JPS6287860A - 化学分析装置及び方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｌＬ上Ω皿里上里 本発明は、処理プラント内の流体媒体の合成を監視する
直結工程計器装置あるいはシステムに関する。更に詳細
には本発明は、通常は化学反応が発生した後に、流体試
料が封入されて、例えばイオン含有量のような特性を測
定する、直接法による中央構成要素として作用するため
の試料採取・反応組立体からなる。

灸五９皿亘 工程計器装置は多段階処理工程における化学的分析を実
行するために使用され、製品の品質が維持されることを
保証し、エネルギーおよび原材料を節約する。これらの
利益は、よりｌｉ！密な公差内での作動、および不十分
な条件に対するより迅速な調節反応から生じる。流体媒
体の数値測定のための工程計器装置のハードウェアは通
常は、一部は、正確な流体の容積の試料採取が測定工程
において重要であるかどうか、および該試料が調整され
ているかどうか、に基礎を置いた、２つの大きなカテゴ
リに分割される。処理の流れ内に直接ある、つまり整列
している計器装置は、試料を調整することはなく、又、
検査のための試料の容積を正確に採取する必要もない、
なぜなら、それら計器装置は常に流体の同じ流れの断面
を受けているからである。これらの計器装置により提供
される情報は連続的であるが、正確さと精密さは低い。

これらの計器装置の例としては、ｐＨ電極、イオン選択
電極、酸化−還元電位電極、および特別の重力計および
誘導度計器装置である。

計器装置の第２カテゴリは、通常は産業用に耐Ｅｌ埋を
した実験室形式の装置からなる。これらの特別の工程計
器装置においては、「オン−ライン」と称されるが、流
体試料は工程の流れから除去され、温度と圧力を減じる
ことにより、標準検査条件に調整され、汚染物質および
固体物を除去するために濾過され、既定の容積として計
器装置内の第２セルへ穆送され、特定の構成あるいは特
性が測定されている化学物質と反応する。この形式の計
器装置からのデータは不連続であり、１分から２０分の
間隔をおいて得られるが、化学実験室のそれに比較して
正確かつ精密である。操作を自動的にする必要および特
別な耐震性を備えたハードウェアは、単に実験室での使
用のために設計された計器装置とは重要な差異であるが
、これらの計器装置はなお適当な検査結果を得るために
訓練された操作者を必要とする。この形式の計器装置の
例は、色度計および滴定器である。

全日が解決しようとする間　点 本発明の目的は以下の通りである。

高度の反復可能性により特性の測定のために、工程の流
れから流体試料を補足することが可能なｒオン−ライン
」計器装置を提供すること、実験室用のｒオン−ライン
」計器装置に典型的な、複雑に連結された組立体および
扱いにくい精密な部品なしに、精密、正確かつ信頼性あ
るｒオン−ライン」計器装置を提供すること、温度、化
学的構成あるいは汚染のような困難な条件を伴う工程環
境に直面している場合に信頼性ある作動が可能な「オン
−ライン」計器装置を提供すること。

問題点を解決するための手段 木発明に従えば、反復的に少量の流体を捕捉することの
正確さを増大することは、室の所定の流体水位に正確に
配置された下方に向けられた排出入り口を採用すること
により、かつ、流体水位が入り口に到達し、空気の流入
が流体移送効果を崩壊させるまで、捕捉された容積から
余分の流体を上方へ流すための圧力条件をかけることに
より、達成可能であるということが認識される。この方
法で水位を確立することにより、入り口を形成する物質
の湿潤性は達成される水位の正確さに実質的に影響せず
、そのため、１つの試料から他の試料へと流体の特性が
変化するにもかかわらず、非常に正確な容積か反復的に
達成可能であることがわかる。１０ｍ１の試料の事例に
おいて、１％の正確度の反復可能性が達成可能であり、
この１％はほんの一滴を意味する。

