JPS628429B2 - - Google Patents

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JPS628429B2
JPS628429B2 JP56039725A JP3972581A JPS628429B2 JP S628429 B2 JPS628429 B2 JP S628429B2 JP 56039725 A JP56039725 A JP 56039725A JP 3972581 A JP3972581 A JP 3972581A JP S628429 B2 JPS628429 B2 JP S628429B2
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JP
Japan
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carbon atoms
formula
value
ring carbon
substituted
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JP56039725A
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JPS56145266A (en
Inventor
Jon Notsupu Robaato
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Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of JPS56145266A publication Critical patent/JPS56145266A/ja
Publication of JPS628429B2 publication Critical patent/JPS628429B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
２−（Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）エチル
アクリレートのような化合物は、米国特許第
3479328号及び同第3674838号各明細書に開示され
る総括的部類について周知である。これらの化合
物は、放射線硬化し得る組成物に特に効果的であ
ることがわかつた。なぜなら、それらは、製造さ
れた組成物及び硬化された組成物に対して、望ま
しい性質を与えるからである。しかしながら、そ
れらの増感効果及び毒性の故に、それら化合物は
極めて注意深く取り扱わねばならず、これらの特
徴から一般的に受入れられず、使用されなくなつ
た。 本発明の新規な（Ｎ−置換カルバモイルオキ
シ）アルカノイルオキシアルキルアクリレートエ
ステルは構造式： （式中、Ｒはｘが１である場合において、非置
換のまたは置換された(i)炭素原子１ないし４個を
有する線状もしくは枝分れ状のアルキル基、(ii)環
炭素原子６個または10個を有するアリール基、ア
ルカリール基もしくはアラルキル基または(iii)環炭
素原子５ないし８個を有するシクロアルキル基、
あるいは(iv)ｘが１よりも大きい場合において、上
記(i)ないし(iii)において特定した炭素原子の値を有
し、しかも原子価がｘの値に等しい非置換の、ま
たは置換された多価のアルキレン、アリーレン、
アルカリーレン、アラルキレンもしくはシクロア
ルキレンであり；この場合、Ｒ基における置換基
はイソシアナト基と反応性ではなく；R′は水素
であるか、または炭素原子１ないし４個を有する
アルキルもしくはアルコキシであり；R″は炭素
原子１ないし10個、好ましくは２ないし４個を有
する線状もしくは枝分れの２価アルキレン、炭素
原子５ないし12個、好ましくは６ないし８個を有
する２価シクロアルキレン、または環炭素原子６
ないし10個を有する２価アリーレンであり；Ｘは
水素、メチルまたはシアノであり；ｘは１ないし
４の値を有し；ｙは平均値１ないし20、好ましく
は１ないし６、最も好ましくは１ないし４を有す
る整数であり；ｚは３ないし10、好ましくは５な
いし６の値を有する整数である）により定義され
るものである。 本発明の新規な化合物は、好ましくは２段階法
によつて製造され、該２段階法は所望により同一
反応器において連続的に行うことができる。該化
合物は該反応の第二段階においてモノイソシアネ
ートを使用する場合には単官能性を有し、ポリイ
ソシアネートを使用する場合には多官能性を有す
る。該多官能性アクリリル化合物は処方される組
成物における交差結合剤として使用することがで
きる。 上記反応の第一段階において、一般式： （式中、Ｘ及びR″はさきに定義したとおりで
ある）を有するヒドロキシアルキルアクリレート
