造方法Info
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- JPS6281431A JPS6281431A JP22075885A JP22075885A JPS6281431A JP S6281431 A JPS6281431 A JP S6281431A JP 22075885 A JP22075885 A JP 22075885A JP 22075885 A JP22075885 A JP 22075885A JP S6281431 A JPS6281431 A JP S6281431A
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
透過性を有する樹脂成形物及びその製造方法に関する。
更に詳しくは結晶性熱可塑性樹脂(A)と無機繊維状充
填剤(B)と有機化合物(C)とを均一に混練した樹脂
組成物を射出成形法もしくは押出成形法にて成形L、し
かる後、該成形物を(C)の良溶媒で、(A>に対して
は貧溶媒である溶媒で(C)を抽出除去することにより
該成形物に微細な連通空孔を形成させる事を特徴とする
樹脂成形物の製造方法に関するものであり、得られた製
品は発水性であり、水溶液には液密性でありなから、通
気性を有L、一部の有機溶媒には浸透性を有しなから、
通気性を有する。
填剤(B)と有機化合物(C)とを均一に混練した樹脂
組成物を射出成形法もしくは押出成形法にて成形L、し
かる後、該成形物を(C)の良溶媒で、(A>に対して
は貧溶媒である溶媒で(C)を抽出除去することにより
該成形物に微細な連通空孔を形成させる事を特徴とする
樹脂成形物の製造方法に関するものであり、得られた製
品は発水性であり、水溶液には液密性でありなから、通
気性を有L、一部の有機溶媒には浸透性を有しなから、
通気性を有する。
[従来の技術]
近年生活環境の改善を目的として、各種包装形態及び包
装資材の改良が成されている。例えば、除湿剤、芳香剤
、防虫剤、脱臭剤、消臭剤、乾燥剤等の包材には、従来
から和紙あるいは不織布、多孔質膜、開口部を有するガ
ラスまたはプラスチック容器、一部を通気性部材に置き
換えたガラスまたはプラスチック容器等が使用されてお
り生活環境の改善に役立てられている。
装資材の改良が成されている。例えば、除湿剤、芳香剤
、防虫剤、脱臭剤、消臭剤、乾燥剤等の包材には、従来
から和紙あるいは不織布、多孔質膜、開口部を有するガ
ラスまたはプラスチック容器、一部を通気性部材に置き
換えたガラスまたはプラスチック容器等が使用されてお
り生活環境の改善に役立てられている。
特開昭 59−232127号公報には、微多孔質壁を
有する容器及びその製造方法が開示されている。′前記
容器は、溶媒に難溶性の熱可塑性樹脂と溶媒に易溶性の
熱可塑性樹脂または化合物と更に必要に応じて適宜の無
機物とを含む樹脂組性物を成形L、その後、熱可塑性樹
脂又は化合物をその溶媒抽出除去してなる微多孔壁を有
する容器である。
有する容器及びその製造方法が開示されている。′前記
容器は、溶媒に難溶性の熱可塑性樹脂と溶媒に易溶性の
熱可塑性樹脂または化合物と更に必要に応じて適宜の無
機物とを含む樹脂組性物を成形L、その後、熱可塑性樹
脂又は化合物をその溶媒抽出除去してなる微多孔壁を有
する容器である。
しかL、抽出除去される物質は熱可塑性樹脂又は化合物
等の高分子量物質であり、又明細書中にはこの抽出除去
される物質が、溶媒にて少なくとも一部が溶出され得る
成分と明記されている。
等の高分子量物質であり、又明細書中にはこの抽出除去
される物質が、溶媒にて少なくとも一部が溶出され得る
成分と明記されている。
さらに抽出溶媒は高沸点の溶媒であり、又抽出時には、
その溶媒を60℃〜80℃に加温することが記載されて
いる。
その溶媒を60℃〜80℃に加温することが記載されて
いる。
また、特開昭 59−64640号公報には、多孔性シ
ートの製造方法として結晶性で熱可塑性であるポリマー
と、鉱油、ジオクチルフタレート、ミネラルスピリット
などの化合物とを溶融ブレンドL、溶液からシートを形
成して冷却L、相分離を起こさせた後、延伸糸、前記化
合物を除去する微孔質シートの製造方法が開示されてい
る。
ートの製造方法として結晶性で熱可塑性であるポリマー
と、鉱油、ジオクチルフタレート、ミネラルスピリット
などの化合物とを溶融ブレンドL、溶液からシートを形
成して冷却L、相分離を起こさせた後、延伸糸、前記化
合物を除去する微孔質シートの製造方法が開示されてい
る。
また、特公昭 5ト32171号公報には、多孔膜の製
造方法として無機微粉体、SP値8.4〜9.9の有機
液状体、とポリオレフィン樹脂とを混合した後溶融成形
L、その後、有機液状体を抽出する微孔性の多孔膜の製
造方法が開示されている。
造方法として無機微粉体、SP値8.4〜9.9の有機
液状体、とポリオレフィン樹脂とを混合した後溶融成形
L、その後、有機液状体を抽出する微孔性の多孔膜の製
造方法が開示されている。
[発明が解決しようとする問題点コ
従来の除湿剤、芳香剤、防虫剤、脱臭剤、消臭剤、乾燥
剤等の包材又は容器は、形状が複雑な為高価であり又薬
剤の寿命を制御する事が困難であるという欠点を有して
いた。
剤等の包材又は容器は、形状が複雑な為高価であり又薬
剤の寿命を制御する事が困難であるという欠点を有して
いた。
例えば、黴の発生を防ぐ事を目的とした除湿剤容器は、
潮解性薬剤を容器開口部近傍に底上げした容器と、吸収
した水分を受ける容器との二重槽造と成っている物■と
か、潮解性薬剤を多孔質シートで包装L、網目状開口部
を有する成形物に納める物■等がある。しかL、■につ
いては転倒により薬剤もしくは吸収した水分がこぼれ出
すという欠点があり、又二重構造である為に高価な物と
なる欠点があった。■については多孔質シートは耐水圧
が低く又強度が弱い為に吸収した水分が漏れ出す危険性
があり、又二重構造である為に高価な物となる欠点があ
った。
潮解性薬剤を容器開口部近傍に底上げした容器と、吸収
した水分を受ける容器との二重槽造と成っている物■と
か、潮解性薬剤を多孔質シートで包装L、網目状開口部