本発明に従えば、試料採取セル組立体は、閉鎖容積空間
を形成する試料採取セルと、セル内へ工程流体の加圧さ
れた流れを供給する試料入り口管路手段と、セルを経る
通気ガスの流れのための通気手段と、セルを経る通気ガ
スの流れを制御するための通気弁手段と、セル内の所定
の位置にある第１端の入り口と共にセルの閉鎖容積空間
内の下向きに配置された第１端、および第２端から前記
入り口の下方に所定の距離にありセルの外部に配置され
た第２端からの入り口を有するセルの外側に下向きに配
置された第２端を有するサイホン・排出管路手段と、を
備えてなり、それにより、通気弁の調時作動により、試
料入り口管路手段を経てセル内へ供給される試料流体の
超過容積分が、試料流体の反復可能な容積のみがセル内
に残るまで、サイホン・排出管路を経てサイホン作用に
より除去される。

好ましい実施例においては、該組立体は更に、滴定流体
をセル内へ供給するための滴定入り口管路手段を含み、
該セル組立体は更に、試料流体の特性を測定するための
検知手段をセル内へ導入するための複数のオリフィスを
形成するマニフォルドを備え、該組立体は更に、較正流
体をセル内へ供給するための入り口管路手段を含み、該
組立体は更に、試薬をセル内へ供給するための入り口管
路手段を含む。

木発明のもう１つの視点に従えば、流体工程流の特性の
オンライン測定の方法は、閉鎖空間の試料セルと、セル
内へ工程流体の流れを供給するための試料入り口管路手
段と、セルを経る通気ガスの流れのための通気手段と、
セルを経る通気ガスの流れを制御するための通気弁手段
と、セルの閉鎮空間内の所定の位置において第１端の入
り口と共にあるセルの閉０１空間内に下方に向けて配置
されている第１端を有するサイホン・排出管路と、入り
口の下方の所定の距離に配置された第２端からの出口と
共にあるセルの外側に下方に向けて配置された第２端と
、を提供する方法を備えてなり、それにより加圧された
工程流体の流れが試料管路手段を経てセル内へ流れ、サ
イホン・排出管路の入り口端の上方にあるセル内の流体
の水位が上昇するのに十分なだけ試料流体の容積がセル
内へ集められた後に、通気弁手段を閉じ、加圧された流
体を試料入り口管路手段を経てセル内へ継続して流して
余分な流体を排出・サイホン管路手段を経てセルの空間
の外へ流す流れを確立させ、試料入り口管路手段を経る
流れを止め、通気弁手段を開いてサイホン・排出管路手
段を経るサイホン作用による流れを作り出してセル空間
から余分の流体を排出し、サイホン作用による流れは、
セルの空間内の試料流体の水位が入り口端の水位に到達
すると自動的に停止し、セル空間内には反復可能な空間
が残り、残った試料流体がその特性を確定されるために
検査される。

好ましい実施例においては更に、特性を測定する目的の
ために試料容積の構成要素と反応するための測定された
流体の容積をセル内へ供給する方法を備えてなる。この
流体は滴定液あるいは試薬である。

本発明は特に、工程流から試料を除去し、試料流体の正
確な反復可能な容積を捕え、制御された化学反応をさせ
て、反応した試料について測定が行われる前に同じハー
ドウェア内に試料を取り込むための改良されたハードウ
ェアの構成を目的とする。本発明に従って使用される装
置の設計においては、（１）正確かつ精密な試料計測ポ
ンプ、（２）試料の正確な容積を捕捉するための弁構成
あるいはその他の流体取り扱い装置、を必要としなくな
る。本発明は、一部加圧されたセルおよび重力により付
勢されるサイホンの非常に単純な構成を使用し、それに
より、試料の流れと接触する場合に、失敗を生じがちな
部品を欠いた比較的？Ｊ隼なシステムである。