と、一般式： （式中、R′及びｚはさきに定義したとおりで
ある）を有するラクトンとを反応させて付加物を
生成させる。 好適なヒドロキシアルキルアクリレート、ヒド
ロキシアルキルメタクリレートまたはヒドロキシ
アルキルシアノアクリレートの例として、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシエチルシアノアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキ
シブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタク
リレート、ヒドロキシデシルアクリレート、ヒド
ロキシデシルシアノアクリレート、ヒドロキシシ
クロヘキシルアクリレート、ヒドロキシシクロヘ
キシルメタクリレート、ヒドロキシシクロオクチ
ルアクリレートなどを挙げることができる。当業
者はこの部類の化合物及び混合物を使用できるこ
とを熟知している。 好適なラクトンの例としてブチロラクトン、ε
−カプロラクトン、ζ−エナントラクトン、δ−
バレロラクトン；メチル−、エチル−、ヘキシル
−、ジメチル−の各δ−バレロラクトンのような
アルキル−δバレロラクトン類；メチル−、エチ
ル−、ヘキシル−、ジメチル−、ジエチル−、ジ
−ｎ−プロピル−、ジ−ｎ−ヘキシル−、ジ−イ
ソ−プロピル−、トリメチル−、トリエチル−、
トリ−ｎ−プロピル−の各ε−カプロラクトンの
ようなアルキル−ε−カプロラクトン類などを挙
げることができる。ラクトンは当業者に公知であ
り、混合物を使用することができる。 該ヒドロキシアルキルアクリレートとラクトン
との間の反応は触媒と接触させて行うことが好ま
しい。触媒としてはルイス酸が好適であり、その
例としては三フツ化ホウ素エーテレート、第二塩
化スズ、塩化亜鉛、過塩素酸マグネシウム、ビス
（トリフルオロエチルスルホニル）スズなどであ
る。該触媒は触媒的効果量において存在し、この
量は仕込まれた反応物の全重量を基準にして0.1
ないし１重量％、好ましくは0.2ないし0.5重量
％、最も好ましくは0.25ないし0.35重量％であ
る。 該反応においてヒドロキシアルキルアクリレー
ト１モル当り、ラクトン１ないし約80モルまたは
それ以上、好ましくは１ないし24モルを反応させ
る。この使用量は前記式（）において所望のｙ
値を与えるのに要する量である。さきに示したよ
うに好ましいｙ値は１ないし６であり、最も好ま
しい値は１ないし４である。 該反応は大気圧または大気圧以上の圧力におい
て行うことができる。温和な圧力を密閉反応器中
において発達させることができるけれど、圧力は
臨界的ではない。反応時間は、すべての特定の場
合に包含されるそれぞれの反応物、触媒、温度及
びバツチ規模によつて変動する。 反応温度は約20℃から約125℃までにわたつて
変動し、一般的には約25℃ないし約80℃、好まし
くは約55℃ないし約75℃である。 オレフイン結合の遊離基重合反応を最小化する
ため、ヒドロキノンのモノメチルエーテルのよう
な重合禁止剤を約0.01ないし約0.1重量％の濃度
において添加する。任意の、その他の公知重合禁
止剤を使用することができる。 該ラクトンとヒドロキシアルキルアクリレート
との第一段階反応を行うに当つて、かくはん機、
凝縮手段及び冷却手段を備えた反応器に該ヒドロ
キシアルキルアクリレートと触媒とを仕込み、次
いで該内容物を、前述した範囲内の選択された温
度に加熱することができる。この仕込物が所望の
反応温度にある時ラクトンの供給を開始し、発熱
的な供給時間中、所望の温度を維持するのに必要
な場合に冷却を行う。ラクトンの供給の終了後、
発熱がもはや観察されなくなつたなら、更に１な
いし３時間、選択された反応温度において加熱を
続ける。得られた生成物は、このままの形態で該
反応の第二段階に使用することができ、あるい
は、それを処理して半精製付加物または精製付加
物を該反応の第二段階に使用することができる。 該付加物が更に純粋状態にあることが望ましい
場合には任意の慣用の精製手順を利用することが
できる。すなわち該追加の加熱時間に続いて該残
留付加物を塩基か、またはケイ酸マグネシウムの
ようなケイソウ土材かにより中和し、かくはんし
低圧下において加熱して揮発分を除去し、次いで
過して固体残留物を除去することができる。当
業者に明らかな、その他の手順を使用することも
できる。 上記に製法を記載した該付加物を該反応の第二
段階において有機イソシアネートと反応させる。
好適なイソシアネートはモノー、ジー、トリーま
たはテトラーイソシアネートであることができ、
多くの上記化合物が公知であり、かつ市販されて
いる。それら化合物は単独で、または混合物とし
て使用することができる。それら化合物の例とし
て、メチルイソシアネート、エチルイソシアネー
ト、クロロエチルイソシアネート、クロロブトキ