を有する成形物に納める物■等がある。しかL、■につ
いては転倒により薬剤もしくは吸収した水分がこぼれ出
すという欠点があり、又二重構造である為に高価な物と
なる欠点があった。■については多孔質シートは耐水圧
が低く又強度が弱い為に吸収した水分が漏れ出す危険性
があり、又二重構造である為に高価な物となる欠点があ
った。
又芳香剤容器は、香料を寒天又はワセリン等で固体化L
、部分的に開口部を有するガラスまたはプラスチック容
器に入れた物■とか香料を揮発性各課と混合して、部分
的に開口部を有するガラスまたはプラスチック容器に入
れた物■等がある。
、部分的に開口部を有するガラスまたはプラスチック容
器に入れた物■とか香料を揮発性各課と混合して、部分
的に開口部を有するガラスまたはプラスチック容器に入
れた物■等がある。
■については固体化の為の工程が繁雑であり高価な物と
なり、又薬剤の寿命を制御する事が困難であるという欠
点があった。■については転倒により容器ないの薬剤が
欠点があり、又芳香剤の適度あ揮散を行わせる為に開口
部の形状が複雑であり高価な物となる欠点があった。
なり、又薬剤の寿命を制御する事が困難であるという欠
点があった。■については転倒により容器ないの薬剤が
欠点があり、又芳香剤の適度あ揮散を行わせる為に開口
部の形状が複雑であり高価な物となる欠点があった。
上記のような製品の包材又は容器としては適度の通気性
と強い耐水性と形状保持性とを兼ね備える多孔質体が要
望されている。
と強い耐水性と形状保持性とを兼ね備える多孔質体が要
望されている。
このような要望に対し従来の多孔質体には下記のごとく
重大な欠点が合った。
重大な欠点が合った。
通気性、形状保持性を有する多孔質体として焼結体が上
げられるが、孔径の範囲が0.5μm〜50μmと大き
く気体はほとんど抵抗なく通過するが、液体用容器とし
ては漏れがおき使用不能であり内容物は固体あるいは粒
径の大きなか顆粒に限られ、又製造上の欠点として形状
の自由度が狭く、コストが高いという欠点があった。
げられるが、孔径の範囲が0.5μm〜50μmと大き
く気体はほとんど抵抗なく通過するが、液体用容器とし
ては漏れがおき使用不能であり内容物は固体あるいは粒
径の大きなか顆粒に限られ、又製造上の欠点として形状
の自由度が狭く、コストが高いという欠点があった。
一方、上記特開昭 59−232127号公報に示され
た方法にて作成した容器は被抽出物が常温で固体の高分
子物質であるため孔の形成が不明確であり高い透過能を
有する程度に抽出するには、高温、長時間等工程的にき
びしい条件が必要であり、透過能を有する製品を連続し
て得ることは非常に困難であった 一方、上記特開昭 59−64640号公報には、ポリ
マーにブレンドした特定の化合物を除去する微孔質シー
トの製造方法が開示されているが、射出成形、ブロー成
形による成形物に関する開示がなく、又延伸工程により
微孔を存在させるころを特徴とする等製法に大きな限定
があった。
た方法にて作成した容器は被抽出物が常温で固体の高分
子物質であるため孔の形成が不明確であり高い透過能を
有する程度に抽出するには、高温、長時間等工程的にき
びしい条件が必要であり、透過能を有する製品を連続し
て得ることは非常に困難であった 一方、上記特開昭 59−64640号公報には、ポリ
マーにブレンドした特定の化合物を除去する微孔質シー
トの製造方法が開示されているが、射出成形、ブロー成
形による成形物に関する開示がなく、又延伸工程により
微孔を存在させるころを特徴とする等製法に大きな限定
があった。
一方、上記特開昭 58−32171号公報に示されら
方法で作成された多孔質膜は水湿潤性であり耐水圧が低
いという欠点があった。
方法で作成された多孔質膜は水湿潤性であり耐水圧が低
いという欠点があった。
多孔質成形物の抽出処理後におきる寸法収縮は無機微粉
体の添加では、10%以上起きるという問題があった。
体の添加では、10%以上起きるという問題があった。
このため本発明は、溶媒の処理による寸法収縮が少ない
、適度の通気性、浸透性、又は、除菌性と液密性とを兼
ね備えた樹脂成形物を提供することを目的としている。
、適度の通気性、浸透性、又は、除菌性と液密性とを兼
ね備えた樹脂成形物を提供することを目的としている。
[問題点を解決するための手段]
本発明によれば、除湿剤、芳香剤、防虫剤、脱臭剤、消
臭剤、乾燥剤等の活性薬剤の包装形態を安価にかつ簡便
にできる。さらに、連通空孔の最大径及び空孔率を調整
することにより、活性薬剤の寿命が制御できる。さらに
気体は透過するが液体及び固体を密封状態に保つことが
できる。
臭剤、乾燥剤等の活性薬剤の包装形態を安価にかつ簡便
にできる。さらに、連通空孔の最大径及び空孔率を調整
することにより、活性薬剤の寿命が制御できる。さらに
気体は透過するが液体及び固体を密封状態に保つことが
できる。
本発明の樹脂成形物は、下記の工程で製造される。
1)結晶性熱可塑性樹脂(A)100重量部及び、無機
繊維状充填剤(B)50〜200重量部及び、(A)の
溶融温度以上で(A)に相溶L、かつ成形工程で実質的
に揮散しない、常温から成形温度の範囲で実質的に流動
性を有する有機化合物(C)を(A)と(B)の和を1
00重量部としたとき20〜150重量部からなる均一
なん溶融体を作る。その際、必要に応じ0〜1重量部の
カップリング剤を添加してもよい。
繊維状充填剤(B)50〜200重量部及び、(A)の
溶融温度以上で(A)に相溶L、かつ成形工程で実質的
に揮散しない、常温から成形温度の範囲で実質的に流動
性を有する有機化合物(C)を(A)と(B)の和を1
00重量部としたとき20〜150重量部からなる均一
なん溶融体を作る。その際、必要に応じ0〜1重量部の
カップリング剤を添加してもよい。
2)該溶融体を冷却し既知の方法にてペレットとし射出
成形法、もしくは押出成形法にて任意の形状に成形する
。この時樹脂の組成及び冷却温度を調節することにより
、溶融体の中で結晶性熱可塑性樹脂の球晶が無機繊維状
充填剤をとりこみなから生成L、その進行に伴い液状有
機化合物が球晶よりはじき出され、固液分離が起き結晶