本発明の装置に含まれる部品は以下を含む。

（１）所定の間隔で容積測定上正確かつ反復可能な方式
で工程流のオンライン試料採取を行うための手段、 （２）試料を調整するために反応セルへ試薬を導入する
手段、 （３）反応セルに対して行われる測定に関する滴定液を
導入する手段、 （４）測定計器装置およびこの組立体の内部における変
化を修正するために分析可能なように、容積測定上正確
かつ反復可能な方式で試料の代りに較正薬を反応セルに
導入する手段。

ここで図面を参照すれば、第１ａ図から第１ｃ図までは
、オンライン工程装匝内に存在する試料採取・反応組立
体全体を示している。給排水ラインおよび配管はすべて
、使用のための準備を行うため流体を導入するため複数
の連結部に対して取り付けである。図示されているよう
に、マニフォルドブロック１は、試料入り口連結部７、
サイホン・排出連結部６、空気通気連結部５、滴定連結
部１４、基準又は較正連結部１２、および試薬連結部１
３を含む流体の流れのための複数の連結部のための接続
点である。クランプノブ４およびクランプロッド８を使
用してマニフォルドに固定されているのは試料採取反応
セル２である。マニフォルドブロック１にある複数のオ
リフィスは、イオン検知探子９、温度検知探子１０、お
よび伝導度検知探子１１を取り付けるために備えられて
いる。クランプ板３が、流体あるいは空気の澗れを防ぐ
ために前述の探子９．１０．１１の周囲の封止１９（第
２図を見よ）を押圧するために使用されている。

第２図においては、組立体の残りの部品が図示され、こ
れには、セル２とマニフォルド１との間の流体あるいは
空気の漏れを防ぐための前述の封止１９および追加の封
止１６、反応あるいは測定の間に捕捉された試料を攪拌
するための磁力撹拌棒１５、重力サイホンを確立し、セ
ル内に正確な試料の容積を残すために使用される排出・
サイホン陥合部１７、および測定に必要な滴定液を導入
するための滴定陥合部１８、が含まれる。これら部品は
すべて試料の流れに対し不活性の素材から構成され、劣
化や流れの妨害を最少化し、耐用寿命と信頼性を増加さ
せるものである。

この構成の作動は、課題に対しプログラムされたＣＰＵ
マイクロプロセッサにより実行されることが好ましいが
、Ｎ３図および第３ａ図から第３ｈ図までを参照すれば
以下の通りである。

第３図においては、セル２はセル内へ伸長するサイホン
・排出陥合部１７および滴定陥合部１８を伴ってその断
面が図示されている。試料入り目配管部２０は（図示さ
れていない）工程流連結部から、弁２１を経て試料入り
口陥合部７へと伸長している。サイホン・排出配管部２
２はセル内のサイホン排出陥合部１７への入り口開口部
の下方りの距離まで伸長している。この距趙りは、重力
サイポン流を発生させ維持するに十分なように、サイポ
ン・排出陥合部１７の入り口２３とサイホン・排出配管
部２２の出口との間の圧力差を確立するように選択され
ていて、これは後述のようにおよそ６インチ（約１５ｃ
ｍ）水柱の圧力差である。滴定配管部２４は、滴定流体
をその供給源から計測ポンプを経て、滴定連結部１４お
よび陥合部１８を経由してセル内へ供給する。セルから
陥合部５（第１ａ図）への通気ラインはサイホン排出ラ
インの背後にあり、図を明瞭にするために省略されてい
る。通気ラインは通気配管部２７および弁２９内で終端
し、これらは図示されているように水平であり、あるい
は高められている。基準連結部１２および試薬連結部１
３からの内部ライン、および探子９およびセンサ１１の
内部構成要素も同様に明瞭化のために省略されている。