シプロピルイソシアネート、ヘキシルイソシアネ
ート、フエニルイソシアネート、ｏ−、ｍ−、及
びｐ−クロロフエニルイソシアネート、ベンジル
イソシアネート、ナフチルイソシアネート、ｏ−
エチルフエニルイソシアネート、ジクロロフエニ
ルイソシアネート、メチルイソシアネート、ブチ
ルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシアネー
ト、オクタデシルイソシアネート、３，５，５−
トリメチル−１−イソシアナト−３−イソシアナ
トメチルシクロヘキサン、ジ（２−イソシアナト
エチル）−ビシクロ（2.2.1）−ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボキシレート、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシ
アネート、４，4′−ジフエニルメタンジイソシア
ネート、ジアニシジンジイソシアネート、トリジ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ｍ−及びｐ−キシレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシル−４，4′−メタンジイソシアネート、シ
クロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１，
５−ナフチレンジイソシアネート、４，4′−ジイ
ソシアネートジフエニルエーテル、２，４，６−
トリイソシアネートトルエン、４，4′，4′−トリ
イソシアナトトリフエニルメタン、ジフエニレン
−４，４−ジイソシアネート、ポリメチレンポリ
フエニルイソシアネート、ならびに化学当業者に
公知の任意のその他の有機イソシアネート類を挙
げることができる。 ポリオールとのイソシアネートの反応中に、任
意の公知のウレタン生成反応触媒を使用すること
は慣習的である。これら触媒は周知であり、任意
の該触媒を使用することができる。それら触媒の
例はジブチルスズジラウレート、第一スズオクト
エート、トリエチレンジアミン、トリエチルアミ
ン、公知の塩触媒などである。それら触媒は一般
的に、反応混合物の重量を基準にして約0.1ない
し約１重量％の濃度で使用する。 イソシアネートの使用量は、該付加物における
反応性ヒドロキシル当量と反応するに十分なイソ
シアナト当量を提供する量である。完全に反応す
ることを確保するために、わずかに過剰を使用す
ることが慣習的である。さきに示したように、モ
ノイソシアネートが使用された場合には、前記式
（）の新規なＮ−（置換カルバモイルオキシ）ア
ルカノイルオキシアルキル（またはアリール）ア
クリレートエステルはアクリリル官能性に関して
単官能性であり、ポリイソシアネートが使用され
た場合には前記式（）のエステルはアクリリル
官能性に関して多官能性である。用語「アクリリ
ル」はアクリリル基、メタクリリル基及びシアノ
アクリリル基を包含する。 該反応の第二段階は一般的に、該反応の第一段
階において得られた付加物にイソシアネートを、
温度約20゜ないし約90℃好ましくは約25゜ないし
約75℃、最も好ましくは約40゜ないし約55℃にお
いて徐々に添加することにより行う。この添加の
間、該混合物をかきまぜる。次いでかきまぜを、
選択された反応温度において短時間続けて反応を
確実に完結させる。次いで残留生成物を減圧スト
リツプして揮発分を除去し、必要に応じて過し
て、すべての痕跡量の固体粒子を除去する。前記
式（）に該当する、生成されたＮ−（置換カル
バモイルオキシ）アルカノイルオキシアルキルア
クリレートエステルは、それ自体で使用すること
ができ、あるいは処方された組成物の形態で使用
することができる。 該処方された組成物の製造に当つては、本発明
の新規な化合物を活性化剤または触媒、光重合開
始剤または光増感剤、顔料または着色剤、溶剤、
その他の反応性成分などと共に配合する。イン
キ、塗料及び接着剤の技術分野における熟練した
処方者達は、彼等のそれぞれの分野における要件
及び上記処方において使用される成分について熟
知している。上記成分は公知かつ慣用の手順によ
り、しかも受入れられる濃度において、本発明の
新規な組成物と処方することができる。 したがつて、該硬化方法を工業的に受け入れら
れるようにするためには、硬化を熱的手段によつ
て達成すべきである場合に慣用の遊離基触媒また
は遊離基活性化剤を使用し；硬化を電子線のよう
な微粒子放射線により達成すべき場合に活性化剤
は通常には不要であり；硬化を紫外光線のような
光線により行うべきである場合に光増感剤または
光重合開始剤及び随意にはそれに対する活性化剤
を使用することを必要とする。塗料、インキまた
は接着剤の各組成物は、それらの反応性成分とし
て本発明の新規な化合物１ないし100重量％、好