性熱可塑性樹脂の球晶が無機繊維状充填剤をとりこんで
連結され、その間隙に液状有機化合物が存在する構造が
発現する。
成形法、もしくは押出成形法にて任意の形状に成形する
。この時樹脂の組成及び冷却温度を調節することにより
、溶融体の中で結晶性熱可塑性樹脂の球晶が無機繊維状
充填剤をとりこみなから生成L、その進行に伴い液状有
機化合物が球晶よりはじき出され、固液分離が起き結晶
性熱可塑性樹脂の球晶が無機繊維状充填剤をとりこんで
連結され、その間隙に液状有機化合物が存在する構造が
発現する。
3)液状有機化合物を間隙に含む無機繊維状充填剤と結
晶性熱可塑性樹脂の微細な球晶とでなる集合体は、さら
に冷却されることにより構造が強固に固定される。
晶性熱可塑性樹脂の微細な球晶とでなる集合体は、さら
に冷却されることにより構造が強固に固定される。
4)この構造が固定された成形物は結晶性熱可塑性樹脂
及び無機繊維状充填剤に対し難溶でかつ液状有機化合物
の良溶媒を用いて抽出処理を施すことにより、液状有機
化合物を除去しさらに乾燥して無機繊維状充填剤と結晶
性熱可塑性樹脂の微細な球晶との集合体でなる微多孔質
樹脂成形物となる。
及び無機繊維状充填剤に対し難溶でかつ液状有機化合物
の良溶媒を用いて抽出処理を施すことにより、液状有機
化合物を除去しさらに乾燥して無機繊維状充填剤と結晶
性熱可塑性樹脂の微細な球晶との集合体でなる微多孔質
樹脂成形物となる。
5)結晶性熱可塑性樹脂の球晶は外周部に非晶部を伴っ
ており、溶媒を乾燥で除去する過程で非晶部が変形しな
から球晶の中心間距離が接近するのを防ぐ為に、無機繊
維状充填剤が球晶間距離を維持することにより4)で出
来た間隙及び成形物の寸法を維持する。
ており、溶媒を乾燥で除去する過程で非晶部が変形しな
から球晶の中心間距離が接近するのを防ぐ為に、無機繊
維状充填剤が球晶間距離を維持することにより4)で出
来た間隙及び成形物の寸法を維持する。
本発明において使用することのできる結晶性熱可塑性樹
脂の好ましい例はポリエチレン、ポリプロピレン;好ま
しくはアイソタクチックポリプロピレンのホモ重合体、
ポリ4−メチルペンテン−1、ポリブテン−1、ポリア
ミド;好ましくはナイロン6又はナイロン66、ポリエ
ステル;好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリ
塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリアセタール、
ポリスルホン、テトラフルオロエチレン−エチレン共重
合体である。
脂の好ましい例はポリエチレン、ポリプロピレン;好ま
しくはアイソタクチックポリプロピレンのホモ重合体、
ポリ4−メチルペンテン−1、ポリブテン−1、ポリア
ミド;好ましくはナイロン6又はナイロン66、ポリエ
ステル;好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリ
塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリアセタール、
ポリスルホン、テトラフルオロエチレン−エチレン共重
合体である。
以上に例示したような結晶性熱可塑性樹脂の2種以上の
混合物も又使用できる。
混合物も又使用できる。
本発明において使用することのできる無機繊維状充填剤
は長さが直径の15倍以上であることが好ましい。具体
的には、チタン酸カリウム繊維(ティスモ 大塚化学製
)、メタケイ酸カルシウム針状結晶(NYAD NY
CO社製)、酸化マグネシウム繊維(MOS 宇部興
産製)である。しかしなから、アスベスト、アタパルジ
ャイト、ガラス繊維、カーボン繊維も使用に適する。
は長さが直径の15倍以上であることが好ましい。具体
的には、チタン酸カリウム繊維(ティスモ 大塚化学製
)、メタケイ酸カルシウム針状結晶(NYAD NY
CO社製)、酸化マグネシウム繊維(MOS 宇部興
産製)である。しかしなから、アスベスト、アタパルジ
ャイト、ガラス繊維、カーボン繊維も使用に適する。
無機充填剤には使用目的によりその形態が大きく分けて
、繊維状、板状、針状、薄片状、球状、不定形がある。
、繊維状、板状、針状、薄片状、球状、不定形がある。
本発明の樹脂成形物の寸法収縮を少なくする目的で、比
較検討を重ねた結果、板状、薄片状、球状、不定形では
寸法収縮を少なくする効果が乏しいことがわかった。一
方、繊維状、針状の場合は寸法収縮を少なくする効果が
顕著であり更に強度及び透気度及び透湿度の向上も併せ
て達せられた。
較検討を重ねた結果、板状、薄片状、球状、不定形では
寸法収縮を少なくする効果が乏しいことがわかった。一
方、繊維状、針状の場合は寸法収縮を少なくする効果が
顕著であり更に強度及び透気度及び透湿度の向上も併せ
て達せられた。
無機繊維状充填剤の使用割合は、好ましくは、結晶性熱
可塑性樹脂100重量部に対して、50〜200重量部
であり、好ましくは、70〜180重量部である。無機
繊維状充填剤の割合が50重量部を下回ると寸法収縮の
防止効果及び補強効果が乏しく、200重量部を越える
と混練及び成形が困難になる。
可塑性樹脂100重量部に対して、50〜200重量部
であり、好ましくは、70〜180重量部である。無機
繊維状充填剤の割合が50重量部を下回ると寸法収縮の
防止効果及び補強効果が乏しく、200重量部を越える
と混練及び成形が困難になる。
本発明において使用することのできる液状有機化合物は
、常温から成形温度の範囲において実質的に流動性を示
L、成形時に実質的に揮発しないことが必要であり、か
つ使用する結晶性熱可塑性樹脂の融点以上において、結
晶性熱可塑性樹脂と相溶することか必要である。具体的
には沸点が180℃以上、混合物の場合は初留点が18
0℃以上であり、好ましくは沸点又は初留点が200℃
である。上記の特性を示す液状有機化合物として炭素数
が11〜80の範囲の単−物質又は混合物の炭化水素で
あり、中でも、流動パラフィン、ポリブテン、ナフテン
系オイルである。しかしなから、フタルサンエステル、
リン酸エステル、脂肪酸エステル、アルキルエポキシス
テアレイト、エポキシ化大豆油、4.5エポキシテトラ
