JPS6289065A - light receiving member - Google Patents

light receiving member

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JPS6289065A
JPS6289065A JP22873985A JP22873985A JPS6289065A JP S6289065 A JPS6289065 A JP S6289065A JP 22873985 A JP22873985 A JP 22873985A JP 22873985 A JP22873985 A JP 22873985A JP S6289065 A JPS6289065 A JP S6289065A
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啓一 村井
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Abstract

PURPOSE:To obtain a light receiving material which permits easy production control by having the 1st layer consisting of an amorphous material contg. silicon atoms and the 2nd layer having an antireflection function and constituting the 1st layer of a layer contg. germanium or tin atoms and a layer which does not contain said atoms. CONSTITUTION:Either the germanium or tin atoms are incorporated in a uniformly distributed state into the layer 102' in contact with a base 101 or is incorporated in a ununiformly distributed state therein in the 1st layer 102. More particularly, the germanium atoms and/or tin atoms are distributed more on the base side than on the layer 102' side. The light of the long wavelength which is hardly absorbed in the layer 102'' is thoroughly absorbed in the layer 102' in the case of using a light source for the long wavelength such as semiconductor laser light if the distribution concn. of either the germanium or tin atoms is increased to the extreme degree at the end of the base 101 side in this case. The interference by the light reflected from the base surface is thus prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、光(ここでは広義の光で紫外線、可視光線、
赤外線、X線、γ線等を示す)の様な電磁波に感受性の
ある光受容部材に関する。
[Detailed description of the invention] [Technical field to which the invention pertains] The present invention relates to the use of light (here, light in a broad sense, such as ultraviolet rays, visible light,
It relates to a light-receiving member that is sensitive to electromagnetic waves such as infrared rays, X-rays, gamma rays, etc.

さらに詳しくは、レーザー光などの可干渉性光を用いる
のに適した光受容部材に関する。
More specifically, the present invention relates to a light receiving member suitable for using coherent light such as laser light.

〔従来技術の説明〕[Description of prior art]

デジタル画像情報を画像として記録する方法として、デ
ジタル画像情報に応じて変調したレーザー光で光受容部
材を光学的に走査することにより静電潜像を形成し、次
いで該潜像を現像するか、更に必要に応じて転写、定着
などの処理を行なう、画像を記録する方法が知られてお
り、中でも電子写真法による画像形成法では、レーザー
として、小型で安価なHe−Neレーザーあるいは半導
体レーザー(通常は650〜820nmの発光波長を有
する)を使用して像記録を行なうのが一般的である。
As a method for recording digital image information as an image, an electrostatic latent image is formed by optically scanning a light-receiving member with a laser beam modulated according to the digital image information, and then the latent image is developed. Furthermore, methods of recording images that perform processes such as transfer and fixing as necessary are known. Among them, in image forming methods using electrophotography, the laser used is a small and inexpensive He-Ne laser or a semiconductor laser ( It is common practice to perform image recording using a light emitting wavelength (usually having an emission wavelength of 650 to 820 nm).

ところで、半導体レーザーを用いる場合に適した電子写
真用の光受容部材としては、その光感度領域の整合性が
他の種類の光受容部材と比べて優れているのに加えて、
ビッカース硬度が高く、公害の問題が少ない等の点から
評価され、例えば特開昭54−86341号公報や特開
昭56−83746号公報にみられるようなシリコン原
子を含む非晶質材料(以後「a−8i」と略記する)か
ら成る光受容部材が注目されている。
By the way, as a light-receiving member for electrophotography suitable when using a semiconductor laser, in addition to being superior in consistency of its photosensitivity region compared to other types of light-receiving members,
Amorphous materials containing silicon atoms (hereinafter referred to as A light-receiving member made of a material (abbreviated as "a-8i") has been attracting attention.

しかしながら、前記光受容部材については、光受容層を
単層構成のa−8i層とすると、その高光感度を保持し
つつ、電子写真用として要求される10120m以上の
暗抵抗を確保するには、水素原子やハロゲン原子、或い
はこれ等に加えてボロン原子とを特定の量範囲で層中に
制御された形で構造的に含有させる必要性があり、ため
に層形成に当って各種条件を厳密にコントロールするこ
とが要求される等、光受容部材の設計についての許容度
に可成りの制限がある。そしてそうした設計上の許容度
の問題をある程度低暗抵抗であっても、その高光感度を
有効に利用出来る様にする等して改善する提案がなされ
ている。即ち、例えば、特開昭54−121743号公
報、特開昭57−4053号公報、特開昭57−417
2号公報にみられるように光受容層を伝導特性の異なる
層を積層した二層以上の層構成として、光受容層内部に
空乏層を形成したり、或いは特開昭57−52178号
、同52179号、同52180号、同58159号、
同58160号、同58161号の各公報にみられるよ
うに支持体と光受容層の間、又は/及び光受容層の上部
表面に障壁層を設けた多層構造としたりして、見掛は上
の暗抵抗を高めた光受容部材が提案されている。
However, in the light-receiving member, if the light-receiving layer is a single-layer a-8i layer, in order to maintain its high photosensitivity and ensure a dark resistance of 10120 m or more required for electrophotography, It is necessary to structurally contain hydrogen atoms, halogen atoms, or boron atoms in addition to these in a specific amount range in a controlled manner in the layer, so various conditions must be strictly controlled during layer formation. There are considerable limitations on the design tolerances of the light-receiving member, such as the need to control the Proposals have been made to improve such design tolerance problems by making it possible to effectively utilize the high light sensitivity even if the dark resistance is low to some extent. That is, for example, JP-A-54-121743, JP-A-57-4053, and JP-A-57-417.
As seen in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-52178, the photoreceptive layer may have a layer structure of two or more layers having different conductivity characteristics, and a depletion layer may be formed inside the photoreceptive layer, or No. 52179, No. 52180, No. 58159,
As seen in Patent Publications No. 58160 and No. 58161, a barrier layer is provided between the support and the light-receiving layer and/or on the upper surface of the light-receiving layer to create a multilayer structure, which gives a superior appearance. A light-receiving member with increased dark resistance has been proposed.

ところがそうした光受容層が多層構造を有する光受容部
材は、各層の層厚にばらつきがあり、こ几を用いてレー
ザー記録を行う場合、レーザー光が可干渉性の単色光で
あるので、光受容層のレーザー光照射側自由表面、光受
容層を構成する各層及び支持体と光受容層との層界面(
以後、この自由表面及び層界面の両者を併せた意味で「
界面」と称する。)より反射して来る反射光の夫々が干
渉を起してしまうことがしばしばある。
However, in such a light-receiving member whose light-receiving layer has a multilayer structure, the thickness of each layer varies, and when laser recording is performed using this device, the laser light is coherent monochromatic light, so the light reception is difficult. The free surface of the layer on the laser beam irradiation side, each layer constituting the light-receiving layer, and the layer interface between the support and the light-receiving layer (
From now on, the term "free surface" and "layer interface" will be used together.
It is called "interface". ) The reflected light beams that are reflected from each other often cause interference.

この干渉現象は、形成される可視画像に於いて、所謂、
干渉縞模様となって現われ、画像不良の原因となる。殊
に階調性の高い中間調の画像を形成する場合にあっては
、識別性の著しく劣った阻画像を与えるところとなる。
This interference phenomenon causes the so-called,
This appears as an interference fringe pattern and causes image defects. Particularly in the case of forming a half-tone image with high gradation, a blurred image with extremely poor distinguishability is produced.

また重要な点として、使用する半導体レーザー光の波長
領域が長波長になるにつれ光受容層に於ける該レーザー
光の吸収が減少してくるので、前記の干渉現象が顕著に
なるという問題がある。
Another important point is that as the wavelength range of the semiconductor laser light used becomes longer, the absorption of the laser light in the photoreceptive layer decreases, so there is a problem that the above-mentioned interference phenomenon becomes more noticeable. .

即ち、例えば2若しくはそれ以上の層(多層)構成のも
のであるものにおいては、それらの各層について干渉効
果が起り、それぞれの干渉が相乗的に作用し合って干渉
縞模様を呈するところとなり、それがそのま\転写部材
に影響し、該部材上に前記干渉縞模様に対応した干渉縞
が転写、定着され可視画像に現出して不良画像をもたら
してしまうといった問題がある。
That is, for example, in a device with a structure of two or more layers (multilayer), interference effects occur in each of those layers, and each interference acts synergistically to create an interference fringe pattern. This directly affects the transfer member, and there is a problem that interference fringes corresponding to the interference fringe pattern are transferred and fixed onto the member and appear in a visible image, resulting in a defective image.

こうした問題を解消する策として、(a)支持体表面を
ダイヤモンド切削して、±500計仕10000Aの凹
凸を設けて光散乱面を形成する方法(例えば特開昭58
−162975号公報参照)、(b)アルミニウム支持
体表面を黒色アルマイト処理したり、或いは、樹脂中に
カーボン、着色顔料、染料を分散したりして光吸収層を
設ける方法(例えば特開昭57−165845号公報参
照)、(c)アルミニウム支持体表面を梨地状のアルマ
イト処理したり、サンドブラストにより砂目状の微細凹
凸を設けたりして、支持体表面に光散乱反射防止層を設
ける方法(例えば特開昭57−16554号公報参照)
等が提案されている。
As a measure to solve these problems, (a) a method of diamond cutting the surface of the support to provide unevenness of ±500 mm and 10,000 A to form a light scattering surface (for example, JP-A-58
(b) A method of providing a light absorption layer by treating the surface of the aluminum support with black alumite or dispersing carbon, coloring pigments, or dyes in a resin (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 162975) (c) A method of providing a light-scattering anti-reflection layer on the surface of an aluminum support by subjecting the surface of the aluminum support to satin-like alumite treatment or sandblasting to provide fine roughness in the form of grains ( For example, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-16554)
etc. have been proposed.

これ等の提案方法は、一応の結果はもたらすものの、画
像上に現出する干渉縞模様を完全に解消するに十分なも
のではない。
Although these proposed methods provide some results, they are not sufficient to completely eliminate the interference fringe pattern that appears on images.

即ち、(a)の方法については、支持体表面に特定tの
凹凸を多数設けていて、それにより光散乱効果による干
渉縞模様の現出が一応それなりに防止はされるものの、
光散乱としては依然として正反射光成分が残存するため
、該正反射光による干渉縞模様が残存してしまうことに
加えて、支持体表面での光散乱効果により照射スポット
に拡がりが生じ、実質的な解像度低下をきたしてしまう
That is, in method (a), a large number of irregularities of a specific t are provided on the surface of the support, and although this prevents the appearance of interference fringes due to the light scattering effect to some extent,
As for light scattering, the specularly reflected light component still remains, so in addition to the interference fringe pattern caused by the specularly reflected light remaining, the irradiation spot spreads due to the light scattering effect on the support surface, causing substantial This results in a significant decrease in resolution.

(b)の方法については、黒色アルマイト処理では、完
全吸収は不可能であり、支持体表面での反射光は残存し
てしまう。また、着色顔料分散樹脂層を設ける場合は、
a−8i層を形成する際、樹脂層より脱気現象が生じ、
形成される光受容層の層品質が著しく低下すること、樹
脂層がa−3i層形成の際のプラズマによってダメージ
を受けて、本来の吸収機能を低減させると共に、表面状
態の悪化によるその後のa−8i層の形成に悪影響を与
えること等の問題点を有する。
Regarding method (b), complete absorption is not possible with black alumite treatment, and the reflected light on the support surface remains. In addition, when providing a colored pigment dispersed resin layer,
When forming the a-8i layer, a degassing phenomenon occurs from the resin layer,
The layer quality of the formed photoreceptive layer is significantly deteriorated, and the resin layer is damaged by the plasma during the formation of the a-3i layer, reducing its original absorption function, and the subsequent a -8i layer formation is adversely affected.

(c)の方法については、例えば入射光についてみれば
光受容層の表面でその一部が反射されて反射光となり、
残りは、光受容層の内部に進入して透過光となる。透過
紙は、支持体の表面に於いて、その一部は、光散乱され
て拡散光となり、残りが正反射されて反射光となり、そ
の一部が出射光となって外部に出ては行くが、出射光は
、反射光と干渉する成分であって、いずれにしろ残留す
るため依然として干渉縞模様が完全に消失はしない。
Regarding method (c), for example, if we look at the incident light, a part of it is reflected on the surface of the photoreceptive layer and becomes reflected light,
The remainder enters the inside of the light-receiving layer and becomes transmitted light. On the surface of the transparent paper, part of the light is scattered and becomes diffused light, the rest is specularly reflected and becomes reflected light, and part of it becomes emitted light and goes out. However, since the emitted light is a component that interferes with the reflected light and remains in any case, the interference fringe pattern still does not completely disappear.

ところで、この場合の干渉を防止するについて、光受容
層内部での多重反射が起らないように、支持体の表面の
拡散性を増加させる試みもあるが、そうしたところでか
えって光受容層内で光が拡散して・・レーションを生じ
てしまい結局は解像度が低下してしまう。
By the way, in order to prevent interference in this case, some attempts have been made to increase the diffusivity of the surface of the support so that multiple reflections do not occur within the photoreceptive layer, but such attempts instead cause light to be absorbed within the photoreceptive layer. is diffused, causing rations and ultimately resulting in a decrease in resolution.

特に、多層構成の光受容部材においては、支持体表面を
不規則的に荒しても、第1層表面での反射光、第2層で
の反射光、支持体面での正反射光の夫々が干渉して、光
受容部材の各層厚にしたがった干渉縞模様が生じる。従
って、多層構成の光受容部材においては、支持体表面を
不規則に荒すことでは、干渉縞を完全に防止することは
不可能である。
In particular, in a multilayered light-receiving member, even if the surface of the support is irregularly roughened, the light reflected from the first layer surface, the light reflected from the second layer, and the specularly reflected light from the support surface are all affected. The interference results in an interference fringe pattern depending on the thickness of each layer of the light-receiving member. Therefore, in a multilayer light-receiving member, it is impossible to completely prevent interference fringes by irregularly roughening the surface of the support.

又、サンドブラスト等の方法によって支持体表面を不規
則に荒、す場合は、その粗面度がロット間に於いてバラ
ツキが多く、且つ同一ロットに於いても粗面度に不均一
があって、製造管理上問題がある。加えて、比較的大き
な突起がランダムに形成される機会が多く、斯かる大き
な突起が光受容層の局所的ブレークダウンをもたらして
しまう。
Furthermore, when the surface of the support is irregularly roughened by a method such as sandblasting, the roughness varies widely between lots, and even within the same lot, the roughness is uneven. , there is a problem in manufacturing control. In addition, relatively large protrusions are often formed randomly, and such large protrusions cause local breakdown of the photoreceptive layer.

又、支持体表面を単に規則的に荒したところで、通常、
支持体の表面の凹凸形状に沿って、光受容層が堆積する
ため、支持体の凹凸の傾斜面と光受容層の凹凸の傾斜面
とが平行になり、その部分では入射光は、明部、暗部を
もたらすところとなり、また、光受容層全体では光受容
層の層厚の不均一性があるため明暗の縞模様が現われる
。従って、支持体表面を規則的に荒しただけでは、干渉
縞模様の発生を完全に防ぐことはできない。
Furthermore, if the surface of the support is simply roughened regularly,
Since the light-receiving layer is deposited along the uneven shape of the surface of the support, the inclined surface of the unevenness of the support and the inclined surface of the unevenness of the light-receiving layer become parallel, and in that part, the incident light is directed to the bright area. , which results in dark areas, and because of the non-uniformity of the layer thickness of the photoreceptive layer, a striped pattern of light and darkness appears in the entire photoreceptive layer. Therefore, simply by regularly roughening the surface of the support, it is not possible to completely prevent the occurrence of interference fringes.

又、表面を規則的に荒した支持体上に多層構成の光受容
層を堆積させた場合にも、支持体表面での正反射光と、
光受容層表面での反射光との干渉の他に、各層間の界面
での反射光による干渉が加わるため、一層構成の光受容
部材の干渉縞模様発現度合より一層複雑となる。
Also, when a multilayered light-receiving layer is deposited on a support whose surface is regularly roughened, specular reflection light on the support surface and
In addition to the interference with the reflected light on the surface of the light-receiving layer, there is also interference due to the reflected light at the interface between each layer, so that the degree of interference fringe pattern development becomes more complicated than that of a light-receiving member with a single-layer structure.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は、主としてa−8iで構成された光受容層を有
する光受容部材について、上述の諸問題を排除し、各種
要求を満たすものにすることを目的とするものである。
The object of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems and to provide a light-receiving member having a light-receiving layer mainly composed of a-8i, which satisfies various demands.

すなわち、本発明の主たる目的は、電気的、光学的、光
導電的特性が使用環境に殆んど依存することなく実質的
に常時安定しており、耐光疲労に優れ、繰返し使用に際
しても劣化現象を起こさず耐久性、耐湿性に優れ、残留
電位が全く又は殆んど観測されなく、製造管理が容易で
ある、a−8iで構成された光受容層を有する光受容部
材を提供することにある。
That is, the main object of the present invention is to have electrical, optical, and photoconductive properties that are virtually always stable without depending on the usage environment, have excellent light fatigue resistance, and exhibit no deterioration phenomenon even after repeated use. To provide a light-receiving member having a light-receiving layer made of a-8i, which has excellent durability and moisture resistance, has no or almost no residual potential, and is easy to manage in production. be.

本発明の別の目的は、全可視光域において光感度が高く
、とくに半導体レーザとのマツチング性に優れ、且つ光
応答の速い、a−8iで構成された光受容層を有する光
受容部材を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a light-receiving member having a light-receiving layer made of a-8i, which has high photosensitivity in the entire visible light range, has excellent matching properties with semiconductor lasers, and has a fast photoresponse. It is about providing.

本発明の更に別の目的は、高光感度性、高SN比特性及
び高電気的耐圧性を有する、a−8iで構成された光受
容層を有する光受容部材を提供することにある。
Still another object of the present invention is to provide a light-receiving member having a light-receiving layer made of a-8i, which has high photosensitivity, high signal-to-noise ratio characteristics, and high electrical voltage resistance.

本発明の他の目的は、支持体上に設けられる層と支持体
との間や積層される層の各層間に於ける密着性に優れ、
構造配列的に厳密で安定的であり、層品質の高い、a−
8iで構成された光受容層を有する光受容部材を提供す
ることにある。
Another object of the present invention is to have excellent adhesion between a layer provided on a support and the support and between each layer of laminated layers,
A-
An object of the present invention is to provide a light-receiving member having a light-receiving layer made of 8i.

