JPS6286012A - 液状ジエン系共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ウレタンエラストマーの製造、樹脂、ゴムの
改質材、接着剤、電子線レジスト材等に用いられる液状
ジエン系共重合体の製造方法に関する。さらに詳しくは
分子内に水酸基とエポキシ基を有し、その水酸基含量が
比較的高い液状ジエン系共重合体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、ブタジェンのようなジエン系モノマーと、アクリ
ル酸グリシジルのようなモノマーとを、δ。

δ′−アゾビス（δ−シアノ）−ｎ−ペンタノールのよ
うな水酸基を有するアブ化合物の存在下、または２．２
′−アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物と
メルカプトエタノールのようなメルカプトアルカノール
の存在下、共重合せしめて、分子内に水酸基とエポキシ
基を有する液状ジエン系共重合体を製造することが知ら
れている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、アゾ化合物を用いる方法においては、共
重合反応を行うにあたりジメチルホルムアミドなどの特
別な溶剤を用いる必要があり、しかも残渣の除去に再沈
など煩雑な処理工程を必要とした。またアゾ化合物とメ
ルカプトアルカノールを用いる方法においては、得られ
る共重合体の水酸基含量が０．３〜０．４　（ｍｅｑ／
ｇ）と低いものであり、例えばイソシアネート化合物と
反応させてウレタンエラストマーを製造するにあたって
も反応性の小さいものであった。

本発明はこのような欠点を解消した液状ジエン系共重合
体の製造方法を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の液状ジエン系共重合体の製造方法は、ジエン系
モノマーとエポキシ基含有モノマーとを、過酸化水素の
存在下、共重合せしめることを特徴とする。

本発明に用いられるジエン系モノマーとしては、特に制
限されないが、４通常は炭素数４〜１２のジオレフィン
系不飽和の非置換−２２−置換−１もしくは２，３−置
換−１，３−ジエンが用いられる。ここで置換基として
はアルキル基、了り−ル基、ハロゲン、シアノ基、ニト
ロ基などがある。

具体的なモノマーとしては、１，３−ブタジェン、イソ
プレン、１，３−ペンタジェン、クロロブレン、２．３
−ジクロロブタジェン、２−シアノ−１，３−ブタジェ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジェンなどがある
。

本発明に用いられるエポキシ基含有モノマーとしては、
とくに制限されないが、不飽和グリシジルエステル、例
えばアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルや
アリルグリシジルエーテル等が用いられる。

本発明は上記ジエン系モノマーとエポキシ基含有モノマ
ーとを過酸化水素の存在下、共重合せしめるものである
が、両者の配合割合は、特に制限されないが通常はジエ
ン系モノマー５０〜９８ｗｔ％に対し、エポキシ基含荀
モノマーを５０〜２ｗｔ％で使用する。

本発明においては、基本的にはジエン系モノマーとエポ
キシ基含有モノマーを共重合させるものであるが、必要
に応じジエン系モノマーの一部をエチレン性不飽和モノ
マーで置き換えることができ、炭素数２〜２２個のα−
オレフィン付加重合性モノマーが用いられる。具体的に
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
メタクリル酸メチル、アクリル酸、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、アクリロニトリル、アクリルアミド、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレ
ート、無水マレイン酸、ブテン、２−ヒドロキシエチル
メタクリレートなどである。

本発明の重合反応は特に溶媒を必要とはしないが、通常
、アルコール、アルコールと水の混合物、エーテル、ケ
トン、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭
化水素等の溶媒中で行うことが好ましい。このような溶
媒として、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール
、イソプロパツール、ブタノール、プロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、酢酸エチル、セロソルブ、セロソ
ルブアセテート、エチルセルソルブ、アセトンなどやこ
れらの混合物がある。溶媒の使用量は全仕込み量（モノ
マー、溶媒、過酸化水素等）の５〜５０Ｑｗｔ％、好ま
しくは３０〜３００ｗｔ％である。

過酸化水素は全モノマー１００重量部に対し、０．１〜
５０重量部、好ましくは０．３〜３０重量部が用いられ
る。過酸化水素は通常、３０〜８０％水溶液、好ましく
は約５０％水溶液として使用される。

本発明の重合反応条件は、使用するジエン系モノマー等
の種類、使用量などにより異なり、一義的に特定できな
いが、通常は攪拌下、反応温度５０〜２００℃、好まし
くは８０〜１５０°Ｃ１反応圧力０〜２００　ｋｇ／ｃ
ｄＧ、好ましくは１〜１００ｋｇ／ａｄＧで０．１〜２
４時間、好ましくは０．２〜２０時間反応させることに
より液状ジエン系共重合体を製造することができる。

このようにして得られた液状ジエン系共重合体は分子内
の水酸基含量が高く、イソシアネート化合物と反応させ
てウレタンエラストマーを製造するにあたっても反応性
が高く、ウレタンエラストマー原料として好適なもので
ある。

本発明の共重合体により改質が可能な樹脂類としては、
液状または固形のエポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリ
テルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂、キシレン樹脂
、芳香族石油樹脂、ウレタン樹脂、ロジン系樹脂、塩化
ビニルペースト、塩化ゴム、塩素化ポリエチレン、ポリ
エステル樹脂およびアスファルト等があるがこれらに限
定されるものではない。

またこの共重合体の反応性と接着性などを利用して、−
Ｗｔ性または二液性組成物として、弾性シーラント、接
着剤、ライニング材、コーテイング材、塗料、粘着材、
ゴムの反応性軟化剤等として利用することができる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を説明するが、本発明の範囲は
これらの実施例に限定されるものではない。

第１表に本発明の実施例および比較例の共重合体製造条
件、共重合体の諸性質について測定した結果を示す。

実施例１〜５ 攪拌機を備えたステンレス製耐圧容器に表示の割合で表
示の成分を仕込み、６０分間で昇温した後、表示の条件
で重合を行った。

その後、容器外表面に空気を吹付けて降温し、表示の後
処理を行い共重合体を得た。

比較例１〜３ ３０分間で昇温したこと、０．０５重量部の４−ｔ−ブ
チルカテコールを含む１重量部のトルエンを添加して重
合を停止したこと以外は実施例と同様に表示のとおり反
応を行い、共重合体を得た。

なお、表中の数値は別に記載のない限り重量部を意味す
る。

〔発明の効果〕

本発明により得られた液状ジエン系共重合体は水酸基含
量が高く、また本発明の製造方法は、特別な溶媒を使用
しなくても重合反応を行うことができ、さらに重合物の
後処理も簡便であり、本発明の工業的価値は極めて大で
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ジエン系モノマーとエポキシ基含有モノマーとを、
   過酸化水素の存在下、共重合せしめることを特徴とする
   液状ジエン系共重合体の製造方法。