ヒドロフタル酸ジイソデシル、塩素化パラフィン、ポリ
エステル系可塑剤、パーフロロカーボン、ポリエチレン
グリコールも使用に適する。
、常温から成形温度の範囲において実質的に流動性を示
L、成形時に実質的に揮発しないことが必要であり、か
つ使用する結晶性熱可塑性樹脂の融点以上において、結
晶性熱可塑性樹脂と相溶することか必要である。具体的
には沸点が180℃以上、混合物の場合は初留点が18
0℃以上であり、好ましくは沸点又は初留点が200℃
である。上記の特性を示す液状有機化合物として炭素数
が11〜80の範囲の単−物質又は混合物の炭化水素で
あり、中でも、流動パラフィン、ポリブテン、ナフテン
系オイルである。しかしなから、フタルサンエステル、
リン酸エステル、脂肪酸エステル、アルキルエポキシス
テアレイト、エポキシ化大豆油、4.5エポキシテトラ
ヒドロフタル酸ジイソデシル、塩素化パラフィン、ポリ
エステル系可塑剤、パーフロロカーボン、ポリエチレン
グリコールも使用に適する。
しかしなから、上に例示した結晶性熱可塑性樹脂及び液
状有機化合物のすべてを任意の組合せで用いことができ
るのではなく、液状有機化合物は結晶性熱塑性樹脂と該
樹脂の溶融温度以上で相溶するものから選ばれる必要が
ある。
状有機化合物のすべてを任意の組合せで用いことができ
るのではなく、液状有機化合物は結晶性熱塑性樹脂と該
樹脂の溶融温度以上で相溶するものから選ばれる必要が
ある。
本発明において使用に適する結晶性熱可塑性樹脂と有機
液状体との組合せの例、及び使用に適する溶媒の例を表
1に示す。
液状体との組合せの例、及び使用に適する溶媒の例を表
1に示す。
−19=
有機液状体の使用割合は、好ましくは、結晶性熱可塑性
樹脂と無機繊維状充填剤とを加えた重量を100とした
とき20〜150重景部であり、好ましくは、25〜1
00重量部である。有機液状体の割合が20重量部以下
であると、成形物が実質的に気体もしくは液体を透過し
ないものになってしまい、又150重量部以上であると
、任意の形状に射出成形もしくは押出成形が困難である
又成形出来たとしても強度が極端に弱いものしか出来な
い。
樹脂と無機繊維状充填剤とを加えた重量を100とした
とき20〜150重景部であり、好ましくは、25〜1
00重量部である。有機液状体の割合が20重量部以下
であると、成形物が実質的に気体もしくは液体を透過し
ないものになってしまい、又150重量部以上であると
、任意の形状に射出成形もしくは押出成形が困難である
又成形出来たとしても強度が極端に弱いものしか出来な
い。
溶融体の混合にあたっては、既知の混練機、例えば、単
軸押出機、2軸押出機、バンバリーミキサ−、ニーダ−
等で行う。該溶融体は既知の装置を用いて、一旦冷却し
ペレット状の樹脂成形物を得る。但L、押出成形法にお
いては混練機からダイス等をへて直接シート又はチュー
ブ等に成形できる場合がある。
軸押出機、2軸押出機、バンバリーミキサ−、ニーダ−
等で行う。該溶融体は既知の装置を用いて、一旦冷却し
ペレット状の樹脂成形物を得る。但L、押出成形法にお
いては混練機からダイス等をへて直接シート又はチュー
ブ等に成形できる場合がある。
射出成形法もしくは押出成形法は、それぞれの成形法に
適する流動性を有する樹脂成形物を用意L、シリンダ一
温度を該樹脂組成物の可塑化温度に保つことが好ましい
。該樹脂組成物の可塑化温度は結晶性熱可塑性樹脂単体
の可塑化温度より低くなる傾向にあり成形機のシリンダ
ーを加温する電力の軽減になることも特徴である。
適する流動性を有する樹脂成形物を用意L、シリンダ一
温度を該樹脂組成物の可塑化温度に保つことが好ましい
。該樹脂組成物の可塑化温度は結晶性熱可塑性樹脂単体
の可塑化温度より低くなる傾向にあり成形機のシリンダ
ーを加温する電力の軽減になることも特徴である。
又一定品質の微多孔質成形物を得るには、冷却の条件が
非常に重要になる。すなわち、本発明では結晶性熱可塑
性樹脂の球晶を形成させ、その間隙を連通空孔とするも
のであるから、最も結晶化速度が大きい条件で冷却する
ことが重要である。
非常に重要になる。すなわち、本発明では結晶性熱可塑
性樹脂の球晶を形成させ、その間隙を連通空孔とするも
のであるから、最も結晶化速度が大きい条件で冷却する
ことが重要である。
本発明に適する冷却温度は無機繊維状充填剤及び液状有
機化合物の含有量、目的とする空孔率、最大孔径により
調節しなければならないが、該樹脂組成物の融点からそ
れよりも150℃低い温度の間で調節することが好まし
い。冷却温度が低すぎると、成形物が実質的に気体もし
くは液体を透過しないものになってしまい、又高すぎる
と成形が困難となる。
機化合物の含有量、目的とする空孔率、最大孔径により
調節しなければならないが、該樹脂組成物の融点からそ
れよりも150℃低い温度の間で調節することが好まし
い。冷却温度が低すぎると、成形物が実質的に気体もし
くは液体を透過しないものになってしまい、又高すぎる
と成形が困難となる。
成形後、液状有機化合物の良溶媒で結晶性熱可塑性樹脂
に対して難溶性の溶媒を用いて結晶性熱可塑性樹脂の球
晶と無機繊維状充填剤の間隙に存在する有機液状体を抽
出除去し微多孔質成形物を得る。上記性質を満足する溶
媒としては種々のものが考えられるが、液状有機化合物
の抽出力、毒性、引火性、回収の容易さ、樹脂成形物か
らの除去の容易さ等を考慮して決定すべきである。上記
の性質を満足する溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、
例えば、塩化メチレン、ジクロルメタン。
に対して難溶性の溶媒を用いて結晶性熱可塑性樹脂の球
晶と無機繊維状充填剤の間隙に存在する有機液状体を抽
出除去し微多孔質成形物を得る。上記性質を満足する溶
媒としては種々のものが考えられるが、液状有機化合物
の抽出力、毒性、引火性、回収の容易さ、樹脂成形物か
らの除去の容易さ等を考慮して決定すべきである。上記
の性質を満足する溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、
例えば、塩化メチレン、ジクロルメタン。