本発明の更に他の目的は、可干渉性単色光を用いる画像
形成に適し、長期の繰り返し使用にあっても、干渉縞模
様と反転現像時の斑点の現出がなく、且つ画像欠陥や画
像のボケが全くなく、濃度が高く、ハーフトーンが鮮明
に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得ることのでき
る、a−8iで構成された光受容層を有する光受容部材
を提供することにある。
Still another object of the present invention is to be suitable for image formation using coherent monochromatic light, to be free of interference fringes and spots during reversal development even after repeated use over a long period of time, and to be free from image defects and image formation. To provide a light-receiving member having a light-receiving layer made of a-8i, capable of obtaining a high-quality image with no blur, high density, clear halftones, and high resolution. It is in.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明者らは、従来の光受容部材についての前述の諸問
題を克服して、上述の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、上述する知見を得、該知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
The present inventors have obtained the above-mentioned knowledge as a result of intensive research in order to overcome the above-mentioned problems with conventional light-receiving members and achieve the above-mentioned objective, and have developed the present invention based on the above-mentioned knowledge. It was completed.

即ち、本発明は、支持体上に、シリコン原子を含有する
非晶質材料で構成された第一の層と、反射防止機能を奏
する第二の層とを有する光受容層を備えた光受容部材に
おいて、前記第一の層が、ゲルマニウム原子またはスズ
原子の少くともいずれか一方を含有する層と、ゲルマニ
ウム原子及びスズ原子のいずれも含有しない層とを支持
体側から順に有する多層構成であり、前記支持体表面が
、複数の球状痕跡窪みによる凹凸形状を有してなること
を骨子とする光受容部材に関する。
That is, the present invention provides a photoreceptor comprising a photoreceptor layer having a first layer made of an amorphous material containing silicon atoms and a second layer having an antireflection function on a support. In the member, the first layer has a multilayer structure including, in order from the support side, a layer containing at least one of germanium atoms or tin atoms, and a layer containing neither germanium atoms nor tin atoms; The present invention relates to a light-receiving member in which the surface of the support has an uneven shape formed by a plurality of spherical trace depressions.

ところで、本発明者らが鋭意研究を重ねた結果得た知見
は、概要、支持体上に複数の層を有する光受容部材にお
いて、前記支持体表面に、複数の球状痕跡窪みによる凹
凸を設けることにより、画像形成時に現われる干渉縞模
様の問題が解消されるというものである。
By the way, the findings obtained by the present inventors as a result of extensive research are summarized as follows: In a light-receiving member having a plurality of layers on a support, the surface of the support is provided with irregularities formed by a plurality of spherical trace depressions. This eliminates the problem of interference fringes that appear during image formation.

この知見は、本発明者らが試みた各種の実験により得た
事実関係に基づくものである。
This knowledge is based on facts obtained through various experiments conducted by the present inventors.

このところを、理解を容易にするため、図面を用いて以
下に説明する。
This will be explained below using drawings to facilitate understanding.

第1図は、本発明に係る光受容部材100の層構成を示
す模式図であり、微小な複数の球状痕跡窪みによる凹凸
形状を有する支持体101上に、その凹凸の傾斜面に沿
って、感光層102と表面層103とを備えた光受容部
材を示している。
FIG. 1 is a schematic diagram showing the layer structure of a light-receiving member 100 according to the present invention; A light-receiving member comprising a photosensitive layer 102 and a surface layer 103 is shown.

第2及び3図は、本発明の光受容部材において干渉縞模
様の問題が解消されるところを説明するための図である
FIGS. 2 and 3 are diagrams for explaining how the problem of interference fringes is solved in the light-receiving member of the present invention.

第3図は、表面を規則的に荒した支持体上に、多層構成
の光受容層を堆積させた従来の光受容部材の一部を拡大
して示した図である。膣口において、301は第一の層
、302は第二の層、303は自由表面、304は第一
の層と第二の層の界面をそれぞれ示している。第3図に
示すごとく、支持体表面を切削加工等の手段により単に
規則的に荒しただけの場合、通常は、支持体の表面の凹
凸形状Vこ沿って光受容層が形成されるるため、支持体
表面の凹凸の傾斜面と光受容層の凹凸の傾斜面とが平行
関係をなすところとなる。
FIG. 3 is an enlarged view of a part of a conventional light-receiving member in which a multilayer light-receiving layer is deposited on a support whose surface is regularly roughened. In the vaginal opening, 301 represents the first layer, 302 represents the second layer, 303 represents the free surface, and 304 represents the interface between the first layer and the second layer. As shown in FIG. 3, when the surface of the support is simply roughened regularly by means such as cutting, the light-receiving layer is usually formed along the irregularities V on the surface of the support. The inclined surface of the unevenness on the surface of the support and the inclined surface of the unevenness of the light-receiving layer are in a parallel relationship.

このことが原因で、例えば、光受容層が第一の層301
と、第二の層302との2つの層からなる多層構成のも
のである光受容部材においては、例えば次のような問題
が定常的に惹起される。
Due to this, for example, the photoreceptive layer is the first layer 301.
In a light-receiving member having a multilayer structure consisting of two layers, ie, a first layer and a second layer 302, the following problems regularly arise, for example.

即ち、第一の層と第二の層との界面304及び自由表面
303とが平行関係にあるため、界面304での反射光
R1と自由表面での反射光R2とは方向が一致し、第二
の層の層厚に応じた干渉縞が生じる。
That is, since the interface 304 between the first layer and the second layer and the free surface 303 are in a parallel relationship, the reflected light R1 at the interface 304 and the reflected light R2 at the free surface match in direction, and Interference fringes are generated depending on the thickness of the second layer.

第2図は、第1図の一部を拡大した図であって、第2図
に示すごとく、本発明の光受容部材は支持体表面に複数
の微小な球状痕跡窪みによる凹凸形状が形成されており
、その上の光受容層tよ、該凹凸形状に沿って堆積する
ため、例えば光受容層が第一の層201と第二の層20
2との二層からなる多層構成の光受容部材にあっては、
第一の層201と第二の層202との界面204、及び
自由表面203は、各々、前記支持体表面の凹凸形状に
沿って、球状痕跡窪みによる凹凸形状に形成される。界
面204に形成される球状痕跡窪みの曲率をR1、自由
表面203に形成される球状痕跡窪みの曲率をR2とす
ると、R1とR2とはR+ 4 R2となるため、界面
204での反射光と、自由表面203での反射光とは、
各々異なる反射角度を有し、即ち、第2図におけるθl
、θ2がθlΦθ2であって、方向が異なるうえ、第2
図に示すt、 、 t2. t3を用いて7. + t
2− z3で表わされるところの波長のずれも一定とは
ならずに変化するため、いわゆるニュートンリング現象
に相当するシェアリング干渉が生起し、干渉縞は窪み内
で分散されるところとなる。これにより、こうした光受
容部材を介して現出される画像は、ミクロ的には干渉縞
が仮に現出されていたとしても、それらは視覚にはとら
れられない程度のものとなる。
FIG. 2 is an enlarged view of a part of FIG. 1, and as shown in FIG. 2, the light-receiving member of the present invention has an uneven shape formed by a plurality of minute spherical trace depressions on the surface of the support. Since the light-receiving layer t thereon is deposited along the uneven shape, for example, the light-receiving layer 201 and 20
In a light-receiving member with a multilayer structure consisting of two layers,
The interface 204 between the first layer 201 and the second layer 202 and the free surface 203 are each formed into an uneven shape with spherical trace depressions along the uneven shape of the support surface. If the curvature of the spherical trace depression formed on the interface 204 is R1, and the curvature of the spherical trace depression formed on the free surface 203 is R2, R1 and R2 become R+ 4 R2, so the reflected light at the interface 204 and , the reflected light on the free surface 203 is
Each has a different reflection angle, i.e. θl in FIG.
, θ2 is θlΦθ2, the directions are different, and the second
t, , t2. shown in the figure. 7 using t3. +t
Since the wavelength shift represented by 2-z3 is not constant but changes, shearing interference corresponding to the so-called Newton's ring phenomenon occurs, and the interference fringes are dispersed within the depression. As a result, even if interference fringes appear microscopically in the image appearing through such a light-receiving member, they are not visible to the naked eye.

即ち、かぐなる表面形状を有する支持体の使用は、その
上に多層構成の光受容層を形成1−でなる光受容部材に
あって、該光受容層を通過した光が、層界面及び支持体
表面で反射し、それらが干渉することにより、形成され
る画像が縞模様となることを効率的に防止し、優れた画
像を形成しうる光受容部材を得ることにつながる。
In other words, the use of a support having an osmotic surface shape results in a light receiving member having a multilayered light receiving layer formed thereon, and the light passing through the light receiving layer is transmitted to the layer interface and the support. Reflection on the body surface and their interference effectively prevent the formed image from becoming striped, leading to the creation of a light-receiving member capable of forming an excellent image.

ところで、本発明の光受容部材の支持体表面の球状痕跡
窪みによる凹凸形状の曲率R及び幅りは、こうした本発
明の光受容部材における干渉縞の発生を防止する作用効
果を効率的に達成するためには重要な要因である。本発
明者らは、各種実験を重ねた結果以下のところを究明し
た。
By the way, the curvature R and width of the uneven shape due to the spherical trace depressions on the support surface of the light receiving member of the present invention efficiently achieve the effect of preventing the occurrence of interference fringes in the light receiving member of the present invention. This is an important factor. The present inventors have investigated the following points as a result of various experiments.

即ち、曲率R及び幅りが次゛式: を満足する場合には、各々の痕跡窪み内にシェアリング
干渉によるニュートンリングが0.5本以上存在するこ
ととなる。さらに次式:を満足する場合には、各々の痕
跡窪み内にシェアリング干渉によるニュートンリングが
1本以上存在することとなる。
That is, if the curvature R and the width satisfy the following formula: 0.5 or more Newton rings due to shearing interference will exist in each trace depression. Furthermore, if the following formula is satisfied, one or more Newton rings due to shearing interference will exist in each trace depression.

こうしたことから、光受容部材の全体に発生する干渉縞
を、各々の痕跡窪み内に分散せしめ、光受容部材におけ
る干渉縞の発生を防止するた上とすることが望ましい。
For this reason, it is desirable to disperse the interference fringes that occur throughout the light receiving member into each of the trace depressions in order to prevent the interference fringes from occurring in the light receiving member.

また、痕跡窪みによる凹凸の幅りは、犬きぐとも500
μm程度、好ましくは200μm以下、より好ましく 
u 100μm以下とするのが望ましい。
In addition, the width of the unevenness due to the trace depression is 500 mm
About μm, preferably 200 μm or less, more preferably
It is desirable that u be 100 μm or less.

上述のごとき特定の表面形状を有する支持体上に設ける
本発明の光受容部材の光受容層は、第一の層と第二の層
とからなり、該第−の層は、シリコン原子(Si )と
、ゲルマニウム原子(Ge)又はスズ原子(Sn)の少
なくともいずれか一方と、好ましくはさらに水素原子(
I()又はハロゲン原子(X)の少なくともいずれか一
方とを含有すルアモルファス材料〔以下、「a −5i
(Ge、5n)(H,X)Jと表記する。〕で構成され
る層と、シリコン原子(Sl)と、好ましくはさらに水
素原子(H)又は・・ロゲン原子(X)の少なくともい
ずれか一方とを含有するアモルファス材料〔以下、「a
−8i (H,X)jと表記する。〕で構成される層と
が支持体側より順に設けられた多層構成である。該第−
の層は、酸素原子、炭素原子及び窒素原子の中から選ば
れる少なくとも一種を含有せしめることができ、さらに
伝導性を制御する物質を含有せしめることができる。そ
して、特に好ましくは、伝導性を制御する物質を含有す
る電荷注入阻止層を構成層の1つとして有するか、また
は/及び、障壁層を構成層の1つとして有するものであ
る。
The light-receiving layer of the light-receiving member of the present invention provided on a support having a specific surface shape as described above consists of a first layer and a second layer, and the first layer is composed of silicon atoms (Si ), at least one of a germanium atom (Ge) or a tin atom (Sn), and preferably a hydrogen atom (
A luamorphous material containing at least one of I() or a halogen atom (X) [hereinafter referred to as "a-5i
It is written as (Ge, 5n)(H,X)J. ], an amorphous material [hereinafter referred to as "a"] containing silicon atoms (Sl), and preferably at least one of hydrogen atoms (H) or...
It is written as -8i (H,X)j. This is a multilayer structure in which the layers consisting of ] are provided in order from the support side. The number -
The layer may contain at least one selected from oxygen atoms, carbon atoms, and nitrogen atoms, and may further contain a substance that controls conductivity. Particularly preferably, it has a charge injection blocking layer containing a substance that controls conductivity as one of the constituent layers, and/or a barrier layer as one of the constituent layers.

また、前記第二の層は、無機弗化物、無機酸化物及び無
機硫化物の中から選ばれる少なくとも一種で構成されて
いて、反射防止機能を奏するものである。
Further, the second layer is made of at least one kind selected from inorganic fluorides, inorganic oxides, and inorganic sulfides, and exhibits an antireflection function.

本発明の第一の層及び第二の層の作成については、本発
明の前述の目的を効率的に達成するために、その層厚を
光学的レベルで正確に制御する必要があることから、グ
ロー放電法、スパッタリング法、イオンブレーティング
法等の真空堆積法が通常使用されるが、これらの他、光
CVD法、熱CVD法等を採用することもできる。
Regarding the creation of the first layer and the second layer of the present invention, in order to efficiently achieve the above-mentioned object of the present invention, it is necessary to accurately control the layer thickness at the optical level. Vacuum deposition methods such as glow discharge method, sputtering method, and ion blating method are usually used, but in addition to these methods, optical CVD method, thermal CVD method, etc. can also be employed.

以下、第1図により本発明の光受容部材の具体的構成に
ついて詳しく説明するが、本発明はこれによって限定さ
れるものではない。
Hereinafter, the specific structure of the light receiving member of the present invention will be explained in detail with reference to FIG. 1, but the present invention is not limited thereto.

第1図は、本発明の光受容部材の層構成を説明するため
に模式的に示した図であり、図中、100は光受容部材
、101は支持体、102は第一の層、102′はゲル
マニウム原子またはスズ原子の少なくともいずれか一方
を含有す、5層、102′′はゲルマニウム原子および
スズ原子のいずれも含有しない層、103は第二の層、
104は自由表面を示す。
FIG. 1 is a diagram schematically showing the layer structure of the light-receiving member of the present invention, in which 100 is the light-receiving member, 101 is the support, 102 is the first layer, 102 ' is a 5 layer containing at least one of germanium atoms or tin atoms, 102'' is a layer containing neither germanium atoms nor tin atoms, 103 is a second layer,
104 indicates a free surface.

支持体 本発明の光受容部材における支持体101は、その表面
が光受容部材に要求される解像力よりも微小な凹凸を有
し、しかも該凹凸は複数の球状痕跡窪みによるものであ
る。
Support The support 101 in the light-receiving member of the present invention has irregularities on its surface that are finer than the resolution required for the light-receiving member, and the irregularities are formed by a plurality of spherical trace depressions.

以下、該支持体表面の形状およびその好ましい製造方法
の例を、第4及び5図により詳しく説明するが、本発明
の光受容部材における支持体の形状及びその製造方法は
、これらによって限定されるものではない。
Hereinafter, examples of the shape of the surface of the support and a preferable manufacturing method thereof will be explained in detail with reference to FIGS. 4 and 5, but the shape of the support in the light receiving member of the present invention and the manufacturing method thereof are limited by these. It's not a thing.

第4図は、本発明の光受容部材における支持体表面の形
状の典型的1例を、その凹凸形状の1部を部分的に拡大
して模式的に示すものである。第4図において、401
は支持体、402は支持体表面、403は剛体真球、4
04は球状痕跡窪みを示している。
FIG. 4 schematically shows a typical example of the shape of the support surface in the light-receiving member of the present invention, partially enlarging a part of the uneven shape. In Figure 4, 401
is a support, 402 is a support surface, 403 is a rigid true sphere, 4
04 indicates a spherical trace depression.

さらに第4図は、該支持体表面形状を得るのに好ましい
製造方法の1例をも示すものでもある。即ち、剛体真球
403を、支持体表面402より所定高さの位置より自
然落下させて支持体表面402に衝突させることにより
、球状窪み404を形成しうろことを示している。そし
て、ほぼ同一径R′の剛体真球403を複数個用い、そ
れらを同一の高さhより、同時あるいは逐時、落下させ
ることにより、支持体表面402に、ほぼ同一曲率R及
び同一幅りを有する複数の球状痕跡窪み404を形成す
ることができる。
Furthermore, FIG. 4 also shows one example of a preferred manufacturing method for obtaining the surface shape of the support. In other words, it is shown that a spherical depression 404 is formed by allowing a rigid true sphere 403 to naturally fall from a position at a predetermined height above the support surface 402 and collide with the support surface 402 . Then, by using a plurality of rigid true spheres 403 having approximately the same diameter R' and dropping them simultaneously or sequentially from the same height h, approximately the same curvature R and the same width are formed on the support surface 402. A plurality of spherical trace depressions 404 can be formed.

第5図は、前述のごとくして、表面に複数の球状痕跡窪
みによる凹凸形状の形成された支持体の、いくつかの典
型例を示すものである。
FIG. 5 shows some typical examples of supports having an uneven shape formed by a plurality of spherical trace depressions on the surface as described above.

第5(A)図に示す例では、支持体501の表面502
の異なる部位に、ほぼ同一の径の複数の球体503 、
503 、・・・をほぼ同一の高さより規則的に落下さ
せてほぼ同一の曲率及びほぼ同一の幅の複数の痕跡窪み
604 、604 、・・・を互いに重複し合うように
密に生じせしめて規則的に凹凸形状を形成したものでち
る。なおこの場合、互いに重複する窪み504 、50
4 、・・・を形成するには、球体503の支持体表面
502への衝突時期が、互いにずれるように球体503
 、503 、・・・を自然落下せしめる必要のあるこ
とはいうまでもない。
In the example shown in FIG. 5(A), the surface 502 of the support 501
A plurality of spheres 503 having approximately the same diameter at different parts of the
503, . . . are regularly dropped from approximately the same height to produce a plurality of trace depressions 604, 604, . Chilled with regularly formed uneven shapes. In this case, the depressions 504 and 50 overlap with each other.
4, .
, 503, . . . need to fall naturally.

また、第5(B)図に示す例では、異なる径を有する二
種類の球体503 、503’ 、・・をほぼ同一の高
さ又は異なる高さから落下させて、支持体501の表面
502に、二種の曲率及び二種の幅の複数の窪み504
 、504’ 、・・・を互いに重複し合うように密に
生じせしめて、表面の凹凸の高さが不規則な凹凸を形成
したものである。
In the example shown in FIG. 5(B), two types of spheres 503, 503', etc. having different diameters are dropped from approximately the same height or from different heights, and are dropped onto the surface 502 of the support 501. , a plurality of depressions 504 with two types of curvature and two types of width.
, 504', . . . are formed densely so as to overlap each other, thereby forming irregularities with irregular heights on the surface.

