JPS6286043A - 塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）発明の目的 本発明は吸水白化性及び熱安定性の改良された塩化ビニ
ル樹脂製品を与える塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成
物に関する。

（産業上の利用分野） 本発明の塩化ビニル系樹精プラスチゾルに４ト１成物は
、塩化ビニル系樹脂の透明製品、特に同喪品製造時の熱
安定性が良好で、かつ吸水白化性の著しく改良された同
透明製品を製造するのに有利に用いられる。

（従来技術） 塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物の調製に用いられ
るペースト用塩化ビニル系樹脂は、−まず、塩化ビニル
又は塩化ビニルとこれと共重合可能な他の単貸体との混
合物を、■水性媒体中で乳化剤と、水溶性重合開始剤を
用いて乳化重合きせるか、或いは■乳化剤及び使用単ｆ
４ｒ体に可溶な重合に；Ｊ始剤を用いて、機械的な剪断
力により単ｔ、ン体を均１グな油滴に分散させて重合さ
せる、−わゆるミクロ懸濁重合法により重合させて、塩
化ビニル系樹脂の均質な水性分散液を製造し、次いでそ
の分散液を噴霧乾燥することにより製造される。

かかる方法で製造されたペースト用樹脂を用いて製造さ
れた塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物は、重合時に
使用した乳化剤、その他の全添加物がそのまま混入され
てくることになる。そのために、かかる方法で製造され
た塩化ビニル系樹脂プラスチゾルを用いて製造された塩
化ビニル系樹脂の透明製品は、たとえば水中に浸漬した
場合にペースト用樹脂の製造時に用いた乳化剤等の添加
物の作用により、容易に吸水して白化し、透明性が失な
わり、る欠点があった。たとえば、り、シ曹ンフロアー
と呼ばれる塩化ビニル発泡床材は、その透明な表皮層が
水分を吸収して白化・失透し、印刷模様等が不鮮明にな
ったり、シミ状に変色する欠点があり、従来、吸水白化
しない樹脂製品が得られる塩化ビニル系樹脂プラスチゾ
ル組成物が求められていた。

寸た、透明製品の吸水白化の防止と、製造時の熱安定性
の向上とは、一般に相反する条件が要求され、成形加工
時の熱安定性をよくしようとすれば製品の吸水白化が著
しくなるし、逆に製品の吸水白化を少なくしようとすれ
ば製品加工時の熱安定性が悪くなるという矛盾があった
。

特開昭５８−７６４４１号公報においては、塩化ビニル
系樹脂プラスチゾルを用いた樹脂製品の吸水白化を防止
するために、リン酸エステル系乳化剤を含有するペース
ト用塩化ビニル樹脂を用いる提案がされたが、吸水白化
性は十分に改善されず、また成形加工時の熱安定性が劣
るという欠点があった。

また、特開昭５５−８０４４５号公報及び特開昭５９−
１５２９４１号公報には、塩化ビニル系樹脂等の含ハロ
ダン樹脂の成形加工時の熱安定性を改善するために、同
樹脂にハイドロタルサイト類、殊にＢＥＴ比表面積が３
０　ｍ２／１１以下で、かつ膜結晶水処理をしたハイド
ロタルサイト類を、スズ系の安定剤やステアリールアル
コールとともに含有せしめることが提案されている。し
かし、かかる提案は、単に熱安定性の改善効果が得られ
るだけであり、使用する樹脂をも含めて熱安定性及び吸
水白化性を同時に改善するには如何にすべきかまでは全
く言及されていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、塩化ビニル樹脂製品、特に透明製品の製造に
使用して、製造加工時の熱安定性に優れ、しかも吸水白
化しない製品が得られる塩化ビニル系樹脂プラスチゾル
組成物を提供しようとするものである。