パークロルエチレン、1,1.1−)リクロルエタン、
等の塩素化炭化水素、又はトリクロロフルオロメタン(
フレオン−11)、トリクロロトリフルオロエタン(フ
レオン−113)等のフッ化炭化水素がある。好ましく
゛は、フッ化炭化水素であり、さらに好ましくは、トリ
クロロトリフルオロエタン(フレオン−113)である
。又ハロゲン化炭化水素は常温においても、有機液状体
の溶解力が非常に高いので、抽出処理は加温せずに行う
ことが可能であり、生産面において大きな利点となる。
等の塩素化炭化水素、又はトリクロロフルオロメタン(
フレオン−11)、トリクロロトリフルオロエタン(フ
レオン−113)等のフッ化炭化水素がある。好ましく
゛は、フッ化炭化水素であり、さらに好ましくは、トリ
クロロトリフルオロエタン(フレオン−113)である
。又ハロゲン化炭化水素は常温においても、有機液状体
の溶解力が非常に高いので、抽出処理は加温せずに行う
ことが可能であり、生産面において大きな利点となる。
しかしなから灯油、メチルエチルケトン、アセトン、シ
クロヘキサノン、水も使用することができる。
クロヘキサノン、水も使用することができる。
抽出に要する時間は有機液状体の含有量、成形物の形状
、該樹脂成形物の空孔率により異なるがその時間は30
秒〜20分であり、好ましくは1分〜15分である。処
理時間が短すぎると残留不純物が多くなり空孔率が低く
なり、長ずざると溶媒使用量からみた経済性、及び生産
面での問題が生じる。抽出の方法は、浸漬法、シャワー
法、蒸気洗浄法、超音波洗浄法、煮沸洗浄法等があるが
、溶媒の蒸発によるロスを出来るだけ抑えかつ効率よく
処理が行えるように決定すべきである。
、該樹脂成形物の空孔率により異なるがその時間は30
秒〜20分であり、好ましくは1分〜15分である。処
理時間が短すぎると残留不純物が多くなり空孔率が低く
なり、長ずざると溶媒使用量からみた経済性、及び生産
面での問題が生じる。抽出の方法は、浸漬法、シャワー
法、蒸気洗浄法、超音波洗浄法、煮沸洗浄法等があるが
、溶媒の蒸発によるロスを出来るだけ抑えかつ効率よく
処理が行えるように決定すべきである。
樹脂成形物の形状は使用する用途によりいかようにも選
択できる。実質的に気体もしくは液体を透過させる性能
を有する部位の肉厚は0.05mm〜5mmが好ましい
。下式で定義される空孔率は5%〜50%であることが
好ましい。樹脂成形物の多孔質性をゆうする部位は成形
物全体である必要はなく、少なくとも一部が、その性質
を有しておれば良い。
択できる。実質的に気体もしくは液体を透過させる性能
を有する部位の肉厚は0.05mm〜5mmが好ましい
。下式で定義される空孔率は5%〜50%であることが
好ましい。樹脂成形物の多孔質性をゆうする部位は成形
物全体である必要はなく、少なくとも一部が、その性質
を有しておれば良い。
ここでいう空孔率とは、下式で定義されるものである。
成形物に付着した抽出溶媒は、低沸点溶媒の場合、取り
立てて乾燥工程を必要とせず、自然乾燥で行うことがで
きるが必要であれば、乾燥工程を設け、乾燥処理を行っ
ても良い。
立てて乾燥工程を必要とせず、自然乾燥で行うことがで
きるが必要であれば、乾燥工程を設け、乾燥処理を行っ
ても良い。
なお、用途により該成形物表面を親水化する必要がある
時は、上記工程の後に、コロナ処理、プラズマ処理、酸
化剤処理、界面活性剤処理を施して表面を親水化するこ
とも可能である。
時は、上記工程の後に、コロナ処理、プラズマ処理、酸
化剤処理、界面活性剤処理を施して表面を親水化するこ
とも可能である。
また上記成形物の最大孔径は15μm以下である必要が
る。ここでいう最大孔径の測定方法は粒径が均一なポリ
スチレンラテックス[ユニホームラテックス パーティ
クルズ ダウケミカル社製]を固形分濃度0.1wt%
に希釈した液を 100m1通過させ、下式により補足
効率を求める。
る。ここでいう最大孔径の測定方法は粒径が均一なポリ
スチレンラテックス[ユニホームラテックス パーティ
クルズ ダウケミカル社製]を固形分濃度0.1wt%
に希釈した液を 100m1通過させ、下式により補足
効率を求める。
C−C。
補足効率(%)=、 cp X100粒径の
小さいラテックスからこの補足効率を求め、この値が始
めて100%になった時の粒径をもって成形物の最大孔
径とする。
小さいラテックスからこの補足効率を求め、この値が始
めて100%になった時の粒径をもって成形物の最大孔
径とする。
また本発明による成形物を走査電子顕微鏡で観察したと
ころ、表面には微細孔が存在しており、又断面には結晶
性熱可塑性樹脂の球晶と無機繊維状充填剤とがからみあ
った集合体で構成され、あたかも超微粒子からなる焼結
体のような構造を呈しており、多くの商略を有すること
が観察された。
ころ、表面には微細孔が存在しており、又断面には結晶
性熱可塑性樹脂の球晶と無機繊維状充填剤とがからみあ
った集合体で構成され、あたかも超微粒子からなる焼結
体のような構造を呈しており、多くの商略を有すること
が観察された。
[実施例]
以下に本発明を実施例及び、比較例により更に詳述する
。
。
的中に示した樹脂成形物の物性は次の方法によって測定
したものである。
したものである。
成形物の形状・外径14mm、肉厚1mm 、長さ26
mmのパイプ状に射出成形用金型を 用いて成形した。これに抽出処 理を施して試料とした。
mmのパイプ状に射出成形用金型を 用いて成形した。これに抽出処 理を施して試料とした。
透気度 二上記試料の両端を閉じその一方より 0
、8 k g / c m2の清浄圧縮空気を導入し
側面肉厚部を透過した 空気を水中で補集しその体積を 測定し下式により透気度を求め た。
、8 k g / c m2の清浄圧縮空気を導入し
側面肉厚部を透過した 空気を水中で補集しその体積を 測定し下式により透気度を求め た。
耐水圧 :上記試料の両端を閉じ試内部に水を満た
L、一方より 1 k g / c m”の高圧エアー
を送り成形物の側 面より漏れる水の有無を目視で 確認した。
L、一方より 1 k g / c m”の高圧エアー