更に、第5(C)図支持体表面の正面図および断面図に
示す例では、支持体501の表面502に、ほぼ同一の
径の複数の球体503 、503 、・・・をほぼ同一
の高さより不規則に落下させ、ほぼ同一の曲率及び複数
種の幅を有する複数の窪み504゜504、・・・を互
いに重複し合うように生じせしめて、不規則な凹凸を形
成したものである。
Furthermore, in the example shown in the front view and sectional view of the support surface in FIG. 5(C), a plurality of spheres 503, 503, . A plurality of depressions 504, 504, . . . having substantially the same curvature and a plurality of widths are formed so as to overlap each other, thereby forming irregular irregularities.

以上のように、剛体真球を支持体表面に落下させること
により、球状痕跡窪みによる凹凸形状を形成することが
できるが、この場合、剛体真球の径、落下させる高さ、
剛体真球と支持体表面の硬度、あるいは、落下させる球
体の量等の諸条件を適宜選択することにより、支持体表
面に所望の曲率及び幅を有する複数の球状痕跡窪みを、
所定の密度で形成することができる。
As described above, by dropping a rigid true sphere onto the support surface, it is possible to form an uneven shape with spherical trace depressions, but in this case, the diameter of the rigid true sphere, the height at which it is dropped,
By appropriately selecting various conditions such as the hardness of the rigid true sphere and the surface of the support, or the amount of spheres to be dropped, a plurality of spherical trace depressions having the desired curvature and width can be created on the surface of the support.
It can be formed with a predetermined density.

即ち、上記諸条件を選択することにより、支持体表面に
形成される凹凸形状の凹凸の高さや凹凸のピッチを、目
的に応じて自在に調整でき、表面に所望の凹凸形状を有
する支持体を得ることができる。
That is, by selecting the above-mentioned conditions, the height of the unevenness and the pitch of the unevenness formed on the surface of the support can be freely adjusted according to the purpose, and the support having the desired unevenness on the surface can be adjusted. Obtainable.

そして、光受容部材の支持体を凹凸形状表面のものにす
るについて、旋盤、フライス盤等を用いたダイヤモンド
バイトにより切削加工して作成する方法の提案がなされ
ていてそれなりに有効な方法ではあるが、該方法にあっ
ては切削油の使用、切削により不可避的に生ずる切粉の
除去、切削面に残存してしまう切削油の除去が不可欠で
あり、結局は加工処理が煩雑であって効率のよくない等
の問題を伴うところ、本発明にあっては、支持体の凹凸
表面形状を前述したように球状痕跡窪みにより形成する
ことから上述の問題は全くなくして所望の凹凸形状表面
の支持体を効率的且つ簡便に作成できる。
In order to make the support of the light-receiving member have an uneven surface, a method has been proposed in which cutting is performed using a diamond cutting tool using a lathe, milling machine, etc., and although this is a reasonably effective method, In this method, it is essential to use cutting oil, remove chips that are inevitably generated by cutting, and remove cutting oil that remains on the cutting surface. However, in the present invention, since the uneven surface shape of the support is formed by spherical trace depressions as described above, the above-mentioned problems can be completely eliminated and the support with the desired uneven surface can be obtained. It can be created efficiently and easily.

本発明に用いる支持体101ば、導電性のものであって
も、また電気絶縁性のものであってもよい。導電性支持
体としては、例えば、NiCr。
The support 101 used in the present invention may be electrically conductive or electrically insulating. As the conductive support, for example, NiCr.

ステンレス、AtX(::rXMOlAu、 Nb、 
Ta。
Stainless steel, AtX(::rXMOlAu, Nb,
Ta.

V、 Ti、pt、pb等の金属又はこれ等の合金が挙
げられる。
Examples include metals such as V, Ti, pt, pb, and alloys thereof.

電気絶縁性支持体としては、ポリエステル、ホリエチレ
ン、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム又はシー
ト、ガラス、セラミック、紙等が挙げられる。これ等の
電気絶縁性支持体は、好適には少なくともその一方の表
面を導電処理し、該導電処理された表面側に光受容層を
設けるのが望ましい。
Examples of the electrically insulating support include films or sheets of synthetic resins such as polyester, polyethylene, polycarbonate, cellulose acetate, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, glass, ceramic, paper, and the like. It is preferable that at least one surface of these electrically insulating supports is conductively treated, and a light-receiving layer is provided on the conductively treated surface side.

例えば、ガラスであれば、その表面に、NiCr、At
、 (:rXMo、 Au11r、 Nb、 Ta、 
V、 Ti。
For example, if it is glass, NiCr, At
, (:rXMo, Au11r, Nb, Ta,
V, Ti.

Pt、 Pd% InzO3,5nOz、ITO(Ir
LzO3+5nOz)等から成る薄膜を設けることによ
って導電性を付与し、或いはポリエステルフィルム等の
合成樹脂フィルムであれば、NiCr、 AtXAg5
 Pb%Zn、 NiXAu、 Cr、 Mo、IrX
Nb、 Ta、 V、Tt、 Pt等の金属の薄膜を真
空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング等でその表面
に設け、又は前記金属でその表面をラミネート処理して
、その表面に導電性を付与する。支持体の形状は、円筒
状、ベルト状、板状等任意の形状であることができるが
、用途、所望によって、その形状は適宜に決めることの
できるものである。例えば、第1図の光受容部材100
を電子写真用像形成部材として使用するのであれば、連
続高速複写の場合には、無端ベルト状又は円筒状とする
のが望ましい。支持体の厚さは、所望通りの光受容部材
を形成しうる様に適宜決定するが、光受容部材として可
撥性が要求される場合には、支持体としての機能が充分
発揮される範囲内で可能な限り薄くすることができる。
Pt, Pd% InzO3,5nOz, ITO(Ir
Conductivity can be imparted by providing a thin film consisting of LzO3+5nOz), or if it is a synthetic resin film such as a polyester film, NiCr, AtXAg5
Pb%Zn, NiXAu, Cr, Mo, IrX
A thin film of metal such as Nb, Ta, V, Tt, Pt, etc. is provided on the surface by vacuum evaporation, electron beam evaporation, sputtering, etc., or the surface is laminated with the above metal to impart conductivity to the surface. . The shape of the support can be any shape such as a cylinder, a belt, a plate, etc., and the shape can be determined as appropriate depending on the purpose and desire. For example, the light receiving member 100 in FIG.
If used as an electrophotographic image forming member, it is desirable to have an endless belt shape or a cylindrical shape for continuous high-speed copying. The thickness of the support is appropriately determined so as to form the desired light-receiving member, but if the light-receiving member requires flexibility, the thickness should be determined within a range that allows the support to function adequately. can be made as thin as possible.

しかしながら、支持体の製造上及び取扱い上、機械的強
度等の点から、通常は、10μ以上とされる。
However, from the viewpoint of manufacturing and handling of the support, mechanical strength, etc., the thickness is usually set to 10μ or more.

次に、本発明の光受容部材を電子写真用の光受容部材と
して用いる場合について、その支持体表面の製造装置の
1例を第6(A)図及び第6(B)図を用いて説明する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
Next, when the light-receiving member of the present invention is used as a light-receiving member for electrophotography, an example of an apparatus for manufacturing the surface of the support will be explained with reference to FIGS. 6(A) and 6(B). However, the present invention is not limited thereto.

電子写真用、光受容部材の支持体としては、アルミニウ
ム合金等に通常の押出加工を施して、ボートホール管あ
るいはマンドレル管とし、更に引抜加工して得られる引
抜管に、必要に応じて熱処理や調質等の処理を施した円
筒状(シリンダー状)基体を用い、該円筒状基体に第6
(A)。
Supports for electrophotography and light-receiving materials are made by extruding an aluminum alloy or the like to form boathole tubes or mandrel tubes, and then heat-treating or heat-treating the resulting tubes as necessary. A cylindrical (cylindrical) base that has been subjected to treatment such as heat refining is used, and a sixth
(A).

(B)図に示した製造装置を用いて、支持体表面に凹凸
形状を形成せしめる。
(B) Using the manufacturing apparatus shown in the figure, an uneven shape is formed on the surface of the support.

支持体表面に前述のような凹凸形状を形成するについて
用いる球体としては、例えばステンレス、アルミニウム
、鋼鉄、ニッケル、真鍮等の金属、セラミック、プラス
チック等の各種剛体球を挙げることができ、とりわけ耐
久性及び低コスト化等の理由により、ステンレス及び鋼
鉄の剛体球が好ましい。そしてそうした球体の硬度は、
支持体の硬度よりも高くても、あるいは低くてもよいが
、球体を繰返し使用する場合には、支持体の硬度よりも
高いものであることが望ましい。
Examples of the spheres used to form the above-mentioned uneven shape on the surface of the support include various rigid spheres made of metals such as stainless steel, aluminum, steel, nickel, and brass, ceramics, and plastics. Rigid spheres made of stainless steel and steel are preferred for reasons such as low cost and cost reduction. And the hardness of such a sphere is
The hardness may be higher or lower than that of the support, but if the sphere is to be used repeatedly, it is desirable that the hardness be higher than that of the support.

第6 (A)、第6(B)図は製造装置全体の断面略図
でちり、601ケ支持体作成用のアルミニウムシリンダ
ーであり、該シリンダー601は、予め表面を適宜の平
滑度に仕上げられていてもよい。シリンダー601は、
回転軸602によって軸支されており、モーター等の適
宜の、駆動手段603で、駆動され、ほぼ軸芯のまわり
で回転可能にされている。回転速度は、形成する球状痕
跡窪みの密度及び剛体真球の供給量等を考慮して適宜に
決定され、制御される。
Figures 6 (A) and 6 (B) are schematic cross-sectional views of the entire manufacturing equipment, and show 601 aluminum cylinders for making supports. It's okay. The cylinder 601 is
It is supported by a rotating shaft 602, and is driven by a suitable driving means 603 such as a motor so as to be able to rotate approximately around the axis. The rotation speed is appropriately determined and controlled in consideration of the density of the spherical trace depressions to be formed, the supply amount of rigid true spheres, and the like.

604は、剛体真球605を自然落下させるための落下
装置であり、剛体真球605を貯留し、落下させるため
のボールフィーダー606、フィーダー606から剛体
真球605が落下しやすいように揺動させる振動機60
7、シリンダーに衝突して落下する剛体真球605を回
収するだめの回収槽608、回収槽608で回収された
剛体真球605をフィーダー606まで管輸送するため
のボール送り装置609、送り装置609の途中で剛体
真球を液洗浄するための洗浄装置610、洗浄装置61
0にノズル等を介して洗浄液(溶剤等)を供給する液だ
め611、洗浄に用いた液を回収する回収槽612など
で構成されている。
604 is a dropping device for naturally falling the rigid true sphere 605, a ball feeder 606 for storing and dropping the rigid true sphere 605, and swinging so that the rigid true sphere 605 easily falls from the feeder 606. Vibrator 60
7. A recovery tank 608 for collecting the rigid true spheres 605 that collide with the cylinder and fall; a ball feeding device 609 for transporting the rigid true spheres 605 collected in the recovery tank 608 through a pipe to the feeder 606; and a feeding device 609 A cleaning device 610 and a cleaning device 61 for cleaning the rigid true sphere with liquid during the process.
It is comprised of a liquid reservoir 611 for supplying cleaning liquid (solvent, etc.) to the 0 through a nozzle or the like, a recovery tank 612 for recovering the liquid used for cleaning, and the like.

フィーダー606から自然落下する剛体真球の量は、落
下口613の開閉度、振動機607による揺動の程度等
により適宜調節される。
The amount of rigid true spheres that naturally fall from the feeder 606 is adjusted as appropriate depending on the degree of opening and closing of the drop port 613, the degree of shaking by the vibrator 607, and the like.

第一の層 本発明の光受容部材においては、第一のq 102は前
述の支持体101上に設けられ、該第−の層は支持体1
01側より、ゲルマニウム原子(Ge)又はスズ原子(
Sn)の少なくともいずれか一方と、好ましくはさらに
水素原子及び・・ロゲン原子の少なくともいずれか一方
を含有するa−3i〔以下、「a−8i (Ge、Sn
 ) (H、X)Jと表記する。〕で構成された層10
2′と、必要に応じて水素原子及び・・ロゲン原子の少
なくともいずれか一方を含有するa−8i〔以下、r 
a −s: (H,x) Jと表記する。〕で構成され
た層102”とが順に積層された多層構造を有する。さ
らに該第−の層102には、酸素原子、炭素原子及び窒
素原子の中から選ばれ、且つ、第二の層に含有されない
原子を含有せしめることができ、さらに必要に応じて伝
導性を制御する物質を含有せしめることができる。
First Layer In the light-receiving member of the present invention, the first layer 102 is provided on the support 101 described above, and the second layer is provided on the support 101.
From the 01 side, germanium atoms (Ge) or tin atoms (
a-3i [hereinafter referred to as "a-8i (Ge, Sn
) (H,X)J. ] Layer 10 composed of
a-8i [hereinafter referred to as r
a − s: (H, x) Written as J. The second layer 102 has a multilayer structure in which a layer 102'' consisting of Atoms that are not contained can be contained, and further, a substance that controls conductivity can be contained as necessary.

第一の層中に含有せしめる・・ロゲン原子(X)として
は、具体的にはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ
、特にフッ素、塩素を好適なものとして挙げることがで
きる。そして第一の層102中に含有せしめる水素原子
(H)の量又は・・ロゲン原子(X)の量、あるいは水
素原子とハロゲン原子の量の和(H+X)は、通常1〜
40atomic%、好ましくは5〜30 atomi
c%とするのが望ましい。
Specific examples of the rogen atom (X) contained in the first layer include fluorine, chlorine, bromine, and iodine, with fluorine and chlorine being particularly preferred. The amount of hydrogen atoms (H) contained in the first layer 102, the amount of halogen atoms (X), or the sum of the amounts of hydrogen atoms and halogen atoms (H+X) is usually 1 to 1.
40 atomic%, preferably 5-30 atomic%
It is desirable to set it to c%.

また、本発明の光受容部材において、第一の層の層厚は
、本発明の目的を効率的に達成するには重要な要因の1
つであって、光受容部材に所望の特性が与えられるよう
に、光受容部材の設計の際には充分な注意を払う必要が
あり、通常は1〜100μとするが、好ましくは1〜8
0μ、より好ましくは2〜50とする。
In addition, in the light-receiving member of the present invention, the layer thickness of the first layer is one of the important factors for efficiently achieving the object of the present invention.
In order to give the light-receiving member the desired characteristics, it is necessary to pay sufficient attention when designing the light-receiving member.
0μ, more preferably 2 to 50.

ところで、本発明の光受容部材の第一の層にゲルマニウ
ム原子及び/又はスズ原子を含有せしめる目的は、主と
して該光受容部材の長波長側における吸収スペクトル特
性を向上せしめることにある。
By the way, the purpose of containing germanium atoms and/or tin atoms in the first layer of the light-receiving member of the present invention is mainly to improve the absorption spectrum characteristics of the light-receiving member on the long wavelength side.

即ち、前記第一の層中にゲルマニウム原子又は/及びス
ズ原子を含有せしめることにより、本発明の光受容部材
は、各種の優れた特性を示すところのものとなるが、中
でも特に可視光領域をふくむ比較的短波長から比較的短
波長迄の全領域の波長の光に対して光感度が優ね、光応
答性の速いものとなる。そしてこのことは、半導体レー
ザを光線とした場合に特に顕著である。
That is, by containing germanium atoms and/or tin atoms in the first layer, the light-receiving member of the present invention exhibits various excellent properties, especially in the visible light region. It has excellent photosensitivity to light in the entire wavelength range from relatively short wavelengths to relatively short wavelengths, and has fast photoresponsiveness. This is particularly noticeable when a semiconductor laser is used as a light beam.

本発明における第一の層においては、ゲルマニウム原子
又は/及びスズ原子は、支持体101に接する層102
′中に均一な分布状態で含有せしめるか、あるいは不均
一な分布状態で含有せしめるものである(ここで均一な
分布状態とは、ゲルマニウム原子又は/及びスズ原子の
分布濃度が、層102′の支持体表面と平行な面方向に
おいて均一であり、層102’の層厚方向にも均一であ
ることをいい、又、不均一な分布状態とは、ゲルマニウ
ム原子又は/及びスズ原子の分布濃度が、層102′の
支持体表面と平行な面方向には均一であるが、層102
′の層厚方向には不均一であることをいう。) そして本発明の層102′においては、特に、ゲルマニ
ウム原子及び/又はスズ原子は、層102”側よりも支
持体側の方に多く分布した状態となるように含有せしめ
ることが望ましく、こうした場合、支持体側の端部にお
いてゲルマニウム原子及び/又はスズ原子の分布濃度を
槙端に大きくすることにより、半導体レーザ等の長波長
の光源を用いた場合に、層1oz′においては殆んど吸
収しきれない長波長の光を、層102′において実質的
に完全に吸収することができ、支持体表面からの反射光
による干渉が防止されるようになる。
In the first layer in the present invention, germanium atoms and/or tin atoms are present in the layer 102 in contact with the support 101.
102' in a uniformly distributed state, or in a non-uniformly distributed state (here, a uniformly distributed state means that the distribution concentration of germanium atoms and/or tin atoms is It means that it is uniform in the plane direction parallel to the surface of the support and is also uniform in the layer thickness direction of the layer 102', and the non-uniform distribution state means that the distribution concentration of germanium atoms and/or tin atoms is uniform. , the layer 102' is uniform in the plane parallel to the surface of the support, but the layer 102'
' is non-uniform in the layer thickness direction. ) In the layer 102' of the present invention, it is particularly desirable that the germanium atoms and/or tin atoms be contained in a state where they are more distributed on the support side than on the layer 102'' side, and in such a case, By increasing the distribution concentration of germanium atoms and/or tin atoms at the edge on the support side, when a long wavelength light source such as a semiconductor laser is used, almost all of it can be absorbed in the 1 oz' layer. The long wavelength light that does not exist can be substantially completely absorbed in the layer 102', and interference by reflected light from the support surface is prevented.

また、本発明の光受容部材においては、層102′と層
102Nとを構成する非晶質材料が各々、シリコン原子
という共通の構成要素を有しているので積層界面におい
て化学的な安定性が充分確保されている。
Furthermore, in the light-receiving member of the present invention, since the amorphous materials forming the layer 102' and the layer 102N each have a common constituent element of silicon atoms, chemical stability is maintained at the laminated interface. Sufficiently secured.