（ｂ）発明の＋１＃成 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は前記の問題点を解決するために種棒研究を
重ねた結果、塩化ビニル系樹脂として脂肪酸系乳化剤を
用いて製造され、しかも全アルカリ金属含有量の少ない
ペースト用塩化ビニル系樹脂に、アセトアルコキシアル
ミニウムジイソプロピレート類で予めカップリング処理
をしたハイドロタルサイト類及び液状複合安定剤又は有
機スズ系安定剤を含有せしめることによりはじめてその
目的を達成することができたものである。

すなわち、本発明の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成
物は、脂肪酸系乳化剤を主乳化剤として含有し、かつ全
アルカリ金属含有量が５００　ｐｐｍ以下のペースト用
塩化ビニル系樹脂１００　Ｍ　ｆｔ部に対して、アセト
アルコキシアルミニウムジイソプロピレート類で予めカ
ップリング処理をしたノ）イドロタルナイト類を０．１
〜５．ＯＮＮ恥部び液状複合安定剤又は有機スズ系安定
剤を０，１〜５．０重量部の割合で含有せしめてなるこ
とを特徴とするものである。

本発明の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物を製造す
るのに用いられる被−スト用塩化ビニル系樹脂は、前記
■の方法、又は■の方法のような公知の方法により製造
することができるが、ただしその場合に使用する乳化剤
としては、脂肪酸系乳化剤を主乳化剤として用い、かつ
生成ペースト用樹脂中の全アルカリ金属含有箭が５００
　ｐｐｍ以下になるようにする必要がある。

本発明で用いるかかる梨−スト用塩化ビニル系樹脂は、
塩化ビニルの単独重合体樹脂よりなるものであってもよ
いし、塩化ビニルと、たとえば酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート
、ジブチルマレエート、ジエチルフマレート、ビニルメ
チルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、エチレン、プロピレン、スチレン、塩化ビニリデン、
臭化ビニル等の他の単量体との共重合体樹脂よりなるも
のであっても差支えがない。

本明細書に記鞍の「脂肪酸系乳化剤」とは、脂肪酸乳化
剤及び脂肪酸塩乳化剤の総称である。

脂肪酸系乳化剤を主乳化剤として用いる理由は、他の乳
化剤、たとえばラウリル硫酸エステル塩やドデシルベン
ゼンスルホン酸塩等を用いて製造したペースト用樹脂を
使用して調製した塩化ビニル系プラスチゾルは、吸水白
化の著しい樹脂製品を与える、からである。また、ペー
スト樹脂中の全アルカリ金属含有量を５００　ｐｐｍ以
下とする理由は、ペースト用樹脂中の全アルカリ金属含
有量が多くなると、熱安定性がよくなるが、吸水白化が
著しくなる、からである。

前記主乳化剤の脂肪酸系乳化剤は、通常、力旨肪酸塩（
前記■若しくは■の方法の場合）、又は遊離脂肪酸（＠
記■の方法の場合）として用いら力。

る。かかる脂肪酸系乳化剤の脂肪酸は炭素数８〜２０、
好−ましくは８〜１８であり、その脂肪酸は１種類の単
独使用であってもよいし、混合脂肪酸として使用しても
よい。脂肪酸塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩及びアミン塩等があげられるが、アルカリ金属塩は
、生成ペースト用樹脂中の前記の全アルカリ金属含有量
を増大させる原因になるので好ましくなく、アンモニウ
ム塩及びアミン塩、特にアンモニウム塩が好まし−。