を送り成形物の側 面より漏れる水の有無を目視で 確認した。
圧縮強度 二上記試料を軸と垂直に直径10mmの丸
棒で押し潰したときの破壊 強度を測定した。
棒で押し潰したときの破壊 強度を測定した。
寸法収縮率 :上記試料の抽出処理前後の長さの変化を
測定し下式により寸法 収縮率を求めた。
測定し下式により寸法 収縮率を求めた。
実施例 I
Ml・20なるポリプロピレン(チッソ株式会社製rK
−1800」) 100重量部、アスペクト比=20の
メタケイ酸カルシウム針状結晶(NYCO社製「NYA
D−GJ)70重量部、初留点286°Cの流動パラフ
ィン(出光興産株式会社製「KP−15J ) 85重
量部とを2軸押用機にて混合混練L、水冷しペレットを
作成した。次いで射出成形機を用いてシリンダ一温度を
190℃の調節して成形した。この際、金型温度は温
調機を用いて90°C±5°Cに調節した。
−1800」) 100重量部、アスペクト比=20の
メタケイ酸カルシウム針状結晶(NYCO社製「NYA
D−GJ)70重量部、初留点286°Cの流動パラフ
ィン(出光興産株式会社製「KP−15J ) 85重
量部とを2軸押用機にて混合混練L、水冷しペレットを
作成した。次いで射出成形機を用いてシリンダ一温度を
190℃の調節して成形した。この際、金型温度は温
調機を用いて90°C±5°Cに調節した。
離型後、成形物をトリクロロトリフルオロエタン(旭硝
子株式会社製「フロンソルブ」)に3分間、攪しなから
浸漬L、更に、新しいトリクロロトリフルオロエタン て流動パラフィンを抽出除去した後、40°Cのオーブ
ンで10分間乾燥した。
子株式会社製「フロンソルブ」)に3分間、攪しなから
浸漬L、更に、新しいトリクロロトリフルオロエタン て流動パラフィンを抽出除去した後、40°Cのオーブ
ンで10分間乾燥した。
得られた成形物の物性を表2に示す。
比較例 1−
Ml・20なるポリプロピレン(ヂッソ株式会社製rK
−1800J ) 100重量部,平均粒径5μmの炭
酸−28= カルシウム(日東粉化株式会社製r N F −400
J )70重量部、初留点286℃の流動パラフィン(
出光興産株式会社製r KP−15J ) 115重量
部とを実施例1と同様に成形、抽出、乾燥した。得られ
た成形物の物性を表2に示す。
−1800J ) 100重量部,平均粒径5μmの炭
酸−28= カルシウム(日東粉化株式会社製r N F −400
J )70重量部、初留点286℃の流動パラフィン(
出光興産株式会社製r KP−15J ) 115重量
部とを実施例1と同様に成形、抽出、乾燥した。得られ
た成形物の物性を表2に示す。
比較例 2
MI・20なるポリプロピレン(チッソ株式会社製「に
−1800J ) 100重量部初留点286℃の流動
パラフィン(出光興産株式会社製r KP−15J )
50重量部とを実施例 1と同様に成形、抽出、乾燥
した。
−1800J ) 100重量部初留点286℃の流動
パラフィン(出光興産株式会社製r KP−15J )
50重量部とを実施例 1と同様に成形、抽出、乾燥
した。
得られた成形物の物性を表2に示す。
実施例 2〜7
表3に示す成分及び割合の樹脂組成物を2軸押比機にて
混合混練L、水冷しペレットを作成した。
混合混練L、水冷しペレットを作成した。
然るのち表4に示す、成形条件及び抽出条件で行う以外
は、実施例 1と同様にして成形物を得た。
は、実施例 1と同様にして成形物を得た。
得られた成形物の物性を表5に示す。
表2 空孔率と最大孔径と物性値
表4 成形条件及び抽出条件
表5 成形物の物性
[発明の効果]
上記のように本発明は、結晶性熱可塑性樹脂と無機繊維
状充填剤と液状有機化合物とを溶融混合した後、射出成
形法もしくは押出成形法にて任意の形状に成形するもの
であって、その際の冷却温度を制御することにより、発
現する結晶性熱可塑性樹脂の球晶の大きささを決定L、
その後液状有機化合物の良溶媒で処理して、結晶性熱可
塑性樹脂の球晶と無機繊維状充填剤との間隙に存在する
液状有機化合物を抽出除去L、結晶性熱可塑性樹脂の球
晶と無機繊維状充填剤との間隙に空間を存在させ、その
連通空孔を用いて気体もしくは液体を通過させるもので
あるから、透過性能が良好な微多孔質結晶性熱可塑性樹
脂成形物である。又該成形物は無機繊維状充填剤が結晶
性熱可塑性樹脂の球晶とからみあっているため、抽出工
程において収縮率が小さい成形物が得ることができる。
状充填剤と液状有機化合物とを溶融混合した後、射出成
形法もしくは押出成形法にて任意の形状に成形するもの
であって、その際の冷却温度を制御することにより、発
現する結晶性熱可塑性樹脂の球晶の大きささを決定L、
その後液状有機化合物の良溶媒で処理して、結晶性熱可
塑性樹脂の球晶と無機繊維状充填剤との間隙に存在する
液状有機化合物を抽出除去L、結晶性熱可塑性樹脂の球
晶と無機繊維状充填剤との間隙に空間を存在させ、その
連通空孔を用いて気体もしくは液体を通過させるもので
あるから、透過性能が良好な微多孔質結晶性熱可塑性樹
脂成形物である。又該成形物は無機繊維状充填剤が結晶
性熱可塑性樹脂の球晶とからみあっているため、抽出工
程において収縮率が小さい成形物が得ることができる。
それゆえ得られた製品は、気化性の芳香剤、防虫剤、防
錆剤、防黴剤、消臭剤等の気化性薬剤や除湿剤、脱臭剤
の包装、現在各種の焼結体を用いて液体を移動させてい
る物等に応用することが可能である。
錆剤、防黴剤、消臭剤等の気化性薬剤や除湿剤、脱臭剤
の包装、現在各種の焼結体を用いて液体を移動させてい
る物等に応用することが可能である。
特許出願人 磯 野 啓 之 介−35=
Claims (23)
- (1)結晶性熱可塑性樹脂(A)100重量部及び、無
機繊維状充填剤(B)50〜200重量部及び、(A)
の溶融温度以上で(A)に相溶し、かつ成形工程で実質
的に揮散しない、常温から成形温度の範囲で実質的に流
動性を有する有機化合物(C)を(A)と(B)の和を
100としたとき20〜150重量部からなる均一な樹
脂組成物を射出成形法もしくは押出成形法にて成形し、
しかる後、該成形物を(C)の良溶媒で、(A)に対し
ては貧溶媒である溶媒で(C)を抽出除去することによ