第３ａ図を参照すれば、通常は大気に対して通気弁２９
を開放して、試料弁２１が開かれ、加圧された試料３０
を流体工程流から入り目配管部２０を経て流す。試料３
０が底部からセルに充填される間、通気弁２９は開いた
ままにされ、捕えられた空気を通気配管部２７および弁
２９並びにサイホン・排出配管部２２を経て、セルが半
分充填されるまで排出し、それにより流体水位３２はサ
イホン・排出陥合部１７（第３Ｃ図）の入り口端の上部
まで来る。これは操作者によりＣＰＵマイクロプロセッ
サにプログラムされたように、通常は試料入り目配管部
２０を通過する容積流速度を基礎として時間により決定
される。

次に、加圧された試料が入り目配管部２０を経てセル２
内へ流れ続けるに従い、通気弁２９が閉じる。セルの空
間が閉鎮されると、余分の試料３０はサイホン・排出配
管部２２を経て（第３Ｃ図）セルの外部へ排出される。

サイホン・排出配管部が満たされると、試料弁２１は閉
鎖され、セル内への試料の流れは停止する。空気の通気
弁２９も又、この地点で閉鎖位置にあり、その結果すべ
ての流れは停止している（第３ｄ図）。

次に空気の通気弁２９が再び開き、サイホン・排出陥合
部１７および配管部２２内に保持されている試料流体が
流れ出す（第３ｅ図）、セル２内の試料の流体水位３２
がサイホン・排出陥合部１７０入り口端２３の下方へ落
ちるまで、重力サイホンの作用が継続し、セル内の空気
に通じる管部の入り口端が開き、サイホン効果を破壊し
て、セル内に残っている試料流体の正確に反復可能な容
積を残しておく（第３ｆ図）。

開いた空気の通気弁およびセル内にあるサイホン・排出
ラインの頭を出した入り口端は、排出ラインを空にしく
第３ｇ図）、捕捉した反復可能な流体試料の容積を±η
％以内の誤差で残す。（セル２の容積および捕捉された
試料の容積は、監視されるべき工程および実行されるべ
き検査の性質を基礎に選択される。例えば、セル容積が
４０１１１１、捕捉された試料容積が２０ｍ１．あるい
は、例えば工程流体が濃縮され、比較的付加物の代用席
が要求される場合は、セル容積が７０ｍ１、捕捉された
試料容積が８ｍｌである。） この地点において、測定されるべき特性あるいは構成要
素に依存して、基準滴定ポンプにより±１％の正確さで
、滴定液あるいは試薬の測定された容積がセル内に加え
られる。化学反応が話発され、通常は基準からの相違で
ある所定の特性あるいは構成要素が測定される。

上述の工程の連続において、セルは最初は空であること
が図示されている。しかし通常は、前の工程の反応した
試料流体が、次の試料が取られる前にセルから一掃され
なければならない。前の試料の検査の間に追加された滴
定液のせいで、セル内の流体の水位はサイホン・排出陥
合部の入り口の上部にあり、つまり、８ｍｌの試料を捕
捉するためにシステムにおいては、セル内の最終検査容
積は４０〜５０Ｉｌｌである。サイホン・排出管路を通
過する流体の流れは、通気弁２９を閉じて、試料入り０
弁２１を開くことにより生じる。次に通気弁２９が開き
、試料入り０弁２１が閉じる。サイホン・排出陥合部１
７および配管部２２を通過する重力サイホンの流れは、
セル内の捕捉容積だけが残るまで継続する。？１４３ｃ
図において確立された状態は、セル内の試料の残りの容
積を統計的に一掃するように維持される、つまり、９５
％以上清浄である捕捉された試料を供給するために、６
〜８容積（ｓｉｘ　ｔ。

ｅｉｇｈｔ　ｖｏｌｕｍｅｌ　の交換で通常は十分であ
る。

適当な間隔で、つまり、所定の回数の工程試料が実行さ
れた後に、較正流体がセル２内へ流入される。較正流体
は上述の試料の容積と同じ方式で捕捉される。試薬ある
いは滴定液の追加は同じ方式で実行される。較正流体の
特性あるいは構成要素の測定は、通常は時間を超えて生
じるであろう（ａｓ　ｗｉｌｌ　ｏｃｃｕｒ　ｏｖｅｒ
　ｔｉａ＋ｅ）システムの変化を修正するために、電極
、センサおよび探子の際較正を考慮に入れる。それは又
、操作者に、既知の特性を有する試料の読み取りとオン
ライン工程の読み取りとを比較することを特徴とする 特定値である工程の事例は以下を含む。