アルカリ金属塩は、使用するとしても、前記の被−スト
用樹脂中の全アルカリ金属の含有量が５００ｐｐｍを超
えない範囲内において使用すべきである。

主乳化剤の脂肪酸系乳化剤には、場合によっては比較的
少量なれば他の乳化剤の併用が可能である。

かかる脂肪酸系乳化剤の使用量は、生成せしめるペース
ト用樹脂に対して脂肪酸として３　Ｎ　量％以下、好ま
しくは０３〜１．０重倹壬である。同乳化剤量が多すぎ
ると、脂肪酸又は脂肪酸塩のブリード、プレートアウト
による塩化ビニル樹脂製品の品質低下を起すおそれがあ
る。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物の
調製において用層られるかかるペースト用塩化ビニル系
樹脂の製造反応においては、重合開始剤として、たとえ
ば過硫酸塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩等）、過酸化水素等の如き水溶性過酸化物、又はこれ
らと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水
素ナトリウム、アスコルビン酸、ホルムテルデヒド、ナ
トリウムスルホキシレート等の如き還元剤とからなる水
溶性のレドックス触媒、或いはアゾビスイソブチロニト
リル、ラウロイルノや一ツキサイド、Ｌ−ブチルパーオ
キシピバレート等の如き油溶性触媒、又はこれらと上記
のレドックス触媒用の還元剤との組み合せよりなる公知
の開始剤等が使用される。しかし、過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム等のアルカリ金属塩を含む開始剤は、生
成ペースト樹脂中の全アルカリ金属含有寸を高める原因
になるので好ましくなく、使用するとしてもＲ−スト樹
脂中の全アルカリ金属含有量を５００　ｐｐｍ以下にと
どめる範囲内で使用すべきである。

本発明で使用するペースト用塩化ビニル系樹脂には、一
般にペースト用樹脂の改質剤として使用される種々の改
質剤を含有せしめることができる。

しかし、これらの改質剤の中には吸水白化性や熱安定性
に悪影響を及ぼすものが多いから、改質剤の添加量は、
ペースト用樹脂に対して２重量壬１での少量に止めるの
が望ましい。添加することのできる改質剤としては、た
とえば高級アルコール類、高級脂肪酸類、ノニオン系界
面活性剤等があげられる。

以上のようにして製造されたペースト用塩化ビニル系樹
脂を用いて本発明の組成物を製造するには、ペースト用
塩化ビニル系樹脂とアセトアルコキシアルミニウムジイ
ンゾロビレート類で予メカツブリング処理をしたハイド
ロタルサイト類と液状複合安定剤又は有機スズ系安定剤
とを前記の割合で用いて、これらを適当な可塑剤中に分
散せしめることにより行なう。その分散方法としては、
上記各成分を所定学計情し、たとえば高速ミキサー、ニ
ーダ−等の混合攪拌機で均一に混合する方法等が用いら
れる。

ハイドロタルサイト類を予めアセトアルコキシアルミニ
ウムジインプロピレート類でカップリング処理をする方
法としては、種々の方法を用いることができるが、通常
はハイドロタルサイト類に対してアセトアルコキシアル
ミニウムジインプロピレート類を０．００１〜０５重量
部の割合で使用し、好ましくはプラスチゾルに配合され
る可塑剤（たとえばジオクチルフタレートなど）のよう
な液状収体中で、室温又は加温下、好ましくは室温下で
両者を接触させる方法が用いられる。

そのカップリング処理をするハイドロタルサイト類とし
ては、ＢＥＴ比表面積が３０　ｍ”／ｉ以下で、かつ膜
結晶水処理をしたものが好ましい。また、そのアセトア
ルコキシアルミニウムジインプロピレート類としては、
たとえばアセトメトキシアルミニウムジイソプロピレー
ト、アセトエトキシアルミニウムノイソプロビレート、
アセトブトキシアルミニラムノイソプロピレート−ａが
あげられる。

ハイドロタルサイト類は、かかるアセトアルコキシアル
ミニウムジインプロピレート類で予めカップリング処理
をしておくと、プラスチゾル組成物中に微細な粒子とな
って分散されやすくなり、ひいてはプラスチゾル中の樹
脂成分等の有機成分との親和性が高められる結果、得ら
れる成形樹脂の耐熱性及び吸水白化性の改良効果が、未
処理のハイドロタルサイト類と較べて著しく向上すると
考えられる。なお、ハイドロタルサイト類を予めアセト
アルコキシアルミニウムジインプロピレート類でカップ
リング処理をしておく代りに、プラスチゾルの調整時に
ハイドロタルサイト類をアセトアルコキシアルミニウム
ジインプロピレート類と併用して配合した混合にも、成
る程度の耐熱性及び吸水白化性の改良効果が得られるが
、予め力、プリング処理をしておく場合に較べると、そ
の向上効果が著しく劣る。