り該成形物に微細な連通空孔を形成させる事を特徴とす
る樹脂成形物。 - (2)結晶性熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ4−メチルペンテン−1、ポリブテン−1
、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リカーボネート、ポリアセタール、ポリスルホン、テト
ラフルオロエチレン−エチレン共重合体の群から選ばれ
た少なくとも1種の物質又は2種以上の混合物である特
許請求の範囲第1項の樹脂成形物。 - (3)無機繊維状充填剤の長さをL、直径をDとしたと
きL/Dが15以上である事を特徴とする特許請求の範
囲第1項〜第2項の樹脂成形物。 - (4)無機繊維状充填剤がチタン酸カリウム、メタケイ
酸カルシウム、酸化マグネシウムの群から選ばれた少な
くとも1種の物質又は2種以上の混合物である特許請求
の範囲第1項〜第3項の樹脂成形物。 - (5)有機化合物の初留点又は沸点が180℃以上であ
る事を特徴とする特許請求の範囲第1項〜第4項の樹脂
成形物。 - (6)有機化合物が流動パラフィン、液状ポリブテン、
ナフテン系オイル、フタル酸エステル、リン酸エステル
、脂肪酸エステル、アルキルエポキシステアレート、エ
ポキシ化大豆油、4・5エポキシテトラヒドロキシフタ
ル酸ジイソデシル、塩素化パラフィン、ポリエステル系
可塑剤、ポリエチレングリコール、パーフロロカーボン
の群から選ばれた少なくとも1種の物質又は2種以上の
混合物である特許請求の範囲第1項〜第5項の樹脂成形
物。 - (7)有機化合物を抽出除去する溶媒がハロゲン化炭化
水素、ケトン、シクロヘキサノン、水、灯油の群から選
ばれた少なくとも1種の物質又は2種以上の混合物であ
る特許請求の範囲第1項〜第6項の樹脂成形物。 - (8)成形物の実質的に気体もしくは液体を透過する部
位の肉厚が0.05〜5mmであり、かつ空孔率が5〜
50%である特許請求の範囲第1項〜第7項の樹脂成形
物。 - (9)成形物の実質的に気体もしくは液体を透過する部
位において該樹脂成形物の微細な連通空孔の最大孔径が
15μm以下である特許請求の範囲第1項〜第7項いず
れか記載の樹脂成形物。 - (10)特許請求の範囲第1項の樹脂成形物を内径14
mm、肉厚1mmのパイプ状に射出成形した成形物の軸
と垂直方向の圧縮強度が2kg以上であり、透気度が1
ml/cm^2・min以上であり、耐水圧が1kg/
cm^2以上である特許請求の範囲第1項〜第9項の樹
脂成形物。 - (11)特許請求の範囲第1項の樹脂成形物から有機化
合物を抽出除去しても該樹脂成形物の寸法収縮率が5%
以内である特許請求の範囲第1項〜第9項いずれか記載
の樹脂成形物。 - (12)結晶性熱可塑性樹脂(A)100重量部及び、
無機繊維状充填剤(B)50〜200重量部及び、(A
)の溶融温度以上で(A)に相溶し、かつ成形工程で実
質的に揮散しない、常温から成形温度の範囲で実質的に
流動性を有する有機化合物(C)を(A)と(B)の和
を100としたとき20〜150重量部からなる均一な
樹脂組成物を射出成形法もしくは押出成形法にて任意の
形状に成形し、しかる後、該成形物を(C)の良溶媒で
、(A)に対しては貧溶媒である溶媒で(C)を抽出除
去することにより該成形物に微細な連通空孔を形成させ
る事を特徴とする樹脂成形物の製造方法。 - (13)射出成形工程もしくは押出成形工程において金
型温度及び又は溶融樹脂が通過する雰囲気の温度を制御
することにとり均一な樹脂組成物から固・液分離によっ
て形成される連通空孔の孔径の大きさを制御する事を特
徴とする特許請求の範囲第12項の樹脂成形物の製造方
法。 - (14)結晶性熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ4−メチルペンテン−1、ポリブテン−
1、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルホン、テ
トラフルオロエチレン−エチレン共重合体の群から選ば
れた少なくとも1種の物質又は2種以上の混合物である
特許請求の範囲第12項〜第13項の樹脂成形物の製造
方法。 - (15)無機繊維状充填剤の長さをL、直径をDとした
とL/Dが15以上である事を特徴とする特許請求の範
囲第12項〜第14項の樹脂成形物の製造方法。 - (16)無機繊維状充填剤がチタン酸カリウム、メタケ
イ酸カルシウム、酸化マグネシウムの群から選ばれた少
なくとも1種の物質又は2種以上の混合物である特許請
求の範囲第12項〜第15項の樹脂成形物の製造方法。 - (17)有機化合物の初留点又は沸点が180℃以上で
ある事を特徴とする特許請求の範囲第12項〜第16項
の樹脂成形物の製造方法。 - (18)有機化合物が流動パラフィン、液状ポリブテン
、ナフテン系オイル、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、脂肪酸エステル、アルキルエポキシステアレート、
エポキシ化大豆油、4・5エポキシテトラヒドロキシフ
タル酸ジイソデシル、塩素化パラフィン、ポリエステル
系可塑剤、ポリエチレングリコール、パーフロロカーボ
ンの群から選ばれた少なくとも1種の物質又は2種以上
の混合物である特許請求の範囲第12項〜第17項の樹
脂成形物の製造方法。 - (19)有機化合物を抽出除去する溶媒がハロゲン化炭
化水素、ケトン、シクロヘキサノン、水、灯油の群から
選ばれた少なくとも1種の物質又は2種以上の混合物で
ある特許請求の範囲第12項〜第18項の樹脂成形物の
製造方法。 - (20)成形物の実質的に気体もしくは液体を透過する
部位の肉厚が0.05〜5mmであり、かつ空孔率が5
〜54%である特許請求の範囲第12項〜第19項の樹
脂成形物の製造方法。 - (21)成形物の実質的に気体もしくは液体を透過する
部位において該樹脂成形物の微細な連通空孔の最大孔径
が15μm以下である特許請求の範囲第12項〜第20
項の樹脂成形物の製造方法。 - (22)特許請求の範囲第1項の樹脂成形物を内径14