鼠エエ皿 例えば綿織物の漂白における最適濃度の過酸化物の維持
。過酸化物はｗｉ続的に追加され（溶液追加）、（漂白
作用を通じて）消耗するので、その濃度はかなり狭い範
囲で変化する。過酸化物の濃度が濃すぎる場合は、織物
は損傷し、濃度が低すぎると、織物の処理が不適当にな
る。試料の扱いを容易にするために（例えば濾過されて
）準備された最適濃度で採用された試料は、良好な較正
溶液を供給する。

消耗工程 例えば印刷された回路板の生産における不活性媒体上の
メッキ銅。この工程においては、銅の濃度は、板上に銅
が沈着するにつれて一定に減少する。監視することによ
り過度の低い銅の濃度を防　。

ぐことが可能となり、その結果予期しない不均等な覆い
（沈着）が生じるのを防ぐ。この工程のために、干渉付
加剤を含めて、最低の銅濃度状態をわずかに超える状態
の下に、メッキ槽に追加の銅が追加されなければならな
い場合に、メッキ槽の正確な試料が（標準化を通して）
工程の範囲のぎりぎりの終りにおいて最大の精度を与え
る。

腹胆工韮 例えば溶液状の銅イオンが、その一般的な環境に排出さ
れるのを防ぐため沈着される排出処理。

通常は、綱イオンの流入量の仮定値を基礎として、これ
が生じるように化学物質を追加する。高度の流入期間の
間、溶液は銅の濃度が過度となり、より多くの処理化学
物質を必要とする。この上限に近い較正流体が最大精度
を与える。

ここに事例の方法でのみ、特定の検査手続きが記述され
る。

！−１ 腐食性洗浄剤、例えば水酸化ナトリウムが石油　。

化学プラント内のバイブを通ってパッチ保持タンクから
ポンプ送りされ、バイブ弁および陥合部から澗れる危険
な化学物質を除去、つまり「洗浄」する。バッチタンク
内の腐食性溶液の濃度はプラント内の安全な作動環境の
効率的かつ効果的維持を保証するように監視されている
。

洗浄が進行するにつれて、洗浄剤と化学物質との意図さ
れた化学反応および追加の洗浄された化学物質の溶解の
せいで、腐食性溶液の濃度は減少する。水酸化ナトリウ
ム（ＮａＯＨ）の最初の濃度はおよそ２０％であり、例
えば水酸化ナトリウムがおよそ２〜５％の低い濃度にな
って効果がなくなるまで、作動が継続する。次にこの工
程が停止され、保持タンクに新しい溶液が補充される。

洗浄が連続的に実行されるため、第２の保持タンクが用
危され、第１タンクが再充填されている場合に使用され
る。

これからここに記述されるように、腐食性溶液が単純な
酸を基礎とした分析により端点まで分析され、ｐＨ電極
により検知された場合は、本発明のオンライン湿式化学
分析装置を使用して分析される。通気弁２９を開くこと
により、試料弁２１が開いて水酸化ナトリウムを試料入
り目配管部２０を経てセル２の空間へ流す、所定の時間
の後、関連のＣＰυマイクロプロセッサへプログラムさ
れ、セル内の流体水位がサイホン・排出陥合部１７の入
り口＠２３の上部にある場合、通気弁２９が閉じて流体
を陥合部１７およびサイホン・排出配管部２２を経て澗
す、セルから前の試料を洗い流すために計算された容積
を流し、所定の清浄度の新しい試料を例えば１６０　ｍ
ｌ供給した後、試料入り０弁２１が閉じられ、すべての
流れが停止する。