本明細書に記載の「複合安定剤」とは少なくとも２種の
金属の有機酸、たとえばリシノール酸、２−エチルへキ
ソイン酸、ナフテン酸、安息香酸、サリチル酸の塩であ
り、この種の複合安定剤は通常、液状の複合安定剤とし
て市販されている。

本発明で使用する液状複合安定剤としては、たとえばバ
リウム−亜鉛系のもの、マグネシウム−亜鉛系のもの、
カルシウム−亜鉛系のもの、カルシウム−バリウム系の
もの、カドミウム−バリウム系のもの、バリウム−亜鉛
−スズ系のもの、カドミウム−バリウム−亜鉛系のもの
、ナトリウム−亜鉛系のもの等があり、また有機スズ系
安定剤としてはジブチルスズノラウレート、ジオクチル
スズジラウレート、ジブチルスズマレート、ノブチルス
ズメルカプチド等があり、これら有機スズ系安定剤もま
た通常液状で市販されている。これらの安定剤のうち、
ナトリウム−亜鉛系安定剤のようなアルカリ金属を含む
ものは、原因が不明であるが樹脂製品の吸水白化性に悪
影＠を与えるので、あ１り多情使用するのは好ましくな
い。特に好ましい液状複合安定剤はアルカリ金属を含ま
ない亜鉛系の複合安定剤又は液状有機スズ系の安定剤で
ある。

本発明の組成物におけるアルカリ金属を含まない液状複
合安定剤又は煤暑有機スズ系安定剤の含有割合は、塩化
ビニル系ペースト用樹脂１００重分部に対して、０１〜
５．０重量部、好ましくは０．１５〜３．０重量部であ
る。その含有割合が少なすぎると熱安定性が悪くなるし
、また多すぎると、耐水性の確保が達成できなくなる。

本発明の組成物における前記のカップリング処理をした
ハイドロタルサイト類の含有割合は、前記のように塩化
ビニル系ペースト用樹脂１００重量部に対して０．１〜
５．０重量部、好１しくは旧５加による熱安定性の向上
効果が期待できなくなるし、また多すぎるとそれより得
られる製品の透明性が低下してくるので好ましくない。

本発明の組成物へのハイドロタルサイト類の添加は、ペ
ースト用塩化ビニル系樹脂の製造工程中の任意の段階で
添加してもよいし、或いはプラスチゾルの試製工程中で
添加してもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂グラスチゾル組成物には、以
上述べた各成分のほかに既述のように適当な可塑剤が含
有されていて、組成物自体はゾル状である。その可塑剤
としては、たとえばフタル酸ジブチル、フタル酸ゾヘデ
チル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル、フ
タル酸ブチルラウリル、フタル酸ジトリデシル、フタル
酸ブチルベンジル、ブチルフタリルブチルグリコレート
等のフタル酸エステル系可塑剤、トリブチル）　＋Ｊメ
リテート、トリへブチルトリメリテート、トリオクチル
トリメリテート等のトリメリット酸系可塑剤、多塩基酸
とグリコールの縮合によって得られるノリエステル系可
塑剤〜燐酸トリクレジル、燐酸トリオクチル等の燐酸エ
ステル系可塑剤、クエン酸トリーｎ−ブチル、アジピン
酸ジオクチル、アゼライン酸ジオクチル、セパシン酸ジ
オクチル、アセチルリシノール酸メチル等の脂肪酸エス
テル系可塑剤、アルキルエポキシステアレート、エポキ
シ化大豆油等のエポキシ系可塑剤を挙げられる。