以下、層102′に含有されるゲルマニウム原子及び/
又はスズ原子の層102′の層厚方向の分布状態の典型
的な例のいくつかを、ゲルマニウム原子を例として第7
乃至15図により説明する。
Below, germanium atoms contained in the layer 102' and/or
Or some typical examples of the distribution state of tin atoms in the layer thickness direction of the layer 102', taking germanium atoms as an example,
This will be explained with reference to FIGS.

第7図乃至第15図において、横軸はゲルマニウム原子
の分布濃度Cを、縦軸は、層102′の層厚を示し、t
Bは支持体側の層102′の端部の位置を、tTは支持
体側とは反対側の層102”側の端面の位置を示す。即
ち、ゲルマニウム原子の含有される層102′はtB側
よりもtT側に向って層形成がなされる。
7 to 15, the horizontal axis represents the distribution concentration C of germanium atoms, and the vertical axis represents the layer thickness of the layer 102', t
B indicates the position of the end of the layer 102' on the support side, and tT indicates the position of the end surface of the layer 102'' on the side opposite to the support. In other words, the layer 102' containing germanium atoms is located closer to the tB side. Also, layers are formed toward the tT side.

尚、各図に於いて、層厚及び濃度の表示はそのままの値
で示すと各々の図の違いが明確でなくなる為、極端な形
で図示しており、これらの図はあくまでも理解を容易に
するための説明のための模式的なものである。
In addition, in each figure, the layer thickness and concentration are shown in an extreme form because if the values are shown as they are, the differences between each figure will not be clear, and these figures are only for easy understanding. This is a schematic diagram for explanation.

第7図には、層102′中に含有されるゲルマニウム原
子の層厚方向の分布状態の第1の典型例が示される。
FIG. 7 shows a first typical example of the distribution state of germanium atoms contained in the layer 102' in the layer thickness direction.

第7図に示される例では、ゲルマニウム原子の含有され
る層102′が形成される支持体表面と層102′とが
接する界面位置tBよりtlの位置までは、ゲルマニウ
ム原子の分布濃度Cが濃度C1なる一定の値を取り乍ら
ゲルマニウム原子が層102′に含有され、位置t1よ
りは濃度C2より界面位置tTに至るまで徐々に連続的
に減少されている。界面位置tTにおいてはゲルマニウ
ム原子の分布濃度Cは実質的にゼロとされる。
In the example shown in FIG. 7, from the interface position tB where the layer 102' and the support surface where the layer 102' containing germanium atoms is formed contact the layer 102', the distribution concentration C of germanium atoms is the concentration C. Germanium atoms are contained in the layer 102' while taking a constant value of C1, and from the position t1, the concentration is gradually and continuously reduced from the concentration C2 to the interface position tT. At the interface position tT, the distribution concentration C of germanium atoms is substantially zero.

(ここで実質的にゼロとは検出限界量未満の場合である
。) 第8図に示される例においては、含有されるゲルマニウ
ム原子の分布濃度Cは位置tBより位置tTに至るまで
濃度C3から徐々に連続的に減少して位置tTにおいて
濃度C4となる様な分布状態を形成している。
(Here, "substantially zero" means that the amount is below the detection limit.) In the example shown in FIG. 8, the distribution concentration C of the contained germanium atoms is from the concentration C3 to the position tT from the position tB. A distribution state is formed in which the concentration gradually and continuously decreases to a concentration C4 at the position tT.

第9図の場合には、位置tBより位置tTまでは、ゲル
マニウム原子の分布濃度Cは濃度C5と一定位置とされ
、位置t2と位置tTとの間において、徐々に連続的に
減少され、位置tTにおいて、分布濃度Cは実質的にゼ
ロとされている。
In the case of FIG. 9, from position tB to position tT, the distribution concentration C of germanium atoms is constant at the concentration C5, and gradually and continuously decreases between position t2 and position tT. At tT, the distribution concentration C is substantially zero.

第10図の場合には、ゲルマニウム原子の分布濃度Cは
位置tBより位置tTに至るまで、濃度C6より初め連
続的に徐々に減少され、位置t3よりは急速に連続的に
減少されて位置tTにおいて実質的にゼロとされている
In the case of FIG. 10, the distribution concentration C of germanium atoms is gradually and continuously decreased from the position tB to the position tT, starting from the concentration C6, and rapidly and continuously decreasing from the position t3 until the position tT. is essentially zero.

第11図に示す例に於ては、ゲルマニウム原子の分布濃
度Cは、位置tBと位置t4間においては、濃度C7と
一定値であり、位置tTに於ては分布濃度Cは零とされ
る。位置t4と位置tTとの間では、分布濃度Cは一次
関数的に位置t4より位置tTに至るまで減少されてい
る。
In the example shown in FIG. 11, the distribution concentration C of germanium atoms is a constant value of concentration C7 between the positions tB and t4, and the distribution concentration C is zero at the position tT. . Between position t4 and position tT, the distribution density C is linearly decreased from position t4 to position tT.

第12図に示される例においては、分布濃度Cは位置t
Bより位置t5までは濃度C8の一定値を取り、位置t
5より位置tTまでは濃度C9より濃度C+oまで一次
関数的に減少する分布状態とされている。
In the example shown in FIG. 12, the distribution concentration C is at the position t
From B to position t5, the concentration C8 takes a constant value, and at position t
5 to position tT, the distribution state is such that the concentration decreases linearly from C9 to C+o.

第13図に示す例においては、位置tBより位置tTに
至るまで、ゲルマニウム原子の分布濃度Cは濃度CI+
より一次関数的に減少されて、ゼロに至っている。
In the example shown in FIG. 13, from position tB to position tT, the distribution concentration C of germanium atoms is the concentration CI+
It is reduced more linearly and reaches zero.

第14図においては、位置taより位置t6に至るまで
はゲルマニウム原子の分布濃度Cは、濃度C12より濃
度CI3まで一次関数的に減少され、位置t6と位置t
Tとの間においては、濃度CI3の一定値とされた例が
示されている。
In FIG. 14, from position ta to position t6, the distribution concentration C of germanium atoms decreases linearly from concentration C12 to concentration CI3, and from position t6 to position t
An example is shown in which the concentration CI3 is set to a constant value between T and T.

第15図に示される例において、ゲルマニウム原子の分
布濃度Cは、位置tBにおいて濃度C14であり、位置
し7に至るまではこの濃度C14より初めはゆっくりと
減少され、t7の位置付近においては、急激に減少され
て位置t7では濃度CI5とされる。
In the example shown in FIG. 15, the distribution concentration C of germanium atoms is a concentration C14 at the position tB, and is slowly decreased from this concentration C14 until reaching position 7, and near the position t7, The concentration is rapidly decreased to a concentration CI5 at a position t7.

位置t7と位置t8との間においては、初め急激に減少
されて、その後は、緩やかに徐々に減少されて位置t8
で濃度CI6となり、位置t8と位置t9との間では、
徐々に減少されて位置t9において、濃度C1□に至る
。位置t9と位置tTとの間においては濃度CI7より
実質的にゼロになる様に図に示す如き形状の曲線に従っ
て減少されている。
Between position t7 and position t8, the decrease is rapid at first, and then slowly and gradually decreased until position t8.
The concentration becomes CI6, and between position t8 and position t9,
The concentration is gradually decreased and reaches the concentration C1□ at position t9. Between position t9 and position tT, the concentration CI7 is reduced to substantially zero according to a curve shaped as shown in the figure.

以上、第7図乃至第15図により、層102′中に含有
されるゲルマニウム原子又は/及びスズ原子の層厚方向
の分布状態の典型例の幾つかを説明した様に、本発明の
光受容部材においては、支持体側において、ゲルマニウ
ム原子又は/及びスズ原子の分布濃度Cの高い部分を有
し、界面tT側においては、前記分布濃度Cは支持体側
に比べてかなり低くされた部分を有するゲルマニウム原
子又は/及びスズ原子の分布状態が構成層102′に設
けられているのが望ましい。
As described above with reference to FIGS. 7 to 15, some typical examples of the distribution state of germanium atoms and/or tin atoms contained in the layer 102' in the layer thickness direction, the photoreceptor of the present invention In the member, on the support side, there is a part where the distribution concentration C of germanium atoms and/or tin atoms is high, and on the interface tT side, there is a part where the distribution concentration C is considerably lower than on the support side. It is desirable that the constituent layer 102' has a distribution of atoms and/or tin atoms.

即ち、本発明における光受容部材を構成する構成層10
2′は、好ましくは、上述した様に支持体側の方にゲル
マニウム原子又は/及びスズ原子が比較的高濃度で含有
されている局在領域を有するのが望ましい。
That is, the constituent layer 10 constituting the light receiving member in the present invention
2' preferably has a localized region containing germanium atoms and/or tin atoms at a relatively high concentration on the support side as described above.

本発明の光受容部材に於ては、局在領域は、第7図乃至
第15図に示す記号を用いて説明すれば、界面位置tB
より5μ以内に設けられるのが望ましい。
In the light-receiving member of the present invention, the localized region can be explained using the symbols shown in FIGS.
It is more desirable that the distance be within 5μ.

そして、上記局在領域は、界面位置tBより5μ厚まで
の全層領域とされる場合もあるし、又、該層領域の一部
とされる場合もある。
The localized region may be the entire layer region up to 5 μm thick from the interface position tB, or may be a part of the layer region.

局在領域を層102′の一部とするか又は全部とするか
は、形成される光受容層に要求される特性に従って適宜
決められる。
Whether the localized region is a part or all of the layer 102' is determined as appropriate depending on the characteristics required of the photoreceptive layer to be formed.

局在領域はその中に含有されるゲルマニウム原子又は/
及びスズ原子の層厚方向の分布状態としてゲルマニウム
原子又は/及びスズ原子の分布濃度の最大値(::ma
xがシリコン原子に対して、好ましくは1000 at
omic ppm以上、より好適には5000 ato
mic ppm以上、最適にはl x lQ’atom
icppm以上とされる様な分布状態となり得る様に層
形成されるのが望ましい。
The localized region contains germanium atoms or/
and the distribution state of tin atoms in the layer thickness direction, the maximum distribution concentration of germanium atoms and/or tin atoms (:: ma
x is preferably 1000 at
omic ppm or more, more preferably 5000 ato
mic ppm or higher, optimally l x lQ'atom
It is desirable that the layers be formed so that a distribution state of icppm or more can be obtained.

即ち、本発明の光受容部材においては、ゲルマニウム原
子又は/及びスズ原子の含有される層102′は、支持
体側からの層厚で5μ以内(tBから5μ層の層領域)
に分布濃度の最大値(::maxが存在する様に形成さ
れるのが好ましいものである。
That is, in the light-receiving member of the present invention, the layer 102' containing germanium atoms and/or tin atoms has a layer thickness of within 5 μm from the support side (layer region of 5 μ layers from tB).
It is preferable that the distribution density be formed such that the maximum value of the distribution density (::max) exists.

本発明の光受容部材において、層102′中に含有せし
めるゲルマニウム原子又は/及びスズ原子の含有量は、
本発明の目的を効率的に達成しうる様に所望に従って適
宜決める必要があり、通常は1〜5 X IQ5ato
mic ppmとするが、好ましくは10〜3 X 1
05105ato ppm、より好ましくば1×102
〜2×105atO105atOとする。
In the light receiving member of the present invention, the content of germanium atoms and/or tin atoms contained in the layer 102' is as follows:
It is necessary to appropriately determine the desired value in order to efficiently achieve the purpose of the present invention, and usually 1 to 5 X IQ5ato
mic ppm, preferably 10-3 x 1
05105ato ppm, more preferably 1×102
~2×105atO105atO.

本発明の光受容部材においては、第一の層102に酸素
原子、炭素原子及び窒素原子の中から選ばれる少なくと
も一種で、且つ第二の層には含有されない原子を含有せ
しめることができる。
In the light-receiving member of the present invention, the first layer 102 can contain at least one kind of atom selected from oxygen atoms, carbon atoms, and nitrogen atoms, and which is not contained in the second layer.

具体的には第二の層が酸素原子を含有するa−8i(H
,X)で構成されている場合、第一の層には炭素原子又
は/及び窒素原子を含有せしめることができ、第二の層
が窒素原子を含有するa−8i(H,lで構成されてい
る場合、第一の層には炭素原子又は/及び酸素原子を含
有せしめることができ、またさらに、第二の層が酸素原
子および窒素原子を含有するa −Si (H、X)で
構成されている場合、第一の層には炭素原子を含有せし
めることができる。
Specifically, the second layer is a-8i (H
, X), the first layer can contain carbon atoms and/or nitrogen atoms, and the second layer can contain nitrogen atoms. When the first layer contains carbon atoms and/or oxygen atoms, the second layer may be composed of a-Si (H,X) containing oxygen atoms and nitrogen atoms. If so, the first layer can contain carbon atoms.

本発明の光受容部材の第一の層に酸素原子、炭素原子及
び窒素原子の中から選ばれる少くとも一種(以下、「原
子(0,C,N) jと表記する。)を含有せしめる目
的は、主として該光受容部材の高光感度化と高暗抵抗化
、そして、支持体と第一の層との間の密着性の向上にあ
る。
The purpose of causing the first layer of the light-receiving member of the present invention to contain at least one type selected from oxygen atoms, carbon atoms, and nitrogen atoms (hereinafter referred to as "atoms (0, C, N) j") The main points are to increase the photosensitivity and dark resistance of the light-receiving member, and to improve the adhesion between the support and the first layer.

本発明の第一の層においては、原子(0,C,N)を含
有せしめる場合、層厚方向に均一な分布状態で含有せし
めるか、あるいは層厚方向に不均一な分布状態で含有せ
しめるかは、前述の目的とするところ乃至期待する作用
効果によって異なり、したがって含有せしめる量も異な
るところとなる。
In the first layer of the present invention, when atoms (0, C, N) are contained, are they contained in a uniform distribution state in the layer thickness direction, or are they contained in a non-uniform distribution state in the layer thickness direction? The amount varies depending on the above-mentioned objectives and expected effects, and therefore the amount to be included also varies.

すなわち、光受容部材の高光感度化と高暗抵抗化を目的
とする場合には、第一の層の全層領域に均一な分布状態
で含有せしめ、この場合、第一の層に含有せしめる原子
(0,C,N)の量は比較的少量でよい。
That is, when the purpose is to increase the photosensitivity and dark resistance of a light-receiving member, the atoms contained in the first layer are uniformly distributed in the entire layer area. The amount of (0, C, N) may be relatively small.

また、支持体と第一の層との密着性の向上を目的とする
場合には第一の層の支持体側の端部の一部の層領域に均
一に含有せしめるか、あるいは第一の層の支持体側の端
部において、原子(0,C,N)の濃度が高くなるよう
な分布状態で含有せしめ、この場合、第一の層中に含有
せしめる原子(0,C,N)の量は、比較的多量にされ
る。
In addition, if the purpose is to improve the adhesion between the support and the first layer, it may be contained uniformly in a part of the layer area at the end of the first layer on the support side, or it may be contained in the first layer. The amount of atoms (0, C, N) contained in the first layer is contained in a distribution state such that the concentration of atoms (0, C, N) is high at the end on the support side. is used in relatively large amounts.

本発明の光受容部材において、第一の層に含有せしめる
原子(0,C,N)の量は、しかし、上述のごとき第一
の層に要求される特性に対する考慮の他、支持体との接
触界面における特性等、有機的関連性にも考慮をはらっ
て決定されるものでちり、通常ばO,OO1〜50 a
tomic % 、好ましく Iti 0.002〜4
0 atomic %、最適には0.003〜30at
omic%とする。
In the light-receiving member of the present invention, the amount of atoms (0, C, N) contained in the first layer is determined, however, in addition to considering the properties required for the first layer as described above. It is determined by taking into consideration the organic relationships such as the characteristics at the contact interface, and is usually O, OO1~50 a
tomic %, preferably Iti 0.002-4
0 atomic%, optimally 0.003-30at
Let it be omic%.

ところで原子(0,C,N)を、第一の層の全層領域中
に含有せしめるか、あるいは含有せしめる一部の層厚の
第一の層の層厚中に占める割合が大きい場合には、前述
の含有せしめる量の上限を少なめにされる。すなわちそ
の場合、たとえば、含有せしめる層領域の層厚が、第一
の層の量は、通常30 atomic %以下、好まし
くは20atomic%以下、最適には10 atom
ic%以下にされる。
By the way, when atoms (0, C, N) are contained in the entire layer region of the first layer, or when the ratio of a part of the layer thickness in which they are contained is large in the layer thickness of the first layer, , the above-mentioned upper limit of the amount to be included is set a little lower. That is, in that case, for example, the layer thickness of the layer region to be included is such that the amount of the first layer is usually 30 atomic % or less, preferably 20 atomic % or less, optimally 10 atomic %.
ic% or less.

次に本発明の第一の層に含有せしめる原子(0,C,N
)の量が、支持体側においては比較的多量であり、支持
体側の端部から第二の層側の端部に向かって減少し、第
一の層の第二の層側の端部付近においては、比較的少量
となるか、あるいは実質的にゼロに近くなるように分布
せしめる場合の典型的な例のいくつかを、第16乃至2
4図によって説明する。しかし本発明はこれらの例によ
って限定されるものではない。
Next, atoms (0, C, N
) is relatively large on the support side, decreases from the end on the support side to the end on the second layer side, and near the end of the first layer on the second layer side. 16th to 2nd show some typical examples where the distribution is relatively small or substantially close to zero.
This will be explained using Figure 4. However, the present invention is not limited to these examples.

第16乃至24図において、横軸は原子(0゜C,N)
の分布濃度Cを、縦軸は第一の層の層厚を示し、tBは
支持体と第一の層との界面位置を、tTは第一の層と第
二の層との界面位置を示す。
In Figures 16 to 24, the horizontal axis is atoms (0°C, N)
The vertical axis indicates the layer thickness of the first layer, tB indicates the interface position between the support and the first layer, and tT indicates the interface position between the first layer and the second layer. show.

第16図は、第一の層中に含有せしめる原子(0,C,
N)の層厚方向の分布状態の第一の典型例を示している
。該例では、原子(0,C,N’)を含有する第一の層
と支持体表面とが接する界面位置tBより位置t1まで
は、原子(0,C,N)の分布濃度Cが01なる一定値
をとり、位置1.より第二の層との界面位置tTまでは
、原子(0,C,N)の分布濃度Cが濃度C2から連続
的に減少し、界面位置tTにおいては原子(0,C,N
)の分布濃度Cが03となる。
Figure 16 shows atoms (0, C,
A first typical example of the distribution state of N) in the layer thickness direction is shown. In this example, from the interface position tB where the first layer containing atoms (0, C, N') and the support surface are in contact with each other to the position t1, the distribution concentration C of atoms (0, C, N') is 01. Take a constant value such that position 1. Up to the interface position tT with the second layer, the distribution concentration C of atoms (0, C, N) decreases continuously from the concentration C2, and at the interface position tT, the distribution concentration C of atoms (0, C, N)
) is 03.