通気弁２９が開き、余分の試料流体がサイホン・排出配
管部２２および陥合部１７を経てセル２の空間から重力
サイホン作用により、セル内の流体水位が陥合部１７の
入り口端２３の下まで低下するまで流れる。この地点に
おいて、サイホン効果は遮断され、陥合部１７およびサ
イホン・排出配管部２２にある流体は出口２５から排出
されて空になる。

セル内には、捕捉された反復可能な容積、つまり８ｉ１
の試料が分析のために残される。試薬連結部１２を経て
捕捉された試料に追加されるのは、通常洗浄溶液内に発
見される炭酸塩を中和するための塩化バリウムである。

この炭酸塩は試料の酸を基礎とした滴定分析を妨害する
。３規定の（滴定の標準酸の）滴定用塩酸が滴定配管部
２４、連結部１４および陥合部１８を経てセル内へ注入
され、セル内部において、反応が所定の電気化学的電位
、つまり端点に到達するまで計測される。

ＣＰＵマイクロプロセッサが水酸化ナトリウムの洗浄溶
液の濃度を認導し、その結果を記憶し、並びにその結果
を処理表示あるいは記憶装置にいくつかの標準産業用信
号装置を経て送る。

かくて分析は完全に自動化され、操作者にプログラムさ
れた頒度に基づき反復可能である。

本発明の構成は、電力および便益施設、バルブおよび製
紙産業、飲食物産業、化学／石油化学産業、並びに石油
、メッキ、酪農、ゴムおよびプラスチック、−次金属、
石、陶器およびガラス、織物および製薬産業に使用可能
である。実際に、流体媒体を使用する産業においてはい
ずれも、産業工程の間に、あるいは、それが環境に排出
される場合に、工程流体が使用され、その構成要素が減
少しあるいは変化するかどうかを測定するために、その
構成要素を監視することが重要である。

本発明の構成は、更に詳細には例えば流体の構成要素を
監視する検知探子を使用する分析に使用可能である。こ
の構成のサイホン作用は同時に計器装置に使用するため
の試料の寸法を正確に捕捉するために修正可能セある。

この計器装置においては他の検知方法も採用され、本発
明の応用可能性は使用される検知技術と無関係である。

これらの方法はそれに限定されるわけではないが、電流
形、色度計、スペクトル計の方法を含む、この構成は、
分析の前に試料を調整あるいは希釈するため並びに試料
の容積を正確に保証するために使用可能である。

他の実施例は特許請求の範囲内に含まれている０例えば
、通気は大気に開かれるのでなく、不活性あるいはその
他のガス源に連結可能であり、あるいは通気は加圧可能
であり、システムは超大気圧力で作動する。

該システムは便の作動を制御するために、流体流および
流体水位センサを含み、底弁が排出を容易にするために
セルの底部に装備可能である。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図から第１首図までは、全部品を適所に装備した
、本発明を実施した装置用の組み立てられた使用採取反
応セル・マニフォルドを順次に相互に直角の位置から見
た側面図、 第２図は、関連部品を全部示した、第１ａ図から第１ｃ
図までの試料採取・反応セル・マニフォルドの組み合せ
の分解図、 第３図は、本発明の組み立てられた試料採取反応セル・
マニフォルドの側面断面図、 第３ａ図から第３ｈ図までは、本発明の試料を捕捉する
工程の部分的連続側面図、 １・・・マニフォルドブロック、２・・・試料採取反応
セル、３・・・クランプ板、４・・・クランプノブ、５
・・・通気連結部、６・・・サイホン・排出連結部、７
・・・試料入り口連結部、８・・・クランプロッド、９
・・・イオン検出探子、１０・・・温度検出探子、１１
・・・伝導度検出探子、１２・・・基準又は較正連結部
、１３・・・試薬連結部、１４・・・滴定連結部、１５
・・・磁力撹拌棒、１６・・・封止、１７・・・排出・
サイフオン陥合部、１８・・・滴定陥合部、１９・・・
封止、２０・・・試料入り日記管部、２１・・・試料弁
、２２・・・サイフオン・排出配管部、２３・・・入り
口、２４・・・滴定配管部、２５・・・出口、２ト・加
圧試料、２７・・・通気配管部、２９・・・通気弁、３
０・・・試料、３２・・・流体水位。 図面の浄１１＃（内容に変更なし） 手　　続　　補　　正　　書 昭和ｔ／年１０月之７日 ２、発明の名称 古式ｆ種些才足装ご ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 名称　　ゲイトＯ＝７ス　インク−寸０レーテｌ−”４
、代理人