ましくは５ないし75重量％最も好ましくは５ない
し50重量％を含有することができる。本節及び前
節においていう他成分の、特定の同一性について
は当業者に周知であり、該当業者が該処方物を製
造できるようにするためには、ここにこれ以上詳
述する必要はない。 下記実施例により本発明を更に説明する。 実施例 １ 段階 １ ヒドロキシエチルアクリレート；ε−カプロラ
クトン付加物の製造 ヒドロキシエチルアクリレート241.6ｇ及び三
フツ化ホウ素エーテレート２ｇを反応器に仕込
み、内容物を65℃に加熱した。20分間にわたつて
ε−カプロラクトンを添加し、添加する間、該混
合物をかくはんし、かつ冷却して55℃ないし60℃
の温度に保つた。全部のラクトンを添加した後、
該混合物を69℃ないし72℃において１時間かくは
んした。ケイ酸マグネシウム14ｇを添加し、かく
はんを90℃において２時間続けた。液体を加温
過して付加物を652ｇを回収した。反復実験にお
いてはヒドロキシ価128mgKOH／ｇ、38℃におけ
る粘度282cks、4.5ガードナー単位の色を有し
た。数日放置した際、両者とも泥状の混合物とな
つた。 段階 ２ （Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）−（ジ−ヘキ
サノイルオキシ）エチルアクリレートの製造 ジブチルスズジラウレート0.5ｇを前記段階１
の付加物652ｇに添加し、温度を45℃に調整し
た。メチルイソシアネート106ｇを45゜ないし48
℃の温度において30分間にわたつて添加した。添
加完了後、該混合物を45゜ないし48℃の温度にお
いて３時間かきまぜ、次いで３ないし５mmＨｇの
圧力において１時間、揮発物をストリツプした。
3.5ガードナー単位の色と、平均式： CH3NHCO（OC5H10CO）2OC2H4OOCCH＝
CH2 とを有する液体（単量体）738ｇを得た。 前記段階１の実験を同様にして反復して反応さ
せ、38℃における粘度652cks（室温において１
ケ月放置後に測定）及び５ガードナー単位の色を
有する液体（単量体）を生成させた。室温にお
いて更に放置した際に両者とも泥状となつた。 前記段階１の付加物とトリレンジイソシアネー
トとの反応により平均式： を有する生成物を生成した。 実施例 ２ 段階 １ 前記実施例１に記載のものと同様な態様におい
て２−ヒドロキシエチルアクリレート483.2ｇと
ε−カプロラクトン456ｇとを、三フツ化ホウ素
エーテレート４ｇを触媒として使用して反応させ
た。中和及び過後に液状付加物917ｇを回収し
た。このものは室温において長期間貯蔵した際に
液状のままで残り、ヒドロキシ価240mgKOH／
ｇ、38℃における粘度35.3cks及び3.5ガードナー
単位の色を有し、その平均式は、 HOC5H10COOC2H4OOCCH＝CH2 であつた。 同様な態様において、２−ヒドロキシエチルア
クリレートの代りに２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレートまたは４−ヒドロキシシクロヘキシル
アクリレートを使用して付加物を製造した。 段階 ２ 前記実施例１に記載されたものと同様な態様に
おいて、ジブチルスズジラウレート触媒0.35ｇを
使用し、45゜ないし50℃において上記に示した付
加物458ｇとメチルイソシアネート113.9ｇとを反
応させた。減圧ストリツピング後に、38℃におけ
る粘度72cks、４ガードナー単位の色及び平均
式： CH3NHCOOC5H10COOC2H4OOCCH＝CH2 を有する液体（単量体）559ｇを回収した。 実施例 ３ 段階 １ 前記実施例１に記載されたものと同様な態様に
おいて、三フツ化ホウ素エーテレート２ｇを使用
し、60゜ないし70℃において２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート241.6ｇとε−カプロラクトン912
ｇとを反応させた。ケイ酸マグネシウムにより中
和後にヒドロキシル価105、38℃における粘度
316cks、４ガードナー単位の色及び平均４個の
−（OC5H10CO）−単位を有する泥状の付加物1120
ｇを回収した。 同様な態様において、２−ヒドロキシエチルア
クリレートの代りに２−ヒドロキシプロピルアク
リレートを使用して付加物を製造した。 段階 ２ 前記実施例１に記載されたものと同様な態様に
おいて、ジブチルスズジラウレート触媒0.4ｇを
使用し45゜ないし50℃において、上記において製
造された付加物560ｇと、メチルイソシアネート
55.3ｇとを反応させた。減圧ストリツピング後
に、38℃における粘度450cks、4.5ガードナー単
位の色及び平均式： CH3NHCO（OC5H10CO）4OC2H4OOCCH＝
CH2 を有する液体（単量体）を得た。該液体は室温