第17図は、他の典型例の1つを示している。FIG. 17 shows one other typical example.

該例では、第一の層に含有せしめる原子(0,C。In this example, atoms (0, C.

N)の分布濃度Cは、位置tBから位置tTにいたるま
で、濃度C4から連続的に減少し、位置tTにおいて濃
度C5となる。
The distribution concentration C of N) continuously decreases from the concentration C4 from the position tB to the position tT, and reaches the concentration C5 at the position tT.

第18図に示す例では、位置tBから位置tTまでは原
子1’o、c、N)の分布濃度Cが濃度C6なる一定値
を保ち、位置tBから位置tTにいたるまでは、原子(
0,C,N)の分布濃度Cは濃度C7から徐々に連続的
に減少して位置tTにおいては原子(0,C。
In the example shown in FIG. 18, from position tB to position tT, the distribution concentration C of atoms 1'o, c, N) maintains a constant value of concentration C6, and from position tB to position tT, the distribution concentration C of atoms (1'o, c, N) maintains a constant value of concentration C6.
The distribution concentration C of atoms (0, C, N) gradually and continuously decreases from the concentration C7 and reaches the position tT.

N)の分布濃度Cは実質的にゼロとなる。但し、ここで
実質的にゼロとは、検出限界量未満の場合をいう。
The distribution concentration C of N) becomes substantially zero. However, here, "substantially zero" refers to a case where the amount is less than the detection limit amount.

第19図に示す例では、原子(0,C,N)の分布濃度
Cは位置tBより位置tTにいたるまで、濃度CBから
連続的に徐々に減少し、位置tTにおいては原子(0,
C,N)の分布濃度Cは実質的にゼロとなる。
In the example shown in FIG. 19, the distribution concentration C of atoms (0, C, N) gradually decreases from the concentration CB from position tB to position tT, and at position tT, the distribution concentration C of atoms (0, C, N) gradually decreases from the concentration CB.
The distribution concentration C of C, N) becomes substantially zero.

第20図に示す例では、原子(0,C,N)の分布濃度
Cは、位置tBより位置t3の間においては濃度C9の
一定値にあり、位置t3から位置tTの間においては、
濃度C5から濃度C+oとなるまで、−次間数的に減少
する。
In the example shown in FIG. 20, the distribution concentration C of atoms (0, C, N) is at a constant concentration C9 between position tB and position t3, and between position t3 and position tT,
The density decreases in a negative order scale from the density C5 to the density C+o.

第21図に示す例では、原子(0,C,N)の分布濃度
Cは、位置tBより位置t4にいたるまでは濃度C1l
の一定値にあり、位置t4より位置tTまでは濃度C+
Zから濃度Cpsとなるまで一次関数的に減少する。
In the example shown in FIG. 21, the distribution concentration C of atoms (0, C, N) is the concentration C1l from position tB to position t4.
The concentration is at a constant value of C+ from position t4 to position tT.
It decreases linearly from Z to the concentration Cps.

第22図に示す例においては、原子(0,C,N)の分
布濃度Cは、位置tBから位置tTにいたるまで、濃度
CI4から実質的にゼロとなるまで一次関数的に減少す
る。
In the example shown in FIG. 22, the distribution concentration C of atoms (0, C, N) decreases linearly from the concentration CI4 to substantially zero from the position tB to the position tT.

第23図に示す例では、原子(0,C,N)の分布濃度
Cは、位置tBから位置t5にいたるまで濃度CI5か
ら濃度C+sとなるまで一次関数的に減少し、位置C5
から位置tTまでは濃度CI6の一定値を保つ。
In the example shown in FIG. 23, the distribution concentration C of atoms (0, C, N) decreases in a linear manner from position tB to position t5, from concentration CI5 to concentration C+s, and at position C5.
The concentration CI6 is kept at a constant value from to position tT.

最後に、第24図に示す例では、原子(0,C。Finally, in the example shown in FIG. 24, atoms (0, C.

N)の分布濃度Cは、位置tBにおいて濃度CI7であ
り、位itBから位置t6までは濃度CI7からはじめ
はゆっくり減少して、位置t6付近では急激に減少し、
位置t6では濃度C18となる。次に、位置t6から位
置t7までははじめのうちは急激に減少し、その後は緩
かに徐々に減少し、位置t7においては濃度CI9とな
る。更に位置し7と位置t8の間では極めてゆっくりと
徐々に減少し、位置t8において濃度C20となる。ま
た更に、位置t8から位置tTにいたるまでは、濃度C
20から実質的にゼロとなるまで徐々に減少する。
The distribution concentration C of N) is the concentration CI7 at the position tB, and from the position itB to the position t6, it decreases slowly from the concentration CI7, and then decreases rapidly near the position t6,
At position t6, the density becomes C18. Next, from position t6 to position t7, the concentration decreases rapidly at first, and then decreases slowly and gradually, and reaches the concentration CI9 at position t7. Furthermore, between position 7 and position t8, it gradually decreases very slowly, and reaches the concentration C20 at position t8. Furthermore, from position t8 to position tT, the concentration C
It gradually decreases from 20 to essentially zero.

第16図〜第24図に示した例のごとく、第一の層の支
持体側の端部に原子(0,C,N)の分布濃度Cの高い
部分を有し、第一の層の表面層側の端部においては、該
分布濃度Cがかなり低い部分を有するか、あるいは実質
的にゼロに近い濃度の部分を有する場合にあっては、第
一の層支持体側の端部に原子(0,C,N)の分布濃度
が比較的高濃度である局在領域を設けること、好ましく
は該局在領域を支持体表面と第一の層との界面位置tB
から5μ以内に設けることにより、支持体と第一の層と
の密着性の向上をより一層効率的に達成することができ
る。
As in the examples shown in FIGS. 16 to 24, the end of the first layer on the support side has a portion with a high distribution concentration C of atoms (0, C, N), and the surface of the first layer If, at the end of the layer side, the distribution concentration C has a fairly low portion or a portion of substantially zero concentration, the atoms ( 0, C, N) having a relatively high distribution concentration, preferably the localized region is located at the interface position tB between the support surface and the first layer.
By providing a distance of 5 μm or less from , it is possible to improve the adhesion between the support and the first layer even more efficiently.

前記局在領域は、原子(0,C,N)を含有せしめる第
一の層の支持体側の端部の一部層領域の全部であっても
、あるいは一部であってもよく、いずれにするかは、形
成される第一の層に要求される特性に従って適宜決める
The localized region may be all or a part of the layer region at the end of the first layer on the support side that contains atoms (0, C, N); Whether to do so or not is determined as appropriate depending on the characteristics required of the first layer to be formed.

局在領域に含有せしめる原子(0,C,N)の量は、原
子(0,C,N)の分子濃度Cの最大値が 500at
omic ppm以上、好ましくは800 atomi
c ppm以上、最適には1000 atomic p
pm以上となるような分布状態とするのが望ましい。
The amount of atoms (0, C, N) contained in the localized region is such that the maximum molecular concentration C of atoms (0, C, N) is 500at.
omic ppm or more, preferably 800 atomic
c ppm or more, optimally 1000 atomic p
It is desirable to have a distribution state in which the amount is equal to or higher than pm.

本発明の光受容部材においては第一の層に伝導性を制御
する物質を、全層領域又は一部の層領域に均−又は不均
一な分布状態で含有せしめることができる。
In the light-receiving member of the present invention, the first layer can contain a substance that controls conductivity in the entire layer region or in a part of the layer region in a uniform or non-uniform distribution state.

前記伝導性を制御する物質としては、半導体分野におい
ていういわゆる不純物を挙げることができ、P型伝導性
を与える周期律表第■族に属する原子(以下単に「第■
族原子」と称す。)、又は、n型伝導性を与える周期律
表第■族に属する原子(以下単に「第■族原子」と称す
。)が使用される。具体的には、第■族原子としては、
B(硼素)、At (アルミニウム)、Ga(ガリウム
)、In(インジウム)、Tt (タリウム)等を挙げ
ることができるが、特に好ましいものは、B、Gaであ
る。また第■族原子としてはP(燐)、As(砒素)、
Sb(アンチモン)、Bi(ビスマン)等を挙げること
ができるが、特に好ましいものは、Pl Sbである。
Examples of the substance that controls conductivity include so-called impurities in the semiconductor field, which are atoms belonging to group Ⅰ of the periodic table (hereinafter simply referred to as ``group Ⅰ'') that give P-type conductivity.
"group atoms". ), or atoms belonging to Group Ⅰ of the periodic table (hereinafter simply referred to as ``Group Ⅰ atoms'') that provide n-type conductivity are used. Specifically, as group Ⅰ atoms,
Examples include B (boron), At (aluminum), Ga (gallium), In (indium), and Tt (thallium), but particularly preferred are B and Ga. Group III atoms include P (phosphorus), As (arsenic),
Sb (antimony), Bi (bismane), etc. can be mentioned, but PlSb is particularly preferred.

本発明の第一の層に伝導性を制御する物質である第■族
原子又は第■族原子を含有せしめる場合、全層領域に含
有せ(〜めるか、あるいは一部の層領域に含有せしめる
かは、後述するように目的とするところ乃至期待する作
用効果によって異なり、含有せしめる景も異なるところ
となる。
When the first layer of the present invention contains group (III) atoms or group (III) atoms, which are substances that control conductivity, they may be contained in the entire layer region (or they may be contained in some layer regions). Whether or not to include it depends on the purpose or expected effect, as will be described later, and the situation in which it is included also differs.

すなわち、第一の層の伝導型又は/及び伝導率を制御す
ることを主たる目的にする場合には、第一の層の全層領
域中に含有せしめ、この場合、第■族原子又は第V族原
子の含有量は比較的わずかでよく1、通常は1×10〜
IX10atOmiCppmであり、好ましくは5 X
 10−2〜5 X 102102ato ppm、最
適にはI X 10−’〜2 x 102ato102
atoである。
That is, when the main purpose is to control the conductivity type and/or conductivity of the first layer, it is contained in the entire layer region of the first layer. The content of group atoms may be relatively small1, usually 1 x 10 ~
IX10atOmiCppm, preferably 5X
10-2 to 5 x 102102ato ppm, optimally I x 10-' to 2 x 102ato102
It is ato.

また、支持体と接する一部の層領域に第■族原子又は第
■族原子を均一な分布状態で含有せしめるか、あるいは
層厚方向における第■族原子又は第V族原子の分布濃度
が、支持体と接する側において高濃度となるように含有
せしめる場合には、こうした第■族原子又は第■族原子
を含有する構成層あZいは第■族原子又は第■族原子を
高濃度に含有する層領域は、電荷注入阻止層として機能
するところとなる。即ち、第■族原子を含有せしめた場
合には、光受容層の自由表面が■極性に帯電処理を受け
た際に、支持体側から光受容層中へ注入される電子の移
動をより効率的に阻止することができ、又、第■族原子
を含有せしめた場合には、光受容層の自由表面が■極性
に帯電処理を受けた際に、支持体側から光受容層中へ注
入される正孔の移動をより効率的に阻止することができ
る。そして、こうした場合の含有量は比較的多量であっ
て、具体的には、30〜5 x 10’ atomic
 ppm 、好ましくは50−I X 10 ’ at
omic ppm、最適には1×102〜5 X 10
3103ato ppmとする。さらに、該電荷注入阻
止層としての効果を効率的に秦するためには、第■族原
子又は第V族原子を含有する支持体側の端部に設けられ
る層又は層領域の層厚各もとし、光受容層の層厚をTと
した場合、t/T≦0.4の関係が成立することが望ま
しく、よシ好ましくは該関係式の値が0.35以下、最
適には0.3以下となるようにするのが望ましい。
In addition, the group (III) atoms or group (III) atoms may be contained in a uniform distribution state in a part of the layer region in contact with the support, or the distribution concentration of the group (III) atoms or group V atoms in the layer thickness direction may be When containing the group (III) atoms at a high concentration on the side in contact with the support, the group (III) atoms or the constituent layer containing the group (III) atoms may be The containing layer region will function as a charge injection blocking layer. In other words, when the group Ⅰ atoms are contained, when the free surface of the photoreceptive layer is subjected to polar charging treatment, the movement of electrons injected from the support side into the photoreceptor layer is made more efficient. In addition, when group Ⅰ atoms are contained, when the free surface of the photoreceptive layer is subjected to a polar charging treatment, ③ is injected into the photoreceptor layer from the support side. The movement of holes can be more efficiently blocked. In such a case, the content is relatively large, specifically, 30 to 5 x 10' atomic
ppm, preferably 50-I x 10' at
omic ppm, optimally 1 x 102 ~ 5 x 10
3103ato ppm. Furthermore, in order to efficiently reduce the effect of the charge injection blocking layer, it is necessary to adjust the thickness of the layer or layer region provided at the end portion of the support side containing Group (I) atoms or Group V atoms. , when the layer thickness of the photoreceptive layer is T, it is desirable that the relationship t/T≦0.4 holds true, and more preferably the value of this relational expression is 0.35 or less, most preferably 0.3. It is desirable to have the following.

また、該層又は層領域の層厚tは、一般的にば3 X 
10−3〜10μとするが、好ましくば4 X 10−
3〜8μ、最適には5 X 10−3〜5μとするのが
望ましい。
Further, the layer thickness t of the layer or layer region is generally 3
10-3 to 10μ, preferably 4 x 10-
It is desirable that the thickness be 3 to 8μ, most preferably 5×10−3 to 5μ.

次に第一の層に含有せしめる第■族原子又は第■族原子
の量が、支持体側においては比較的多量であって、支持
体側から第二の層側に向って減少し、第二の層との界面
付近においては、比較的少量となるかあるいは実質的に
ゼロに近くなるように第■族原子又は第■族原子を分布
させる場合の典型的例は、前述の第一の層に酸素原子、
炭素原子及び窒素原子の中から選ばれる少なくとも一種
を含有せしめる場合に例示した、第16乃至24図の例
と同様の例によって説明することができる。しかし、本
発明は、これらの例によって限定されるものではない。
Next, the amount of group (III) atoms or group (III) atoms contained in the first layer is relatively large on the support side, decreases from the support side toward the second layer, and A typical example of distributing group Ⅰ atoms or group Ⅰ atoms so that the amount is relatively small or substantially close to zero near the interface with the first layer is as follows. oxygen atom,
This can be explained using an example similar to the example shown in FIGS. 16 to 24, in which at least one type selected from carbon atoms and nitrogen atoms is contained. However, the invention is not limited to these examples.

第16図〜第24図に示した例のごとく、第一の層の支
持体側に近い側に第■族原子又は第■族原子の分布濃度
Cの高い部分を有し、第二の層との界面側においては、
該分布濃度Cがかなり低い濃度の部分あるいは実質的に
ゼロに近い濃度の部分を有する場合にあっては、支持体
側に近い部分に第■族原子又は第■族原子の分布濃度が
比較的高濃度である局在領域を設けること、好ましくは
該局在領域を支持体表面と接触する界面位置から5μ以
内に設けることにより、第■族原子又は第■族原子の分
布濃度が高濃度である層領域が電荷注入阻止層を形成す
るという前述の作用効果がより一層効率的に奏される。
As in the examples shown in FIGS. 16 to 24, the first layer has a portion with a high distribution concentration C of group (III) atoms or group (III) atoms on the side closer to the support, and the second layer and On the interface side of
If the distribution concentration C has a portion with a considerably low concentration or a portion with a concentration substantially close to zero, the distribution concentration of group (III) atoms or group (III) atoms is relatively high in a portion close to the support side. By providing a localized region with a high concentration, preferably by providing the localized region within 5 μm from the interface position in contact with the support surface, the distribution concentration of group (III) atoms or group (III) atoms is high. The above-mentioned effect that the layer region forms a charge injection blocking layer can be achieved even more efficiently.

以上、第■族原子又は第V族原子の分布状態について、
個々に各々の作用効果を記述したが、所望の目的を達成
しうる特性を有する光受容部材を得るについては、これ
らの第■族原子又は第■族原子の分布状態および第一の
層に含有せしめる第■族原子又は第■族原子の量を、必
要に応じて適宜組み合わせて用いるものであることは、
いうまでもない。例えば、第一の層の支持体側の端部に
電荷注入阻止層を設けた場合、電荷注入阻止層以外の第
一の層中に、電荷注入阻止層に含有せしめた伝導性を制
御する物質の極性とは別の極性の伝導性を制御する物質
を含有せしめてもよく、あるいは、同極性の伝導性を制
御する物質を、電荷注入阻止層に含有される量よりも一
段と少ない量にして含有せしめてもよい。
As mentioned above, regarding the distribution state of Group Ⅰ atoms or Group V atoms,
Although the effects of each have been described individually, in order to obtain a light-receiving member having characteristics that can achieve the desired purpose, the distribution state of these group (III) atoms or group (III) atoms and their content in the first layer The amount of Group Ⅰ atoms or Group Ⅰ atoms used in appropriate combinations as necessary means that
Needless to say. For example, when a charge injection blocking layer is provided at the end of the first layer on the support side, a substance that controls conductivity contained in the charge injection blocking layer is added to the first layer other than the charge injection blocking layer. It may contain a substance that controls conductivity of a polarity different from the polarity, or it may contain a substance that controls conductivity of the same polarity in an amount much smaller than that contained in the charge injection blocking layer. You can force it.

さらに、本発明の光受容部材においては、支持体側の端
部に設ける構成層として、電荷注入阻止層の代わりに、
電気絶縁性材料から成るいわゆる障壁層を設けることも
でき、あるいは、該障壁層と電荷注入阻止層との両方を
構成層とすることもできる。こうした障壁層を構成する
材料としては、At203.5102、Si3N4等の
無機電気絶縁材料やポリカーボネート等の有機電気絶縁
材料を挙げることができる。
Furthermore, in the light-receiving member of the present invention, as a constituent layer provided at the end on the support side, instead of the charge injection blocking layer,
A so-called barrier layer made of an electrically insulating material can also be provided, or both the barrier layer and the charge injection blocking layer can be constituent layers. Examples of materials constituting such a barrier layer include inorganic electrically insulating materials such as At203.5102 and Si3N4, and organic electrically insulating materials such as polycarbonate.

次に本発明の第一の層の形成方法について説明する。Next, a method for forming the first layer of the present invention will be explained.