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. （１）所定の容積よりも多い流体の量を注入すべく試料
   室が取り付けられ、 所定の正確な容積を確立する所定の水位まで余分の流体
   を除去する手段が、所定の水位に正確に下方を向けて配
   置された入り口を有し、流体水位が入り口に到達し、空
   気の流入により流体移送効果が崩壊するまで、圧力をか
   ける手段が捕捉された流体から余分の流体を上方へ流し
   、 それにより、確立された水位の正確さが排出ラインを形
   成する物質の湿潤性により影響を受けない、流体の化学
   的分析計器装置において少量の少量を反復的に正確に分
   離するための装置。
2. （２）前記圧力条件をかける手段が前記排出ラインに吸
   い上げ効果をかける手段を備えてなる特許請求の範囲第
   １項に記載の化学分析計器装置。
3. （３）前記吸い上げ効果をかける手段がサイホンの形式
   で前記排出ラインを構成し、 前記試料室が、前記室からの余分の流体の小部分により
   前記サイホンラインの充填を開始するために十分な超大
   気圧力の空気により閉鎖されかつ充填されるように取り
   付けられている特許請求の範囲第２項に記載の化学分析
   計器装置。
4. （４）前記流体の加圧された供給源と、前記室への加圧
   された流体の流れが継続する間、前記水位を超えるまで
   充填され、前記通気を閉鎖することを可能にし、それに
   より空気が前記流体の上部に捕捉された空気が加圧され
   るようになされた、前記室の通気を可能にする弁構成と
   を含む特許請求の範囲第２項に記載の化学分析計器装置
   。
5. （５）前記正確に形成された容積と反応する試薬を前記
   試料室へ導入する手段と、前記反応の後に流体の状態を
   検知する手段とを含む、特許請求の範囲第１項から第４
   項までのいずれかの項に記載の化学分析計器装置。
6. （６）閉鎖された空間を形成する試料採取セルと、 前記セル内へ工程流体の加圧された流れを供給する試料
   入り口管路手段と、 前記セルを出入する通気ガスを通すための通気手段と、 前記通気手段を経る通気ガスの流れを制御するための通
   気弁手段と、 前記セルの所定の水位に第１端の入り口と共に前記セル
   の閉鎖された空間内に下方に向けて配置された前記第１
   端と、前記入り口の下部に所定の距離を置いて配置され
   た第２端からの出口と共に前記セルの外側に下方に向け
   て配置された第２端とを有するサイホン・排出管路手段
   とを備え、それにより、前記通気弁が調時作動して、前
   記セル内に供給された余分の試料流体の容積が前記試料
   入り口管路手段を経て、前記セル内に試料流体の反復可
   能な容積のみが残るまで、前記サイホン・排出管路手段
   を経てサイホン作用により除去される試料採取セル組立
   体。
7. （７）前記組立体が前記セル内に滴定流体を供給する滴
   定液入り口管路手段を含む特許請求の範囲第６項に記載
   の試料セル組立体。
8. （８）前記試料流体の特性を測定するセンサ手段を前記
   セル内に導入する複数のオリフィスを形成するマニフォ
   ルドを備えてなる特許請求の範囲第６項に記載の試料セ
   ル組立体。
9. （９）前記組立体が、前記セル内へ較正流体を供給する
   入り口管路手段を含む特許請求の範囲第６項に記載の試
   料セル組立体。
10. （１０）前記組立体が、前記セル内へ試薬を供給する入
    り口管路手段を含む特許請求の範囲第６項に記載の試料
    セル組立体。