において長期間放置した際に泥状になつた。 単量体ないしを放射線硬化し得るコーテイ
ング組成物の成分として評価し、これらの反応性
単量体を含有せずに等重量の公知の反応性単量
体、すなわち２−エチルヘキシルアクリレート
（２−EHA）及び（Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ）エチルアクリレート（MCEA）を含有する
組成物と比較した。反応性希釈剤単量体として
の、単量体ないし、２−EHAまたはMCEA
の各30重量％と、該反応性希釈剤単量体中に生成
させた反応性オリゴマー（オリゴマーＡ）70重量
％とを含有する放射線硬化し得る組成物を製造し
た。オリゴマーＡは、平均分子量530を有するポ
リ−ε−カプロラクトンジオールとイソホロンジ
イソシアネートと２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートとの反応生成物であつた。 イソホロンジイソシアネート125ｇ、希釈剤と
しての単量体150ｇ及びジブチルスズジラウレ
ート0.4ｇを反応器に仕込み、該混合物を40℃に
加熱することによつて放射線硬化し得る組成物を
製造した。ポリ−ε−カプロラクトン（平均分子
量530）153ｇを15分間にわたつて添加し、次いで
２−ヒドロキシエチルアクリレート69ｇを同程度
の時間にわたつて添加した。この混合物を42℃に
おいて一夜かきまぜて反応を完結させた。該単量
体と、ポリカプロラクトン、イソホロンジイソ
シアネート及び２−ヒドロキシエチルアクリレー
トの反応により生成したオリゴマーとの、重量比
30／70の混合物が得られ、これにジ（第二ブトキ
シ）アセトフエノン光重合開始剤１重量％を添加
した（コーテイング）。 同様にして、希釈剤として上記各実施例の単量
体、及びを使用してコーテイング組成物を
製造し、従来入手することのできた反応性化合
物、すなわち２−EHA及びMCEAを希釈剤とし
て使用した２種の対照の組成物と比較した。反応
させた量は上記に引用したものと同一であつた。 それぞれのコーテイング組成物を、ワイヤを巻
いた棒を使用して鋼板に塗布し、窒素不活性方式
において紫外光線に露出することにより硬化して
評価した。該硬化された各塗膜は３ないし５ミル
の厚さであり、それらの性質をASTM−Ｄ−638
にしたがつてインストロン引張り試験機を使用し
て測定した。該生成された透明な塗膜の製造及び
評価についての詳細を表に示す。
【表】 この結果から、単量体ないしを含有するコ
ーテイングないしが、試験した性質の全体的
な平衡に対し、対照Ａに優る改良された性質を示
すことがわかる。更に本発明の単量体及びそれを
含有する組成物は２−HEA及びMCEAについて
観察されたものより低い揮発性及び少い臭気を有
した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式： （式中、Ｒはｘが１である場合において、非置
    換の、または置換された(i)炭素原子１ないし４個
    を有する線状もしくは枝分れ状のアルキル基、(ii)
    環炭素原子６個または10個を有するアリール、ア
    ルカリールもしくはアラルキル基または(iii)環炭素
    原子５ないし８個を有するシクロアルキル基、あ
    るいはｘが１よりも大きい場合において前記(i)な
    いし(iii)に特定した炭素原子の値を有し、しかも原
    子価がｘの値に等しい、非置換の、または置換さ
    れた多価のアルキレン、アリーレン、アルカリー
    レン、アラルキレンもしくはシクロアルキレンで
    あり；この場合Ｒ基上の置換基はイソシアナト基
    と非反応性であり、R′は水素か、または炭素原
    子１ないし４個を有するアルキルもしくはアルコ
    キシかであり；R″は炭素原子１ないし10個を有
    する線状もしくは枝分れ状の２価のアルキレン、
    環炭素原子５ないし12個を有する２価シクロアル
    キレンもしくは環炭素原子６ないし10個を有する
    ２価アリーレン基であり；Ｘは水素、メチルまた
    はシアノであり；ｘは１ないし４の値を有 ｙ
    は１ないし20の平均値を有し；ｚは３ないし10の
    値を有する）を有する（Ｎ−置換カルバモイルオ
    キシ）アルカノイルオキシヒドロカルビルアクリ
    レートエステル。 ２ R″が炭素原子２ないし４個を有する線状も
    しくは枝分れ状の２価アルキレン、環炭素原子６
    ないし８個を有する２価シクロアルキレンまたは
    環炭素原子６ないし10個を有する２価アリーレン
    であり；ｙが１ないし６の平均値を有し、しかも
    ｚが５ないし６の値を有する特許請求の範囲第１