本発明の第一の層を構成する非晶質材料はいずれもグロ
ー放電法、スパッタリング法、或いはイオンブレーティ
ング法等の放電現象を利用する真空堆積法によって行わ
れる。これ等の製造法は、製造条件、設備資本投下の負
荷程度、製造規模、作製される光受容部材に所望される
特性等の要因によって適宜選択されて採用されるが、所
望の特性を有する光受容部材を製造するに当っての条件
の制御が比較的容易であり、シリコン原子と共に炭素原
子及び水素原子の導入を容易に行い得る等のことからし
て、グロー放電法或いはスパッタリング法が好適である
The amorphous material constituting the first layer of the present invention is formed by a vacuum deposition method that utilizes a discharge phenomenon such as a glow discharge method, a sputtering method, or an ion blasting method. These manufacturing methods are selected and adopted as appropriate depending on factors such as manufacturing conditions, level of equipment capital investment, manufacturing scale, and desired characteristics of the light-receiving member to be manufactured. The glow discharge method or the sputtering method is preferable because it is relatively easy to control the conditions for manufacturing the receiving member, and carbon atoms and hydrogen atoms can be easily introduced together with silicon atoms. be.

そして、グロー放電法とスパッタリング法とを同一装置
系内で併用して形成してもよい。
Further, the glow discharge method and the sputtering method may be used together in the same apparatus system.

例えば、グロー放電法によって、a−81(H* X)
で構成される層を形成するには、基本的にはシリコン原
子(Si)を供給し得るSi供給用の原料ガスと共に、
水素原子(H”l導入用の又は/及びハロゲン原子(X
)導入用の原料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に
導入して、該堆積室内にグロー放電を生起させ、予め所
定位置に設置した所定の支持体表面上にa−3i (H
,X)から成る層を形成する。
For example, by glow discharge method, a-81(H*X)
To form a layer composed of, basically, along with a raw material gas for supplying Si that can supply silicon atoms (Si)
Hydrogen atoms (for H”l introduction or/and halogen atoms (X
) A raw material gas for introduction is introduced into a deposition chamber whose interior can be reduced in pressure, a glow discharge is generated in the deposition chamber, and a-3i (H
, X).

前記Si供給用の原料ガスとしては、SiH4,5lz
Hs、5j3H8,5i4Hto等のガス状態の又はガ
ス化し得る水素化硅素(シラノ類)が挙げられ、特に、
層形成作業のし易さ、Si供給効率の良さ等の点で、S
iH<、Si2H6が好ましい。
As the raw material gas for supplying Si, SiH4.5lz
Examples include gaseous or gasifiable silicon hydrides (cyranos) such as Hs, 5j3H8, 5i4Hto, and in particular,
In terms of ease of layer formation work and good Si supply efficiency, S
iH<, Si2H6 is preferred.

また、前記ハロゲン原子導入用の原料ガスとしては、多
くのハロゲン化合物が挙げられ、例エバハロゲンガス、
ハロゲン化物、ハロゲン間化合物、ハロゲンで置換され
たシラン誘導体等のガス状態の又はガス化しうるハロゲ
ン化合物が好ましい。具体的にはフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素のハロゲンガス、BrF s CtF % C2
F5、BrF5、BrF3、IF7、Ict、 IBr
等のハロゲン間化合物、およびSiF4、Si2F6.
5IC44、SiBr4等のハロゲン化硅素等が挙げら
れる。上述のごときハロゲン化硅素のガス状態の又はガ
ス化しうるものを用いる場合には、Sl供給用の原料ガ
スを別途使用することなくして、ハロゲン原子を含有す
るa−8iで構成された層が形成できるので、特に有効
である。
Further, as the raw material gas for introducing halogen atoms, there are many halogen compounds, such as evaporated halogen gas,
Gaseous or gasifiable halogen compounds such as halides, interhalogen compounds, halogen-substituted silane derivatives are preferred. Specifically, fluorine, chlorine, bromine,
Iodine halogen gas, BrF s CtF % C2
F5, BrF5, BrF3, IF7, Ict, IBr
interhalogen compounds such as SiF4, Si2F6.
Examples include silicon halides such as 5IC44 and SiBr4. When using a silicon halide in a gaseous state or one that can be gasified as described above, a layer composed of a-8i containing halogen atoms can be formed without separately using a raw material gas for supplying Sl. This is especially effective because it can be done.

また、前記水素原子供給用の原料ガスとしては、水素ガ
ス、I(F 、 HCl 、、HBr XHI等のハロ
ゲン化物、5IH4、Si2H6,5i3Ha、5i4
H+o等の水素化硅素、あるいは5iHzFz、5iH
zh、SiHz(、tz、5iHCt3.5iH2Br
z、5iHBr3等のハロゲン置換水素化硅素等のガス
状態の又はガス化しうるものを用いることができ、これ
らの原料ガスを用いた場合には、電気的あるいは光電的
特性の制御という点で極めて有効であるところの水素原
子(H)の含有量の制御を容易に行うことができるため
、有効である。そして、前記ハロゲン化水素又は前記ハ
ロゲン置換水素化硅素を用いた場合にはハロゲン原子の
導入と同時に水素原子(用も導入されるので、特に有効
である。
Further, as the raw material gas for supplying hydrogen atoms, hydrogen gas, halides such as I(F, HCl, HBr, XHI, etc.), 5IH4, Si2H6, 5i3Ha, 5i4
Silicon hydride such as H+o, or 5iHzFz, 5iH
zh, SiHz(, tz, 5iHCt3.5iH2Br
Gaseous or gasifiable materials such as halogen-substituted silicon hydrides such as z, 5iHBr3, etc. can be used, and when these raw material gases are used, they are extremely effective in controlling electrical or photoelectric characteristics. This is effective because the content of hydrogen atoms (H) can be easily controlled. When the hydrogen halide or the halogen-substituted silicon hydride is used, hydrogen atoms are also introduced at the same time as the halogen atoms, which is particularly effective.

反応スパッタリング法或いはイオンブレーティング法に
依ってa −S i (Ht X )から成る層を形成
するには、例えばスパッタリング法の場合には、ハロゲ
ン原子を導入するについては、前記のハロゲン化合物又
は前記のハロゲン原子を含む硅素化合物のガスを堆積室
中に導入して該ガスのプラズマ雰囲気を形成してやれば
よい。
In order to form a layer consisting of a-S i (Ht A silicon compound gas containing halogen atoms may be introduced into the deposition chamber to form a plasma atmosphere of the gas.

又、水素原子を導入する場合には、水素原子導入用の原
料ガス、例えば、H2或いは前記した7う7 類等のガ
スをスパッタリング用の堆積室中に導入して該ガスのプ
ラズマ雰囲気を形成してやればよい。
In addition, when introducing hydrogen atoms, a raw material gas for introducing hydrogen atoms, such as H2 or a gas such as the above-mentioned 7-7, is introduced into a deposition chamber for sputtering to form a plasma atmosphere of the gas. Just do it.

例えば、反応スパッタリング法の場合には、Siターゲ
ットを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及びH2ガス
を必要に応じてle、 Ar等の不活性ガスも含めて堆
積室内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記Siタ
ーゲットをスパッタリングすることによって、支持体上
にa−8i (H,X)から成る層を形成する。
For example, in the case of the reactive sputtering method, a Si target is used, and a plasma atmosphere is created by introducing a gas for introducing halogen atoms and H2 gas, including inert gases such as Le and Ar as necessary, into the deposition chamber. A layer of a-8i (H,X) is formed on the support by sputtering the Si target.

グロー放電法によってa −5iGe (H、X’)で
構成される層を形成するには、シリコン原子(Si)を
供給しうるSi供給用の原料ガスと、ゲルマニウム原子
(Ge)を供給しうるGe供給用の原料ガスと、水素原
子(H)又は/及びハロゲン原子■を供給しうる水素原
子(H)又は/及びハロゲン原子(X)供給用の原料ガ
スを、内部を減圧しうる堆積室内に所望のガス圧状態で
導入し、該堆積、室内にグロー放電を生起せしめて、予
め所定位置に設置しである所定の支持体表面上に、a−
8iGe(H,X)で構成される層を形成する。
In order to form a layer composed of a-5iGe (H, A source gas for supplying Ge and a source gas for supplying hydrogen atoms (H) and/or halogen atoms (X) capable of supplying hydrogen atoms (H) or/and halogen atoms (X) are placed in a deposition chamber whose interior can be depressurized. is introduced into the atmosphere at a desired gas pressure, and the a-
A layer composed of 8iGe(H,X) is formed.

Si供給用の原料ガス、ハロゲン原子供給用の原料ガス
、及び水素原子供給用の原料ガスとなりうる物質として
は、前述のa−8i(H,X)で構成される層を形成す
る場合に用いたものがそのまま用いられる。
Substances that can be used as a raw material gas for supplying Si, a raw material gas for supplying halogen atoms, and a raw material gas for supplying hydrogen atoms include those used when forming the layer composed of the above-mentioned a-8i (H, X). What you have is used as is.

また、前記Ge供給用の原料ガスとなりうる物質として
は、GeH4、G e 2 Hs、ce3H8、Qe4
H+osGesH+zs G45Ht4s GetH+
5)Ge8HI8\Ge9H20等のガス状態の又はガ
ス化しうる水素化ゲルマニウムを用いることができる。
In addition, the substances that can be the raw material gas for supplying Ge include GeH4, G e 2 Hs, ce3H8, Qe4
H+osGesH+zs G45Ht4s GetH+
5) Germanium hydride in gaseous state or gasifiable, such as Ge8HI8\Ge9H20, can be used.

特に、層作成作業時の取扱い易さ、Ge供給効率の良さ
等の点から、GeH4、ce2I(6、およびGe3H
8が好ましい。
In particular, from the viewpoint of ease of handling during layer creation work and good Ge supply efficiency, GeH4, ce2I (6, and Ge3H
8 is preferred.

スパッタリング法によってa −5iGe (H,X)
で構成される層を形成するには、シリコンから成るター
ゲットと、ゲルマニウムから成るターゲットとの二枚を
、あるいは、シリコンとゲルマニウムからなるターゲッ
トを用い、これ等を所望のガス雰囲気中でスパッタリン
グすることによって行なう。
a-5iGe (H,X) by sputtering method
To form a layer consisting of a silicon target and a germanium target, or a silicon target and a germanium target, sputtering is performed in a desired gas atmosphere. It is done by

イオンブレーティング法を用いて a −5iQe(H
,X)で構成される層を形成する場合には、例えば、多
結晶シリコン又は単結晶シリコンと多結晶ゲルマニウム
又は単結晶ゲルマニウムとを夫々蒸発源として蒸着ボー
トに収容し、この蒸発源を抵抗加熱法あるいはエレクト
ロンビーム法(E、B、法)等によって加熱蒸発させ、
飛翔蒸発物を所望のガスプラズマ雰囲気中を通過せしめ
ることで行ない得る。
a-5iQe(H
, heat and evaporate by method or electron beam method (E, B, method), etc.
This can be done by passing the flying evaporates through the desired gas plasma atmosphere.

スパッタリング法およびイオンブレーティング法のいず
れの場合にも、形成する層中に・・ロゲン原子を含有せ
しめるには、前述の・・ロゲン化物又はハロゲン原子を
含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入し、該ガスのプ
ラズマ雰囲気を形成すればよい。又、水素原子を導入す
る場合には、水素原子供給用の原料ガス、例えばF2あ
るいは前記した水素化シラン類又は/及び水素化ゲルマ
ニウム等のガス類をスパッタリング用の堆積室内に導入
してこれ等のガス類のプラズマ雰囲気を形成すればよい
。さらにノ・ロゲン原子供給用の原料ガスとしては、前
記のハロゲン化物或いはハロゲンを含む硅素化合物が有
効なものとして挙げられるが、その他に、HF 。
In both the sputtering method and the ion blating method, in order to contain halogen atoms in the layer to be formed, the above-mentioned halogenide or silicon compound gas containing halogen atoms is introduced into the deposition chamber. Then, a plasma atmosphere of the gas may be formed. In addition, when introducing hydrogen atoms, a raw material gas for supplying hydrogen atoms, such as F2 or the above gases such as hydrogenated silanes and/or germanium hydride, is introduced into the deposition chamber for sputtering. What is necessary is to form a plasma atmosphere of the following gases. Further, effective raw material gases for supplying halogen atoms include the aforementioned halides and halogen-containing silicon compounds, and in addition, HF.

HClXHBr、 HI等の)sロゲン化水素、5iH
2Fz、5iHzlz、5i)(2C1z、5iHCt
3.5iH2Brz、5iHBr:+等のハロゲン置換
水素化硅素、およびGeHF3、GeH2Fz、GeH
3F 、 GeHCt3、GeHzC/−z、GeHs
 C1%GeHBr3、GeHzBrz、Ge13r4
、 GeH工s、GeHzIz 、GeI(3I等の水
素化ハロゲン化ゲルマニウム等、GeF4、G e (
: t 4、Ge13r4、GeI4、GeF2、Ge
C42、GeBr2、G e I z等のハロゲン化ゲ
ルマニウム等々のガス状態の又はガス化しうる物質も有
効な出発物質として使用できる。
HClXHBr, HI, etc.)s hydrogen chloride, 5iH
2Fz, 5iHzlz, 5i) (2C1z, 5iHCt
Halogen-substituted silicon hydride such as 3.5iH2Brz, 5iHBr:+, and GeHF3, GeH2Fz, GeH
3F, GeHCt3, GeHzC/-z, GeHs
C1%GeHBr3, GeHzBrz, Ge13r4
, GeH, GeHzIz, GeI (3I, etc.), GeF4, Ge(
: t4, Ge13r4, GeI4, GeF2, Ge
Gaseous or gasifiable materials such as germanium halides such as C42, GeBr2, G e I z etc. can also be used as effective starting materials.

グロー放電法、スパッタリング法あるいはイオンブレー
ティング法を用いて、スズ原子を含有するアモルファス
シリコン(以下、ra−8iSn(H,X)Jと表記す
る。)で構成される光受容層を形成するには、上述のa
 −5iGe (H,X)で構成される層の形成の際に
、ゲルマニウム原子供給用の出発物質を、ス¥原子(S
n)供給用の出発物質にかえて使用し、形成する層中へ
のその量を制御しながら含有せしめることによって行な
う。
To form a photoreceptive layer composed of amorphous silicon containing tin atoms (hereinafter referred to as ra-8iSn(H,X)J) using a glow discharge method, a sputtering method, or an ion blating method. is the above a
-5iGe (H,X), the starting material for supplying germanium atoms is
n) By using it in place of the starting material for supply and incorporating it in the layer to be formed in a controlled amount.

前記スズ原子(Sn)供給用の原料ガスとなりうる物質
としては、水素化スズ(SnH4)や5nFz、5nF
4.5nC1z、5nC64,5n13r 2.5n1
3r 4.5nIz、SnI4等のハロゲン化スズ等の
ガス状態の又はガス化しうるものを用いることができ、
ハロゲン化スズを用いる場合には、所定の支持体上にハ
ロゲン原子を含有するa−8iで構成される層を形成す
ることができるので、特に有効である。
Substances that can serve as raw material gas for supplying tin atoms (Sn) include tin hydride (SnH4), 5nFz, 5nF
4.5nC1z, 5nC64, 5n13r 2.5n1
3r 4.5n Iz, SnI4, etc. can be used in a gaseous state or can be gasified, such as tin halides,
When tin halide is used, it is particularly effective because a layer composed of a-8i containing halogen atoms can be formed on a predetermined support.

なかでも、層作成作業時の取扱い易さ、Sn供給効率の
良さ等の点から、5nCt4が好ましい。
Among these, 5nCt4 is preferable from the viewpoint of ease of handling during layer creation work and good Sn supply efficiency.

そして、3n+::t4をスズ原子(Sn)供給用の出
発物質として用いる場合、これをガス化するには、固体
状の5nC14を加熱するとともに、Ar XHe%等
の不活性ガスを吹き込み、該不活性ガスを用いてバブリ
ングするのが望ましく、こうして生成したガスを、内部
を減圧にした堆積室内に所望のガス圧状態で導入する。
When 3n+::t4 is used as a starting material for supplying tin atoms (Sn), in order to gasify it, solid 5nC14 is heated and an inert gas such as Ar Bubbling is preferably performed using an inert gas, and the gas thus generated is introduced at a desired gas pressure into a deposition chamber whose internal pressure is reduced.

グロー放電法、スパッタリング法、あるいはイオンブレ
ーティング法を用いて、a−8i (H,X)又はa−
3i(Ge、5n)(H,X)にさらに第■族原子又は
第■族原子、窒素原子、酸素原子あるいは炭素原子を含
有せしめた非晶質材料で構成された層を形成するには、
a−8i (H,X)又はa−8i(Ge、Sn/)(
H,X)の層の形成の際に、第■族原子又は第■族原子
導入用の出発物質、窒素原子導入用の出発物質、酸素原
子導入用の出発物質、あるいは炭素原子導入用の出発物
質を、前述したa −5i(H,X)又はa−8i (
Ge、5n)(H,X)形成用の出発物質と共に使用し
て、形成する層中へのそれらの量を制御しながら含有せ
しめてやることによって行なう。
a-8i (H,X) or a-8i (H,X) or a-
To form a layer composed of an amorphous material in which 3i(Ge, 5n) (H,
a-8i (H, X) or a-8i (Ge, Sn/) (
When forming a layer of H, The substance can be converted into the above-mentioned a-5i(H,X) or a-8i (
This is done by using them in conjunction with the starting materials for the formation of Ge,5n)(H,X) to control their inclusion in the layer being formed.

例えば、グロー放電法を用いて、原子(0,C。For example, using the glow discharge method, atoms (0, C.

N)を含有するa−8i(H,X)で構成される層、又
は原子(0,C,N)を含有するa−8i (Ge 、
 Sn )(H,X)で構成される層を形成するには、
前述のa−3i(H,X)で構成される層又はa−3i
 (Ge 、5n)(H,X)で構成される層を形成す
る際に、原子(0,C,N)導入用の出発物質を、a−
8i (H、X’)形成用又はa −Si (Ge 、
 Sn )(H,X)形成用の出発物質とともに使用し
て形成する層中へのそれらの景を制御しながら含有せし
めることによって行なう。
A layer composed of a-8i (H,X) containing atoms (N), or a-8i (Ge,
To form a layer composed of Sn)(H,X),
A layer composed of the above-mentioned a-3i (H, X) or a-3i
When forming a layer composed of (Ge, 5n) (H, X), the starting material for introducing atoms (0, C, N) is a-
8i (H,X') or a-Si (Ge,
This is done by using them together with the starting materials for the formation of Sn )(H,X) to control their inclusion in the layer being formed.

このような原子(0,C,N)導入用の出発物質として
は、少なくとも原子(0,C,N)を構成原子とするガ
ス状の物質又はガス化し得る物質であれば、殆んどのも
のが使用できる。
As a starting material for introducing atoms (0, C, N), most gaseous substances or substances that can be gasified can be used as a starting material for introducing atoms (0, C, N). can be used.