これら可塑剤は１種を使用してもよいし、２種以上を混
合して使用することができる。

本発明の組成物における可塑剤の使用量は、塩化ビニル
系ペースト用樹脂１００重量部に対して、通常、３０〜
１２０重量部、好ましくは４０〜８０重量部である。

本発明の塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物には、さ
らに顔料、充填剤、帯電防止剤、防曇剤、表面処理剤、
その他種々の添加剤を含有せしめることができる・ （実施例等） 以下、Ｋ−スト用樹脂製造例、実施例及び比較例をあげ
て詳述する。これらの例に記載の「部」及び「チ」は、
特に記載しな−限勺重衛基準による。

ペースト用衝脂製造例Ａ 攪拌機を備えた容量２ｏｏｚの重合槽に、９０ゆの温度
５４℃のイオン交換処理水、１２．Ｆの過硫酸アンモニ
ウム、及び７５１の亜硫酸アンモニウムを入れ、約２０
分間纜拌して溶解させた。次いで、重合槽内を一６１０
調Ｈｇまで脱気し、５０分間５４℃に保持した。

次いで、重合槽に６０に！？の塩化ビニル単量体を仕込
み、重合構内温度を５０℃に昇温した。単ｉｉ体の仕込
み後１５分経過してから、予め溶解しておいた０、２チ
の過硫酸アンモニウム水溶液を毎分約１０ｃｃの割合で
徐々に添加し、以後所定の重合速度を保つように過硫酸
アンモニウム溶液の添加速度を制御しながら反応させ、
重合率が１５係に達したときに、予め溶解しておいたミ
リスチン酸アンモニウムの１０チ水溶液の添加を開始し
、同水溶液全毎時４８．９の速度で全ミリスチン酸アン
モニウムの添加饋が３００．９になるでて添加した。

反応は、５０℃での槽内圧力が塩化ビニル単量体の飽和
圧から２．０　ｋｇ〜降下したときに停止し、未反応単
縫体を回収して重合体ラテックスを得た。

前記の過硫酸アンモニウム水溶液の全添加量は４．２ｂ
であった。

得られたラテックス粒子は、平均粒子径が０，４０±０
．０１μの単一分散粒子であり、ラテックスは安定性の
よいラテックスであった。このラテックスを常法により
噴霧乾燥したのち粉砕し、イースト用塩化ビニル樹脂約
５４ｋｇを得た。重合率は９０チであった。このペース
ト用塩化ビニル樹脂を、以下において「樹脂Ａ」という
。樹脂Ａは原子吸光度法により測定したアルカリ金属含
有量が１０　ｐｐｍ　（計算値Ｏ）であり、脂肪酸系乳
化剤の含有量は脂肪酸として約０．５ｓ６ｚ蛍チであっ
た。

ペースト用樹脂裂造例Ｂ 製造例Ａにおける過硫酸アンモニウムを過硫酸カリウム
に、亜硫酸アンモニウムを亜硫酸ナトリウムに、ミリス
チン酸アンモニウムをラウリル硫酸す）　ＩＪウムにそ
れぞれ変更し、そのほかは製造例Ａと同様にしてペース
ト用塩化ビニル樹力旨を製造した。得られたラテックス
の粒子は平均粒子径が０６５０±０．０１μの単一分散
粒子であった。

このラテックスを噴霧乾燥及び粉砕してに一スト用塩化
ビニル樹脂約５４時を得た。その重合率は９０％であっ
た。このペースト用塩化ビニル樹脂を「樹脂Ｂ」という
。樹脂Ｂは原子吸光度法により測定したアルカリ金属含
有量が５７０　Ｐｐｍ（計算値ｓ　５３　ｐｐｍ　）で
あり、脂肪酸系乳化剤の含有量が０（ラウリル硫酸す）
　ＩＪウム含有量が０．４５重情係）であった。