mm、肉厚1mmのパイプ状に射出成形した成形物の軸
と垂直方向の圧縮強度が2kg以上であり、透気度が1
ml/cm^2・min以上であり、耐水圧が1kg/
cm^2以上である特許請求の範囲第12項〜第21項
の樹脂成形物。 - (23)特許請求の範囲第1項の樹脂成形物から有機化
合物を抽出除去しても該樹脂成形物の寸法収縮率が5%
以内である特許請求の範囲第12項〜第22項の樹脂成
形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22075885A JPS6281431A (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | 樹脂成形物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22075885A JPS6281431A (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | 樹脂成形物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6281431A true JPS6281431A (ja) | 1987-04-14 |
| JPH0554856B2 JPH0554856B2 (ja) | 1993-08-13 |
Family
ID=16756081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22075885A Granted JPS6281431A (ja) | 1985-10-03 | 1985-10-03 | 樹脂成形物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6281431A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002002678A1 (fr) | 2000-06-30 | 2002-01-10 | Tonen Chemical Corporation | Procede pour fabriquer un film microporeux de resine thermoplastique |
| JP2006083194A (ja) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Nitto Denko Corp | 多孔質膜の製造方法 |
| JP2008111139A (ja) * | 2008-01-31 | 2008-05-15 | Toray Ind Inc | ポリアセタール樹脂を主成分とする成形品を製造する方法 |
| JP2013039530A (ja) * | 2011-08-17 | 2013-02-28 | Toray Ind Inc | ポリアセタールを主成分とする多孔質中空糸膜およびその製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5316077A (en) * | 1976-07-29 | 1978-02-14 | Nippon Oil Co Ltd | Method of producing porous film |
| JPS5335122A (en) * | 1976-09-14 | 1978-04-01 | Toshiba Corp | Oiling electric machine tank |
| JPS5560537A (en) * | 1978-10-30 | 1980-05-07 | Teijin Ltd | Preparation of porous membrane |
| JPS58179243A (ja) * | 1982-04-13 | 1983-10-20 | Teijin Ltd | 多孔性ポリエステル成形物の製造方法 |
-
1985
- 1985-10-03 JP JP22075885A patent/JPS6281431A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5316077A (en) * | 1976-07-29 | 1978-02-14 | Nippon Oil Co Ltd | Method of producing porous film |
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| JPS58179243A (ja) * | 1982-04-13 | 1983-10-20 | Teijin Ltd | 多孔性ポリエステル成形物の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2002002678A1 (fr) | 2000-06-30 | 2002-01-10 | Tonen Chemical Corporation | Procede pour fabriquer un film microporeux de resine thermoplastique |
| JP2006083194A (ja) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Nitto Denko Corp | 多孔質膜の製造方法 |
| JP2008111139A (ja) * | 2008-01-31 | 2008-05-15 | Toray Ind Inc | ポリアセタール樹脂を主成分とする成形品を製造する方法 |
| JP2013039530A (ja) * | 2011-08-17 | 2013-02-28 | Toray Ind Inc | ポリアセタールを主成分とする多孔質中空糸膜およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0554856B2 (ja) | 1993-08-13 |
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