具体的には、酸素原子(O)導入用の出発物質として、
例えば、酸素(02)、オゾン(03)、−酸化窒素(
N02)、−二酸化窒素(N20)、三二酸化窒素(N
20い、四三酸化窒素(N204)、三二酸化窒素(N
20S)、  二酸化窒素(N−03)、シリコン原子
(Si)と酸素原子(0)と水素原子(H)とを構成原
子とする、例えばジンロキサン(HsSiO3iH3)
、トリシロキサン(迅5iO3iH30Si)L+)等
の低級シロキサン等が挙げられ、炭素原子((j導入用
の出発物質としては、例えば、メタン(CH4)、エタ
ン(C2H6)、プロパン(C3H8)、n−ブタン(
n−(:4Hto)、ペンタン(C5HI2)等の炭素
数1〜5の飽和炭化水素、エチレン(C2H4)、プロ
ピレン(03H6)、ブテン−1(C4H8)、ブテン
−2(04H8)、インブチレン(C4H8)、ペンテ
ン(CsH+o)等の炭素数2〜5のエチレン系炭化水
素、アセチレン(’C2H2)、 メチルアセチレン(
C3H4’)、ブチン(C4H6)等の炭素数2〜4の
アセチレン系炭化水素等が挙げられ、窒素原子(N)導
入用の出発物質としては、例えば、窒素(N2)、アン
モニア(NH3)、ヒドラジン(H2NNH2)、 ア
ジ化水素(HN3.)、アジ化アンモニウム(NH4N
3 )、三弗化窒素(F3N)、四弗化窒素CF4N)
等が挙げられる。
Specifically, as a starting material for introducing oxygen atoms (O),
For example, oxygen (02), ozone (03), -nitrogen oxide (
N02), -nitrogen dioxide (N20), nitrogen sesquioxide (N
20, trinitrogen tetroxide (N204), nitrogen sesquioxide (N
20S), nitrogen dioxide (N-03), silicon atom (Si), oxygen atom (0), and hydrogen atom (H) as constituent atoms, for example, zinloxane (HsSiO3iH3)
, trisiloxane (X5iO3iH30Si)L+), and carbon atoms (starting materials for introducing J include, for example, methane (CH4), ethane (C2H6), propane (C3H8), butane(
Saturated hydrocarbons having 1 to 5 carbon atoms such as n-(:4Hto), pentane (C5HI2), ethylene (C2H4), propylene (03H6), butene-1 (C4H8), butene-2 (04H8), imbutylene ( C4H8), ethylene hydrocarbons having 2 to 5 carbon atoms such as pentene (CsH+o), acetylene ('C2H2), methylacetylene (
C3H4'), butyne (C4H6), and other acetylenic hydrocarbons having 2 to 4 carbon atoms, and examples of starting materials for introducing nitrogen atoms (N) include nitrogen (N2), ammonia (NH3), Hydrazine (H2NNH2), hydrogen azide (HN3.), ammonium azide (NH4N
3), nitrogen trifluoride (F3N), nitrogen tetrafluoride CF4N)
etc.

例えば、グロー放電法、スパッタリング法あるいはイオ
ンブレーティング法を用いて、第■族原子又は第■族原
子を含有するa −Si (H,X)又はa−8i(G
e、5n)(H,X)で構成される層又は層領域を形成
するには、上述のa −5i(H,X)又はa −5i
(Ge 、Sn) (H、X )で構成される層の形成
の際に、第■族原子又は第■族原子導入用の出発物質を
、a−8i(H,X)又はaSi(Ge、5n)(H,
X)形成用の出発物質とともに使用して、形成する層中
へのそれらの量を制御しながら含有せしめることによっ
て行なう。
For example, using a glow discharge method, sputtering method, or ion blating method, a-Si (H,X) or a-8i (G
e, 5n) (H, X), the above-mentioned a -5i (H,
(Ge, Sn) (H, X) When forming a layer composed of (Ge, Sn) (H, 5n) (H,
X) By using them together with the starting materials for the formation and controlling their amount in the layer to be formed.

第m族原子導入用の出発物質として具体的には硼素原子
導入用としては、B2H6、B4HIO,BsHs、B
sH】】、B6HIO,B6HI2、B6HI4等の水
素化硼素、BF3、B C−13、B B r 3等の
ハロゲン化硼素等が挙げられる。この他、ALCL 3
、GaC43、Ga(CH3)z、InCl3、TtC
l 3等も挙げることができる。
Specifically, as starting materials for introducing boron atoms, B2H6, B4HIO, BsHs, B2H6, B4HIO, BsHs,
sH], B6HIO, B6HI2, B6HI4, and boron halides such as BF3, B C-13, B B r 3, and the like. In addition, ALCL 3
, GaC43, Ga(CH3)z, InCl3, TtC
l 3 etc. may also be mentioned.

第■族原子導入用の出発物質として、具体的には燐素原
子導入用としてはPH3、P2H4等の水素比隣、PH
4I、PF3、PFs 、PCl3、PC45、pBr
3、PBrs、PI3等のハロゲン比隣が挙げられる。
As a starting material for introducing a group Ⅰ atom, specifically for introducing a phosphorus atom, hydrogen ratios such as PH3, P2H4, PH
4I, PF3, PFs, PCl3, PC45, pBr
Examples include halogen ratios such as 3, PBrs, and PI3.

この他、A3H3、ASF3、AsCl2、A3Br3
、AsF5、SbH3、SbF3、SbF5.5bCt
3.5bC45、BiH3、B1C43、B1Br3 
 等も第V族原子導入用の出発物質の有効なものとして
挙げることができる。
In addition, A3H3, ASF3, AsCl2, A3Br3
, AsF5, SbH3, SbF3, SbF5.5bCt
3.5bC45, BiH3, B1C43, B1Br3
etc. can also be mentioned as effective starting materials for introducing Group V atoms.

以上記述したように、本発明の光受容部材の第一の層は
、グロー放電法、スパッタリング法等を用いて形成する
が、第一の層に含有せしめるゲルマニウム原子又は/及
びスズ原子、第■族原子又は第■族原子、酸素原子、炭
素原子又は窒素原子、あるいは水素原子又は/及び・・
ロゲン原子の各々の含有量の制御は、堆積室内へ流入す
る、各々の原子供給用出発物質のガス流量あるいは各々
の原子供給用出発物質間のガス流量比を制御することに
より行われる。
As described above, the first layer of the light receiving member of the present invention is formed using a glow discharge method, a sputtering method, etc., and the germanium atoms and/or tin atoms contained in the first layer, Group atom or Group Ⅰ atom, oxygen atom, carbon atom or nitrogen atom, or hydrogen atom or/and...
The content of each rogen atom is controlled by controlling the gas flow rate of each starting material for supplying atoms flowing into the deposition chamber or the gas flow rate ratio between the starting materials for supplying atoms.

また、本発明の光受容部材の第一の層形成時の支持体温
度、堆積室内のガス圧、放電パワー等の条件は、所望の
特性を有する光受容部材を得るためには重要な要因であ
り、形成する層の機能に考慮をはらって適宜選択される
ものである。さらに、これらの層形成条件は、該第−の
層に含有せしめる上記の各原子の種類及び量によっても
異なることもあることから、含有せしめる原子の種類あ
るいはその量等にも考慮をはらって決定する必要もある
Furthermore, conditions such as the support temperature, gas pressure in the deposition chamber, and discharge power during the formation of the first layer of the light-receiving member of the present invention are important factors in order to obtain a light-receiving member having desired characteristics. It is selected as appropriate, taking into account the function of the layer to be formed. Furthermore, since these layer formation conditions may differ depending on the type and amount of each of the atoms mentioned above to be contained in the second layer, they are determined by taking into consideration the type and amount of the atoms to be contained. There is also a need to do so.

具体的には窒素原子、酸素原子、炭素原子弟■族原子又
は第V族原子等を含有せしめたa −8i(H,X)か
らなる層を形成する場合には、支持体温度は、通常50
〜350℃とするが、特に好ましくは50〜250℃と
する。堆積室内のガス圧は、通常0.01〜I Tor
rとするが、特に好ましくIri O,1〜0.5 T
orrとする。マタ、放電ハワーハ0.005〜50W
/−とするのが通常であるが、より好ましくは0.01
〜30 W/m 、特に好ましくは0.01〜20 W
/’:tdとする。
Specifically, when forming a layer consisting of a-8i (H, 50
The temperature is preferably 50 to 250°C, particularly preferably 50 to 250°C. The gas pressure in the deposition chamber is usually 0.01 to I Tor.
r, particularly preferably Iri O, 1 to 0.5 T
orr. Mata, discharge power 0.005~50W
/-, but more preferably 0.01
~30 W/m, particularly preferably 0.01-20 W
/': Set to td.

a”5iGe(H,X)からなる層を形成する場合、あ
るいは酸素原子、炭素原子、窒素原子第■族原子又は第
■族原子を含有せしめたa−3iGe (H,X)から
なる層を形成する場合については、支持体温度は、通常
50〜350℃とするが、より好ましくは50〜300
℃、特に好ましくは100〜300℃とする。そして、
堆積室内のガス圧は、通常0.01〜5 Torrとす
るが、好ましくは、0.001〜3Torrとし、特に
好ましくは0.1〜l Torrとする。
When forming a layer consisting of a''5iGe (H,X), or a layer consisting of a-3iGe (H, In the case of formation, the support temperature is usually 50 to 350°C, more preferably 50 to 300°C.
℃, particularly preferably 100 to 300℃. and,
The gas pressure in the deposition chamber is usually 0.01 to 5 Torr, preferably 0.001 to 3 Torr, particularly preferably 0.1 to 1 Torr.

また、放電パワーは0.005〜50 W/fflとす
るのが通常であるが、好ましくは0.01〜30vJA
とし、特に好ましくは0.01〜20 W/crlとす
る。
Further, the discharge power is usually 0.005 to 50 W/ffl, but preferably 0.01 to 30 vJA.
and particularly preferably from 0.01 to 20 W/crl.

しかし、これらの、層形成を行うについての支持体温度
、放電パワー、堆積室内のガス圧の具体的条件は、通常
には個々に独立しては容易には決め難いものである。し
たがって、所望の特性の非晶質材料層を形成すべく、相
互的且つ有機的関連性に基づいて、層形成の至適条件を
決めるのが望ましい。
However, the specific conditions for layer formation, such as support temperature, discharge power, and gas pressure in the deposition chamber, are usually difficult to determine individually. Therefore, in order to form an amorphous material layer with desired characteristics, it is desirable to determine optimal conditions for layer formation based on mutual and organic relationships.

ところで、本発明の第一の層に含有せしめるゲルマニウ
ム原子又は/及びスズ原子、酸素原子、炭素原子又は窒
素原子、第■族原子又は第■族原子、あるいは水素原子
又は/及びハロゲン原子の分布状態を均一とするために
は、感光層を形成するに際して、前記の諸条件を一定に
保つことが必要である。
By the way, the distribution state of germanium atoms and/or tin atoms, oxygen atoms, carbon atoms or nitrogen atoms, group (III) atoms or group (III) atoms, or hydrogen atoms and/or halogen atoms contained in the first layer of the present invention In order to make the photosensitive layer uniform, it is necessary to keep the above-mentioned conditions constant when forming the photosensitive layer.

また、本発明において、第一の層の形成の際に、該層中
に含有せしめるゲルマニウム原子又は/及びスズ原子、
酸素原子、炭素原子又は窒素原子、あるいは第■族原子
又は第V族原子の分布濃度を層厚方向に変化させて所望
の層厚方向の分布状態を有する層を形成するには、グロ
ー放電法を用いる場合であれば、ゲルマニウム原子又は
/及びスズ原子、酸素原子、炭素原子又は窒素原子、あ
るいは第■族原子又は第V族原子導入用の出発物質のガ
スの堆積室内に導入する際のガス流量を、所望変化率に
従って適宜変化させ、その他の条件を一定に保ちつつ形
成する。そして、ガス流量を変化させるには、具体的に
は、例えば手動あるいは外部駆動モータ等の通常用いら
れでいる何らかの方法により、ガス流路系の途中に設け
られた所定のニードルパルプの開口を漸次変化させる操
作を行えばよい。このとき、流量の変化率は線型である
必要はなく、例えばマイコン等を用いて、あらかじめ設
計された変化率曲線に従って流量を制御し、所望の含有
率曲線を得ることもできる。
Further, in the present invention, when forming the first layer, germanium atoms and/or tin atoms contained in the layer,
In order to form a layer having a desired distribution state in the layer thickness direction by changing the distribution concentration of oxygen atoms, carbon atoms, nitrogen atoms, or group II atoms or group V atoms in the layer thickness direction, a glow discharge method is used. When using germanium atoms and/or tin atoms, oxygen atoms, carbon atoms, nitrogen atoms, or gases of starting materials for introducing Group I atoms or Group V atoms into the deposition chamber. The flow rate is changed as appropriate according to a desired rate of change, and other conditions are kept constant. In order to change the gas flow rate, the opening of a predetermined needle pulp provided in the middle of the gas flow path system is gradually opened by some commonly used method, such as manually or by an externally driven motor. All you have to do is perform an operation to change it. At this time, the rate of change in the flow rate does not need to be linear; for example, a microcomputer or the like can be used to control the flow rate according to a rate-of-change curve designed in advance to obtain a desired content rate curve.

また、第一の層をスパッタリング法を用いて形成する場
合、ゲルマニウム原子又はスズ原子、酸素原子、炭素原
子又は窒素原子あるいは第■族原子又は第■族原子の層
厚方向の分布濃度を層厚方向で変化させて所望の層厚方
向の分布状態を形成するには、グロー放電法を用いた場
合と同様に、ゲルマニウム原子又はスズ原子、酸素原子
、炭素原子又は窒素原子あるいは第■族原子又は第■族
原子導入用の出発物質をガス状態で使用し、該ガスを堆
積室内へ導入する際のガス流量を所望の変化率に従って
変化させる。
In addition, when forming the first layer using a sputtering method, the distribution concentration in the layer thickness direction of germanium atoms, tin atoms, oxygen atoms, carbon atoms, nitrogen atoms, or group In order to form a desired distribution state in the layer thickness direction, germanium atoms, tin atoms, oxygen atoms, carbon atoms, nitrogen atoms, group III atoms, or The starting material for introducing Group (1) atoms is used in a gaseous state, and the gas flow rate when introducing the gas into the deposition chamber is varied according to the desired rate of change.

第二の層 本発明の光受容部材の第二の層103は、上述の第一の
層102上に設けられ、自由表面104を有する層、す
なわち表面層であって、光受容層の自由表面104での
反射をへらし、透過率を増加させる機能、即ち、反射防
止機能を奏するとともに、光受容部材の耐湿性、連続繰
返し使用特性、電気的耐圧性、使用環境性および耐久性
等の諸特性を向上せしめる機能を奏するものである。
Second layer The second layer 103 of the light-receiving member of the present invention is a layer provided on the above-described first layer 102 and having a free surface 104, that is, a surface layer, and the free surface of the light-receiving layer. In addition to exhibiting a function of reducing reflection at 104 and increasing transmittance, that is, an antireflection function, the light-receiving member has various characteristics such as moisture resistance, continuous repeated use characteristics, electrical pressure resistance, usage environmental friendliness, and durability. It performs the function of improving the

そして、第二の層の形成材料は、それをもってして構成
される層が優れた反射防止機能を奏するとともに、前述
の諸特性を向上せしめる機能を奏するという条件の他に
、光受容部材の光導電性に悪影響を与えないこと、電子
写真特性、例えばある程度以上の抵抗を有すること、液
体現像法を採用する場合には耐溶剤性にすぐれているこ
と、即に形成されている第一の層の諸特性を低下させな
いこと等の条件が要求されるものであって、こうした諸
条件を満たし、有効に使用しうるものとしては、例えば
、MgF2、At203、ZrO2、TiO+、zns
XCe02、CeF3、TazOs、AlF2、NaF
等の無機弗化物、無機酸化物及び無機硫化物の中から選
ばれる少なくとも一種が挙げられる。
In addition to the condition that the material forming the second layer exhibits an excellent antireflection function and the function of improving the various properties described above, the material for forming the second layer is The first layer should not have a negative effect on conductivity, should have electrophotographic properties such as resistance above a certain level, should have excellent solvent resistance when liquid development is used, and should be formed immediately. Materials that meet these conditions and can be used effectively include, for example, MgF2, At203, ZrO2, TiO+, and zns.
XCe02, CeF3, TazOs, AlF2, NaF
Examples include at least one selected from inorganic fluorides, inorganic oxides, and inorganic sulfides.

また、反射防止を効率的に達成するには、第二の層の形
成材料として、第二の層の形成材料の屈折率をnとし、
第二の層が直接積層される第一の層の構成層の屈折率を
n、とじた場合、次式: の条件を満たす材料を選択使用することが望ましい。
In addition, in order to efficiently achieve antireflection, the refractive index of the second layer forming material is n, and
When the refractive index of the constituent layers of the first layer on which the second layer is directly laminated is n, it is desirable to select and use a material that satisfies the following formula:

以下、前述の無機弗化物、無機酸化物及び無機硫化物、
あるいはそれらの混合物の屈折率の例のいくつかを挙げ
るが、これらの屈折率については、作成する層の種類、
条件等により多少変動するものであることはいうまでも
ない。なお、かっこ書きの数字が屈折率を表わしている
Hereinafter, the above-mentioned inorganic fluorides, inorganic oxides and inorganic sulfides,
Or give some examples of refractive indices of mixtures thereof, but for these refractive indices, the type of layer to be created,
Needless to say, it varies somewhat depending on conditions and the like. Note that the numbers in parentheses represent the refractive index.

Zr0z (2,00’)、Ti02(2,26)、Z
rO2/Ti02=6/1(2,09)、Ti0z/Z
r0z = 3 / 1 (2,20’)、Ge02(
2,23)、zns (2,24)、AtzO3(1,
63)、CeF3(1,60)、 Atze3/Zr0
2=1/1  (1,68)、MgF2(1,38) また、更に第二の層の厚さは、第二の層の厚さをd1第
二の層を構成する材料の屈折率をn1照射光の波長をλ
とした場合、次式: の条件を満たすようにすることが望ましい。具体的には
、露光光の波長が近赤外から可視光の波長域にある場合
、第二の層の層厚は、0.05〜2μmとするのが好ま
しい。
Zr0z (2,00'), Ti02 (2,26), Z
rO2/Ti02=6/1(2,09), Ti0z/Z
r0z = 3/1 (2,20'), Ge02(
2,23), zns (2,24), AtzO3 (1,
63), CeF3(1,60), Atze3/Zr0
2=1/1 (1,68), MgF2(1,38) Furthermore, the thickness of the second layer is determined by d1 the refractive index of the material constituting the second layer. The wavelength of n1 irradiation light is λ
In this case, it is desirable to satisfy the following formula: Specifically, when the wavelength of the exposure light is in the wavelength range from near infrared to visible light, the thickness of the second layer is preferably 0.05 to 2 μm.