ペースト用樹脂製造例Ｃ 攪拌機を備えた容量２００！の重合槽にイオン交換処理
水８０　ｋｇ、前記の製造例Ｂにおいて得られた平均粒
子径約０．５μの塩化ビニル重合体（種子）含有ラテッ
クスを、重合体として５．ｏｋｙ、及びメタ亜硫罰す）
　ＩＪウム１００ｇを仕込んだ後、脱気してから塩化ビ
ニル単量体７５に９を仕込み、温度５０℃に昇温した。

その後、全量で１ｏｇの過硫酸アンモニウムの０１チ水
溶液１０７を最初は毎分的１３ｃｃの割合で徐々に添加
を開始し、以後、所定の重合速度を保つように過硫酸ア
ンモニウム溶液の添加速度を制御しながら、連続的に添
加した・重合率が１０％に達した時点から重合の終りま
で、ミリスチン酸アンモニウムの１０％水溶液を、塩化
ビニル単聞一体及び神子重合体の合計量に対して毎時約
０７！の割合で、ミリスチン酸アンモニウム０．８　ｋ
ｙを連続的に添加した。５０℃における槽内圧が塩化ビ
ニルの飽和圧より２．０ｋｙ／ｃＩｎ”降下した時点で
重合を停止し、未反応モノマーを回収した。種子重合体
を含めた全重合率は９０＝１であった。得られたラテッ
クスの平均粒子径が０．８μであり、ラテックスの安定
性は良好であった。

このラテックスを常法にしたがって噴霧屹′沃、粉砕し
てＲ−スト用塩化ビニル樹脂を得た。このペースト用樹
脂を「樹脂Ｃ」という。樹脂Ｃは、原子吸光度法によシ
測定したアルカリ金状含有量が３５０　ｐｐｍ　（計算
値３５７）であり、脂肪酸系乳化剤の含有量が脂肪識と
して約１．１１Ｍ督％であった。

ペースト用樹脂製造例り 前記の製造例Ｃにおける過硫酸アンモニウムを過硫酸カ
リウムに、ミリスチン酸アンモニウムをラウリル硫酸す
）　ＩＪウムにそれぞれ変更し、さらに種子重合体ラテ
ックス添加時に炭酸水素す）　＋７ウムを３０．Ｆ添加
し、そのほかは製造例Ｃと同様にして重合を行なわせた
。種子重合体を含めた重合率が９０係であり、得られた
ラテックスの平均粒子径は０．８μであった。

このラテックスを常法にしたがって噴霧乾燥、粉砕して
ペースト用塩化ビニル樹脂を得た。このペースト用樹脂
を「樹脂ＤＪという。樹脂りは原子吸光度法により測定
したアルカリ金属含有量が１２００ｐｐｍ（計算値１１
５５ｐｐｍ）であり、脂肪酸系乳化剤の含有量がＯ（ラ
ウリル硫酸す）　ＩＪウム含有ｉｔ　Ｏ，９０重母俤）
であった。

ペースト用樹脂製造例Ｅ 攪拌機を備えた容１２００７の予備重合槽にイオン交換
処理水１００ｋｇ、ラウロイルツヤ−オキサイド６００
．Ｆ、ラウリル硫酸ナトリウム４００ｇ、ラウリルアル
コール２００ｇを入れ、予備重合槽内を脱気してから塩
化ビニル単量体６０ｋｌＪを仕込み、攪拌しながら３５
℃で１０分間保持した。次いで、予備重合槽内の内容物
を乳化機を使用して所望の液滴粒（平均約０．４μ）に
なるように乳化機の乳化圧力を２５０　ｋｆｉ／ａｎ”
にして乳化処理をさせながら、予め脱気しておいた攪拌
機を備えた容量２００にの重合槽に移送した。移送完了
後、重合槽内温度を４７℃に昇温して、公知の方法で重
合を完了させた。重合率ば９０４であり、安定性の良好
なラテックスを得た。このラテックス中の重合体粒子（
Ｓ予定合体）の平均粒子径は０．４土０．０１μとなっ
た。