    項記載の化合物。 ３ ｘが１であり、しかもｚが５である特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。 ４ ｘが２であり、しかもｚが５である特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。 ５ R′及びＸが両者とも水素である特許請求の
    範囲第１項記載の化合物。 ６ 式： CH3NHCO（OC5H10CO）2OC2H4OOCCH＝
    CH2 を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ７ 式： を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８ 式： CH3NHCOOC5H10COOC2H4OOCCH＝CH2 を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ９ 式： CH3NHCO（OC5H10CO）4OC2H4OOCCH＝
    CH2 を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １０ 式： （式中、Ｒはｘが１である場合において、非置
    換の、または置換された(i)炭素原子１ないし４個
    を有する線状もしくは枝分れ状のアルキル基、(ii)
    環炭素原子６個または10個を有するアリール、ア
    ルカリールもしくはアラルキル基または(iii)環炭素
    原子５ないし８個を有するシクロアルキル基、あ
    るいはｘが１よりも大きい場合において前記(i)な
    いし(iii)に特定した炭素原子の値を有し、しかも原
    子価がｘの値に等しい、非置換の、または置換さ
    れた多価のアルキレン、アリーレン、アルカリー
    レン、アラルキレンもしくはシクロアルキレンで
    あり；この場合Ｒ基上の置換基はイソシアナト基
    と非反応性であり、R′は水素か、または炭素原
    子１ないし４個を有するアルキルもしくはアルコ
    キシかであり；R″は炭素原子１ないし10個を有
    する線状もしくは枝分れ状の２価アルキレン、環
    炭素原子５ないし12個を有する２価シクロアルキ
    レンもしくは環炭素原子６ないし10個を有する２
    価アリーレン基であり；Ｘは水素、メチルまたは
    シアノであり；ｘは１ないし４の値を有し；ｙは
    １ないし20の平均値を有し；ｚは３ないし10の値
    を有する）で表わされる（Ｎ−置換カルバモイル
    オキシ）アルカノイルオキシヒドロカルビルアク
    リレートエステルと、光重合開始剤とを含有する
    コーテイング組成物。 １１ ｘが１であり、しかもｚが５である（Ｎ−
    置換カルバモイルオキシ）アルカノイルオキシヒ
    ドロカルビルアクリレートエステルと、光重合開
    始剤とを含有する特許請求の範囲第１０項記載の
    コーテイング組成物。 １２ ｘが２であり、しかもｚが５である（Ｎ−
    置換カルバモイルオキシ）アルカノイルオキシヒ
    ドロカルビルアクリレートエステルと、光重合開
    始剤とを含有する特許請求の範囲第１０項記載の
    コーテイング組成物。 １３ R′及びＸが両者とも水素である（Ｎ−置
    換カルバモイルオキシ）アルカノイルオキシヒド
    ロカルビルアクリレートエステルと、光重合開始
    剤とを含有する特許請求の範囲第１０項記載のコ
    ーテイング組成物。 １４ 式： CH3NHCO（OC5H10CO）2OC2H4OOCCH＝
    CH2 で表わされる（Ｎ−置換カルバモイルオキシ）ア
    ルカノイルオキシヒドロカルビルアクリレートエ
    ステルと、光重合開始剤とを含有する特許請求の
    範囲第１０項記載のコーテイング組成物。 １５ 式： で表わされる（Ｎ−置換カルバモイルオキシ）ア
    ルカノイルオキシヒドロカルビルアクリレートエ
    ステルと、光重合開始剤とを含有する特許請求の
    範囲第１０項記載のコーテイング組成物。 １６ 式： CH3NHCOOC5H10COOC2H4OOCCH＝CH2 で表わされる（Ｎ−置換カルバモイルオキシ）ア
    ルカノイルオキシヒドロカルビルアクリレートエ
    ステルと、光重合開始剤とを含有する特許請求の
    範囲第１０項記載のコーテイング組成物。 １７ 式： CH3NHCO（OC5H10CO）4OC2H4OOCCH＝
    CH2 で表わされる（Ｎ−置換カルバモイルオキシ）ア
    ルカノイルオキシヒドロカルビルアクリレートエ
    ステルと、光重合開始剤とを含有する特許請求の
    範囲第１０項記載のコーテイング組成物。
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