11. （１１）閉鎖された空間の試料採取セルと、前記セル内
    へ工程流体の加圧された流れを供給する試料入り口管路
    手段と、前記セルを出入する通気ガスを流すための通気
    手段と、前記通気手段を経る通気ガスの流れを制御する
    ための通気弁手段と、前記セルの所定の水位に第１端の
    入り口と共に前記セルの閉鎖された空間内に下方に向け
    て配置された前記第１端と、前記入り口の下部に所定の
    距離を置いて配置された第２端からの出口と共に前記セ
    ルの外側に下方に向けて配置された第２端とを有するサ
    イホン・排出管路手段とを提供し、前記通気手段を開い
    て加圧された工程流体を前記試料管路手段を経て前記セ
    ル空間へ流し、前記サイホン・排出管路の入り口端の上
    部まで前記セル内の流体の水位を上昇させるに十分な容
    積の試料流体が前記セル内へ集められた後に前記通気弁
    手段を閉じ、 前記試料入り口管路手段を経て前記セル空間へ加圧され
    た流体を流し続け、余分な流体を前記排出・サイホン管
    路手段を経て前記セル空間外へ流す流れを確立し、 前記試料入り口管路手段を経る流れを全部停止させ、 前記通気弁手段を開いて前記サイホン・排出管路手段を
    経るサイホン流を発生させ、余分の流体を前記セル空間
    から排出させ、前記セル空間内の試料流体の水位が前記
    入り口端の水位に到達した場合に自動的にサイホン流を
    停止させ、前記セル空間内に反復可能な容積の試料を残
    し、 前記残った試料流体の周知すべき特性を検査する、流体
    工程流の特性のオンライン測定をする方法。
12. （１２）前記特性を測定する目的で前記試料流体の構成
    要素と反応する、容積を計測された流体を前記セル空間
    へ供給する特許請求の範囲第１１項に記載の方法。
13. （１３）前記流体が滴定液である特許請求の範囲第１２
    項に記載の方法。
14. （１４）前記流体が試薬である特許請求の範囲第１２項
    に記載の方法。
15. （１５）（ａ）正確な容積の流体媒体が捕捉され、化学
    反応が生じ、流体の構成要素の測定が行われる固定容積
    セルと、 （ｂ）流体媒体の試料、空気およびその他の測定に適し
    た物質がそこを通って導入される手段と合体したマニフ
    ォルドと、 （ｃ）流体媒体をセルから除去するためのサイホン管を
    提供し、セル内に流体媒体の正確な容積を供給するため
    の精密配管と、 （ｄ）前記配管を経てセルから重力サイホン効果を生じ
    る開口部を有する通気部とセルとの間の連結部と、 （ｅ）探子手段を取り付けるためのマニフォルド内の１
    つあるいはそれ以上のオリフィスと、 （ｆ）流体あるいは空気の漏れを防ぐためセルを封止す
    る封止手段と、 を備えてなる流体の分析に使用する複合試料・反応計器
    装置。
16. （１６）マニフォルドがそこを通って較正液および試薬
    が導入される手段を含む特許請求の範囲第１５項に記載
    の計器装置。
17. （１７）前記オリフィスが、イオン検知探子、温度検知
    探子および伝導度検知探子から選択された１つ又はそれ
    以上の探子を取り付けられたオリフィスを含む特許請求
    の範囲第１５項あるいは第１６項に記載の計器装置。
18. （１８）滴定液である試薬の供給源に連結された特許請
    求の範囲第１５項から第１７項までのいずれかの項に記
    載の計器装置。
19. （１９）セル内に追加的に撹拌棒を備えた特許請求の範
    囲第１５項から第１８項までのいずれかの項に記載の計
    器装置。