次いで、攪拌機を備えた容１２００Ａの重合槽内にイオ
ン交換処理水８０ｋｇ、上記のようにして得られた平均
粒子径約０．４μの種子ラテックスを重合体として４．
６　ｋｌ？仕込み、６０℃で２時間保持して種子ラテッ
クス中のラウロイルパーオキサイドの量を調整した。次
いで、重合槽内を脱気し、塩化ビニル単量体７５．４　
ｋｇを仕込み、重合槽内温度を５０℃に昇温してから、
予め溶解しておいた亜硫酸アンモニウムの０，３％水溶
液を徐々に添加して重合を開始した。亜硫酸アンモニウ
ム水溶液の添加は、一定の重合速度が保たれるように制
御しながら連続的に添加した。重合率が１０壬に達した
時点から重合の終シまでの間に、乳化剤として予め溶解
しておいた６　＋）ステン酸アンモニウムの１０係水浴
液を、仕込塩化ビニル単量体と種子重合体の合計量に対
して毎時約０．７１になる割合で連続的に、かつ全重電
がミリスチン酸アンモニウムとして０．８　ｋｇになる
ように仕込んだ、１Ｍ合槽内圧が塩化ビニル単量体の飽
和圧から２．０　ｋｇ／儒２に降下した時点で重合反応
を停止し、未反応単量体を回収し、重合体ラテックスを
得た。

重合率は種子重合体をも富めて９０チであり、ラテック
スの平均粒子径が１．０μであった。得られたラテック
スをＩ］Ｊｔ霧乾燥、粉砕してペースト用塩化ビニル樹
脂約７２に９を得た。この（−スト用樹脂を「樹脂Ｅ」
という６樹脂Ｅは原子吸光度法により測定したアルカリ
金属含有量が４０　ｐｐｍ（計算値３８　ｐｐｍ　）で
あり、脂肪酸系乳化剤の含有量が脂肪酸として約１．１
１ｉｆｉチであった。

ペースト用樹脂製造例Ｆ 前記製造例Ｅにおける種子ラテックス添加後の本重合時
に使用したミリスチン酸アンモニウムを、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダに変更し、そのほかは製造例Ｅと
同様にして重合体ラテックスを製造した。重合率は９０
係であり、得られたラテックスの平均粒子径は約１．０
μであった。

このラテックスを噴霧乾燥、粉砕してペースト用塩化ビ
ニル樹脂約７２ｋｇを得た。このペースト用樹脂を「樹
脂Ｆ」という６樹脂Ｆは原子吸光度法により測定したア
ルカリ金属含有量が７９０　ｐｐｍ（計Ｘ値７７２ｐｐ
ｍ）であシ、脂肪酸系乳化剤の含有量が０（ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダの含有量が０．９０重量係であ
った。

実施例１〜１２ 比較例 前記のペースト用樹脂製造例Ａ−Ｆで得られた各樹脂Ａ
−Ｆをそれぞれ使用し、これにジオクチルフタレー）　
（ＤＯＰ）、下記の各種の安定剤、及び下記のカップリ
ング剤処理ハイド°ロタルサイト又はカップリング剤未
処理ハイドロタルサイト等を下記の配合例■〜■にした
がって配合し、常法にしたがって各種のプラスチゾルを
調製し、得られた各プラスチゾルについて、下記の初期
２色、熱安定性及び吸水白化性の各試験をした。その結
果は第１表て示すとおりであった。

（１）使用した安定剤： Ｈａ−Ｚｎ系・・・日産フェロ有機化学株式会社商品名
ＬＴＬ−６６Ｅ　、　Ｂａ−Ｚｎ系の液状複合安定剤。

Ｍ機Ｓｎ系・・・勝田化工株式会社領品名Ｔ−１７ＭＪ
。

４状の有機スズ系安定剤。

Ｚｎ−Ｎａ系・・・アデカ・アーガス株式会社商品名Ｆ
Ｌ−２１、Ｚｎ−Ｎａ系の液状複合安定剤。

（１１）使用したハイドロタルサイト及びその使用態様
： ａ）未処理品・・・協和化学工業株式会社商品名　アル
カマイデー■、ＢＥＴ比表面積 ２０ｍ２／ｙ、脱１８　晶水処Ｎ　物。

ｂ）　２７ツ７’　ＩＪング剤処理品・・・前記のアル
ヵマイデー■のｌ　ｋｇをＤＯＰ　］　ｋｇに加え、さ
らだアセトメトキシアルミニウム ノイソデロビレー）０．０２ｋｇを加 えて、室温で１５分間攪拌処理し た。

Ｃ）カップリング剤併用・・・ゾル調製時に、未処理ア
ルカマイデーＨの１部に対して アセトメトキシアルミニウムジイ ンプロピレートを０．０２部の割合 で両者を併用して同時に添加する。

（ｉｉｉ）配合例は下表による。

＊　ｂ）　、　ｅ）の場合は、ハイドロタルサイトの実
質添加曾が表の如くなる様に調整した。ａ）の場合は、
ＤＯＰの最終配合量が表の如くなる様に調整した。

（ｉｖ）試験方法 初期着色試験・・・プラスチゾルをアルミニウム箔上に
、加熱後のＪ”５さが１閣になるように塗布し、その塗
膜を１９５℃で５分間加熱処理してから切出し、このシ
ートを引続き１９５℃の温度で加熱し、５分毎に取出し
て、淡黄色に着色するまでの時間を目視により判定する
。

熱安定性試験・・・前記の初期着色試験を引続き継続し
、赤（黒）褐色に着色するまでの時間を目視により判定
する。

吸水白化性試験・・・前記の初期着色試験におけると同
様にしてガラス板上に塗布して得た塗膜を１９５℃で１
０分間ダル化溶融させてから切出した厚さ１鴫のシート
を、４０℃の温水に６０分間浸漬したのち、取出して分
光光度計を用いて波長５５０ｍμの光線を透過させ、そ
の透過光量を測定して、光線透過率（係〕で示す。

（ｃ）発明の効果 本発明の塩化ビニル樹脂プラスチゾル組成物は、吸水白
化性及び熱安定性に著しく優れた塩化ビニル樹脂製品を
与える。また、プラスチゾルに添加されるハイドロタル
サイト類を、プラスチゾル添加の前に予めアルコキシア
ルミニウムジイソプロピオネート類により可塑剤媒体中
で処理することにより得られる処理ハイドロタルサイト
類をプラスチゾルに添加することによシ、著しく優れた
効果が得られる。なお、予め、処理をしていないハイド
ロタルサイト類、又は処理剤とノ飄イドロタルサイトを
同時にプラス、チゾルに添加しても効果はｊ’、ｉｊ、
−、−、−”、’。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）脂肪酸系乳化剤を主乳化剤として含有し、かつ全ア
   ルカリ金属含有量が５００ｐｐｍ以下の塩化ビニル系ペ
   ースト用樹脂１００重量部に対して、アセトアルコキシ
   アルミニウムジイソプロピレート類で予めカップリング
   処理をしたハイドロタルサイト類を０．１〜５．０重量
   部及びアルカリ金属を含まない液状複合安定剤又は有機
   スズ系安定剤を０．１〜５．０重量部の割合で含有せし
   めてなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂プラスチゾ
   ル組成物。 ２）主乳化剤の脂肪酸系乳化剤が、炭素数８〜１８の脂
   肪酸系乳化剤であり、ペースト用塩化ビニル系樹脂に対
   して脂肪酸として０．３〜３重量部含有されている特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。