該第二の層を形成するについては、本発明の目的を効率
的に達成するために、その層厚を光学的レベルで制御す
る必要があることから、蒸着法、スパッタリング法、プ
ラズマ気相法、光CVD法、熱CVD法等が使用される
。これらの形成方法は、表面層の形成材料の種類、製造
条件、設備資本投下の負荷程度、製造規模等の要因を考
慮して適宜選択されて使用されることはいうまでもない
Regarding the formation of the second layer, since it is necessary to control the layer thickness at an optical level in order to efficiently achieve the object of the present invention, vapor deposition method, sputtering method, plasma vapor phase method can be used. , a photo CVD method, a thermal CVD method, etc. are used. It goes without saying that these forming methods are appropriately selected and used in consideration of factors such as the type of material forming the surface layer, manufacturing conditions, the level of equipment capital investment, and the manufacturing scale.

ところで、操作の容易さ、条件設定の容易さ等の観点か
らして、表面層を形成するについて、前述の無機化合物
が使用される場合スパッタリング法を採用するのがよい
。即ち、表面層形成用の無機化合物をターゲットとして
用い、スパッタリングガスとしてはArガスを用い、グ
ロー放電を生起せしめて、無機化合物をスパッタリング
することにより、第一の層が形成された支持体上に、第
二の層を堆積する。
Incidentally, from the viewpoint of ease of operation, ease of setting conditions, etc., it is preferable to employ a sputtering method when the above-mentioned inorganic compound is used to form the surface layer. That is, by using an inorganic compound for forming a surface layer as a target, using Ar gas as a sputtering gas, and causing glow discharge to sputter the inorganic compound, the inorganic compound is sputtered onto the support on which the first layer is formed. , deposit the second layer.

本発明の光受容部材は前記のごとき層構成としたことに
より、前記したアモルファスシリコンで構成された光受
容層を有する光受容部材の諸問題の総てを解決でき、特
に、可干渉性の単色光であるレーザー光を光源として用
いた場合にも、干渉現象による形成画像における干渉縞
模様の現出を顕著に防止し、きわめて良質な可視画像を
形成することができる。
By having the above-described layer structure, the light-receiving member of the present invention can solve all of the problems of the light-receiving member having a light-receiving layer made of amorphous silicon. Even when laser light, which is light, is used as a light source, it is possible to significantly prevent the appearance of interference fringe patterns in formed images due to interference phenomena, and to form extremely high-quality visible images.

また、本発明の光受容部材は、全可視光域に於いて光感
度が高く、また、特に長波長側の光感度特性に優れてい
るため殊に半導体レーザとのマツチングに優れ、且つ光
応答が速く、さらに極めて侵へた電気的、光学的、光導
電的特性、電気的耐圧性及び使用環境特性を示す。
In addition, the light-receiving member of the present invention has high photosensitivity in the entire visible light range, and is particularly excellent in photosensitivity characteristics on the long wavelength side, so it is particularly excellent in matching with semiconductor lasers, and has a high optical response. It also exhibits extremely aggressive electrical, optical, photoconductive properties, electrical voltage resistance, and use environment properties.

殊に、電子写真用光受容部材として適用させた場合には
、画像形成への残留電位の影響が全くなく、その電気的
特性が安定しており高感度で、高SN比を有するもので
あって、耐光疲労、繰返し使用特性に長け、濃度が高く
、ノ・−フトーンが鮮明に出て、且つ解像度の高い高品
質の画像を安定して繰返し得ることができる。
In particular, when applied as a light-receiving member for electrophotography, there is no influence of residual potential on image formation, its electrical characteristics are stable, it is highly sensitive, and it has a high signal-to-noise ratio. As a result, it has excellent light fatigue resistance and repeated use characteristics, and can stably and repeatedly produce high-quality images with high density, clear no-ft tones, and high resolution.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例1乃至11に従って、より詳細に
説明するが、本発明はこれ等によって限定されるもので
はない。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail according to Examples 1 to 11, but the present invention is not limited thereto.

各実施例においては、第一の層をグロー放電法を用いて
形成し、第二の層はスパッタリング法を用いて形成した
。第25図は本発明の光受容部材の製造装置である。
In each example, the first layer was formed using a glow discharge method, and the second layer was formed using a sputtering method. FIG. 25 shows an apparatus for manufacturing a light-receiving member of the present invention.

図中の2502.2503.2504.2505.25
06のガスボンベには、本発明の夫々の層を形成するた
めの原料ガスが密封されており、その1例として、たと
えば、25021d SiF4ガス(、純度99.99
9%)ボンベ、2503ばB2で稀釈されたB2H6ガ
ス(純度99.999%、以上B2H6/H2と略す。
2502.2503.2504.2505.25 in the diagram
The raw material gas for forming each layer of the present invention is sealed in the gas cylinder No. 06, and as an example, 25021d SiF4 gas (purity 99.99
9%) cylinder, 2503 B2H6 gas diluted with B2 (purity 99.999%, abbreviated as B2H6/H2 above).

)ボンベ、2504はCH4ガス(純度99.999%
)ボンベ、2505ばGeF4ガス(純度99.999
%)ボンベ、2506は不活性ガス(He)ボンベであ
る。そして、2506’は5nC2+が入った密閉容器
である。
) cylinder, 2504 is CH4 gas (purity 99.999%
) cylinder, 2505 GeF4 gas (purity 99.999
%) cylinder, 2506 is an inert gas (He) cylinder. And 2506' is a closed container containing 5nC2+.

これらのガスを反応室2501 Vc流入させるにはガ
スボンベ2502〜2506のバルブ2522〜252
6、リークバルブ2535が閉じられていることを確認
し又、流入バルブ2512〜2516、流出バルブ25
17〜2521、補助バルブ2532.2533が開か
れていることを確認して、先ずメインバルブ2534を
開いて反応室2501、ガス配管内を排気する。次に真
空Atシリンダー2537上に第一の層及び第二の層を
形成する場合の1例を以下に記載する。
To allow these gases to flow into the reaction chamber 2501 Vc, valves 2522 to 252 of gas cylinders 2502 to 2506 are used.
6. Check that the leak valve 2535 is closed, and also close the inflow valves 2512 to 2516 and the outflow valve 25.
After confirming that 17 to 2521 and auxiliary valves 2532 and 2533 are open, first open the main valve 2534 to exhaust the reaction chamber 2501 and gas piping. Next, an example of forming the first layer and the second layer on the vacuum At cylinder 2537 will be described below.

まず、ガスポ/べ2502よりS iF4ガス、ガスボ
ンベ2503よりB2H6/B2ガス、ガスボンベ25
04よりCH4ガス、ガスボンベ2505よりGeF4
ガスの夫々をバルブ2522.2523.2524.2
525を開いて出口圧ゲージ2527.2528.25
29.2530の圧をlKダ/漏に調整し、流入バルブ
 2512.2513.2514.2515を徐々に開
けて、マスクロコントローラ2507.2508.25
09.251o内に流入される。引き続いて流出バルブ
2517.2518.2519.2520、補助バルブ
2532を徐々に開いてガスを反応室2501内に流入
される。
First, SiF4 gas from gas pump/be 2502, B2H6/B2 gas from gas cylinder 2503, gas cylinder 25
CH4 gas from 04, GeF4 from gas cylinder 2505
Valve 2522.2523.2524.2 for each gas
Open 525 and outlet pressure gauge 2527.2528.25
Adjust the pressure of 29.2530 to lKd/leak, gradually open the inflow valve 2512.2513.2514.2515, and open the mask controller 2507.2508.25.
09.251o. Subsequently, the outflow valves 2517, 2518, 2519, and 2520 and the auxiliary valve 2532 are gradually opened to allow gas to flow into the reaction chamber 2501.

このときのSiF4ガス流量、GeF4ガス流量、CH
4ガス流量、B2H6/ Hzガス流量の比が所望の値
になるように流出パルプ2517.2518.2519
.2520を調整し、又、反応室2501内の圧力が所
望の値になるように真空計2536の読みを見ながらメ
インバルブ2534の開口を調整する。そして基体ソリ
、ンダー2537の温度が加熱ヒーター2538により
50〜400℃の範囲の温度に設定されていることを確
認された後、電源254oを所望の電力に設定して反応
室2501内にグロー放電を生起せしめるとともに、マ
イクロコンピュータ−(図示せず)を用いて、あらかじ
め設計された流量変化率線に従って、S i F<ガス
、GeF’4ガス、CH4ガス及びB 2 Hs /H
2ガスのガス流量を制御しながら、基体シリンダー25
3フ上に先ず、シリコン原子、ゲルマニウム原子、炭素
原子及び硼素原子を含有する層102′を形成する。所
望の層厚に層102′が形成された段階において、流出
バルブ2518.2520を完全に閉じ、必要に応じて
放電条件をかえる以外は同様の手順に従ってグロー放電
を続けることにより層102′の上に、ゲルマニウム原
子を実質的に含有しない層102“を形成することがで
きる。
At this time, SiF4 gas flow rate, GeF4 gas flow rate, CH
4 gas flow rate, the outflow pulp 2517.2518.2519 so that the ratio of B2H6 / Hz gas flow rate is the desired value.
.. 2520 and the opening of the main valve 2534 while checking the reading on the vacuum gauge 2536 so that the pressure inside the reaction chamber 2501 reaches the desired value. After confirming that the temperature of the substrate warper 2537 is set to a temperature in the range of 50 to 400°C by the heating heater 2538, the power source 254o is set to the desired power and a glow discharge is caused in the reaction chamber 2501. At the same time, using a microcomputer (not shown), according to a flow rate change line designed in advance, S i F< gas, GeF'4 gas, CH4 gas, and B 2 Hs /H
While controlling the gas flow rate of the two gases, the base cylinder 25
First, a layer 102' containing silicon atoms, germanium atoms, carbon atoms, and boron atoms is formed on the third layer. When the layer 102' has been formed to the desired thickness, the outflow valves 2518 and 2520 are completely closed and the glow discharge is continued in the same manner, except for changing the discharge conditions as necessary, to form a layer over the layer 102'. In addition, a layer 102'' substantially free of germanium atoms can be formed.

また、第一の層中にスズ原子を含有せしめる場合にあっ
て、原料ガスとしてSn(::A4を出発物質としたガ
スを用いる場合には、2506′に入れられた固体状5
nCL4を加熱手段(図示せず)を用いて加熱するとと
もに、該5nCA4中にAr% He等の不活性ガスボ
/ぺ2506よりAr%He等の不活性ガスを吹き込み
、バブリングする。発生した5nC14のガスは、前述
のSiF4ガス、Ge F 4ガス、CH4ガス、B2
H6/B2ガス等と同様の手順により反応室内に流入さ
せる。
In addition, when containing tin atoms in the first layer and using a gas containing Sn (::A4) as a starting material, the solid 5
The nCL4 is heated using a heating means (not shown), and an inert gas such as Ar% He is blown into the 5nCA4 from an inert gas tank 2506 to cause bubbling. The generated 5nC14 gas is the aforementioned SiF4 gas, GeF4 gas, CH4 gas, B2
It is made to flow into the reaction chamber by the same procedure as H6/B2 gas, etc.

前述のようにして第一の層をグロー放電法によシ形成し
た後、第一の層を形成するのに用いた各原料ガス及び希
釈ガスのバルブを閉じたのち、リークバルブ2535を
徐々に開いて堆積装置内を大気圧に戻し、次にアルゴン
ガスを用いて堆積室内を清掃する。
After forming the first layer by the glow discharge method as described above, the valves for each source gas and diluent gas used to form the first layer are closed, and then the leak valve 2535 is gradually closed. The deposition apparatus is opened to return to atmospheric pressure, and then argon gas is used to clean the interior of the deposition chamber.

次にカソード電極(図示せず)上に、第二の層形成用の
無機化合物からなるターゲットを一面に張り、リークパ
ルプ2535を閉じて堆積装置内を減圧した後、アルゴ
ンガスを堆積装置内が0.015〜O,Q2 Torr
程度になるまで導入する。
Next, a target made of an inorganic compound for forming a second layer is spread over the cathode electrode (not shown), the leak pulp 2535 is closed and the pressure inside the deposition apparatus is reduced, and then argon gas is introduced into the deposition apparatus. 0.015~O, Q2 Torr
Introduce it until it reaches a certain level.

こうしたところに高周波電力(150〜170 W程度
)でグロー放電を生起せしめ、無機化合物をスパッタリ
ングして、すでに形成されている第一の層上に第二の層
を堆積する。
A glow discharge is generated in these areas using high frequency power (approximately 150 to 170 W), and an inorganic compound is sputtered to deposit a second layer on the already formed first layer.

試験例 径2mmのSUSステンレス製剛体真球を用い、前述の
第6図に示した装置を用い、アルミニウム合金製シリン
ダー(径60mm、  長さ298mm)の表面を処理
し、凹凸を形成させた。
Test Example A SUS stainless steel rigid sphere with a diameter of 2 mm was used to treat the surface of an aluminum alloy cylinder (diameter 60 mm, length 298 mm) to form irregularities using the apparatus shown in FIG. 6 above.

真球の径R′、落下高さhと痕跡窪みの曲率R1幅りと
の関係を調べたところ、痕跡窪みの曲率Rと幅りとは、
真球の径πと落下高さh等の条件により決められること
が確認された。また、痕跡窪みのピッチ(痕跡窪みの密
度、また凹凸のピンチ)は、シリンダーの回転速度、回
転数乃至は剛体真球の落下量等を制御して所望のピッチ
に調整することができることが確認された。
When we investigated the relationship between the diameter R' of the true sphere, the falling height h, and the width of the curvature R1 of the trace depression, we found that the curvature R and width of the trace depression are as follows.
It was confirmed that it is determined by conditions such as the diameter π of the true sphere and the falling height h. In addition, it was confirmed that the pitch of the trace depressions (density of the trace depressions, pinch of unevenness) can be adjusted to the desired pitch by controlling the rotational speed and number of cylinders or the amount of fall of the rigid true sphere. It was done.

実施例1 試験例と同様にアルミニウム合金製/リンダ−の表面を
処理し、第1A表上欄に示すD及びNo、 101〜1
06)を得た。
Example 1 The surface of an aluminum alloy cylinder was treated in the same manner as in the test example, and D and No. 101 to 1 shown in the upper column of Table 1A were prepared.
06) was obtained.

次に該At支持体(シリンダーN0.101〜106)
上に、第25図に示す製造装置によシ、以下の第1B表
に示す条件で、第一の層を形成した。
Next, the At support (cylinder No. 101 to 106)
A first layer was formed thereon using the manufacturing apparatus shown in FIG. 25 under the conditions shown in Table 1B below.

その後、第二の層の形成材料としてZr0z (屈折率
2.00)を用い、層厚0.293μmの第二の層を形
成した。
Thereafter, a second layer having a layer thickness of 0.293 μm was formed using Zr0z (refractive index 2.00) as a material for forming the second layer.

これらの光受容部材(でついて、第26図に示す画像露
光装置を用い、波長780nm、スポット径80μmの
レーザー光を照射して画像露光を行ない、現像、転写を
行なって画像を得た。得られた画像の干渉縞の発生状況
は第1A表下欄に示すとおりであった。
These light-receiving members were exposed using an image exposure apparatus shown in FIG. 26 by irradiating a laser beam with a wavelength of 780 nm and a spot diameter of 80 μm, and were developed and transferred to obtain an image. The occurrence of interference fringes in the obtained image was as shown in the lower column of Table 1A.

なお、第26(A)図は露光装置の全体を模式的に示す
平面略図であり、第26(B)図は露光装置の全体を模
式的に示す側面略図である。図中、2601は光受容部
材、2602は半導体レーザー、2603はfθレンズ
、2604はポリゴンミラーを示している。
Note that FIG. 26(A) is a schematic plan view schematically showing the entire exposure apparatus, and FIG. 26(B) is a schematic side view schematically showing the entire exposure apparatus. In the figure, 2601 is a light receiving member, 2602 is a semiconductor laser, 2603 is an fθ lens, and 2604 is a polygon mirror.

次に、比較として、従来のダイヤモンドバイトによシ表
面処理されたアルミニウム合金製シリンダー(No、 
107 ) (径60mm、長さ298mm。
Next, as a comparison, an aluminum alloy cylinder (No.
107) (Diameter 60mm, length 298mm.

凹凸ピッチ100μm1凹凸の深さ3μm)を用いて、
前述と同様にして光受容部材を作製した。
Using an uneven pitch of 100 μm 1 uneven depth of 3 μm),
A light receiving member was produced in the same manner as described above.

得られた光受容部材を電子顕微鏡で観察したところ、支
持体表面と光受容層の層界面及び光受容層の表面とは平
行をなしていた。この光受容部材を用いて、前述と同様
にして画像形成をおこない、得られた画像について前述
と同様の評価を行なった。その結果は、第1A表下欄に
示すとおシであった。
When the obtained light-receiving member was observed under an electron microscope, it was found that the support surface, the layer interface of the light-receiving layer, and the surface of the light-receiving layer were parallel to each other. Using this light-receiving member, images were formed in the same manner as described above, and the obtained images were evaluated in the same manner as described above. The results were as shown in the lower column of Table 1A.

実施例2 第2B表に示す層形成条件に従って第一の層を形成した
以外はすべて実施例1と同様にして、At支持体(シリ
ンダーNo、 101〜107 )上に光受容層を形成
した。なお、第一の層形成時における5jF4ガス及び
Ge F4ガスのガス流量は第27図に示す流量変化線
に従って、マイクロコンピュータ−制御により、自動的
に調整した。
Example 2 A light-receiving layer was formed on an At support (cylinder Nos. 101 to 107) in the same manner as in Example 1, except that the first layer was formed according to the layer forming conditions shown in Table 2B. Note that the gas flow rates of the 5jF4 gas and GeF4 gas during the first layer formation were automatically adjusted by microcomputer control according to the flow rate change line shown in FIG.

得られた光受容部材について、実施例1と同様にして画
像を形成したところ、得られた画像における干渉縞の発
生状況は、第2A表下欄に示すとおりであった。
When an image was formed on the obtained light-receiving member in the same manner as in Example 1, the occurrence of interference fringes in the obtained image was as shown in the lower column of Table 2A.

実施例3 実施例1で用いたAt支持体(ンリンダーNo、105
)上に、第一の層を第3A表に示す層形成条件により形
成した。なお、第一の層に含有せしめる硼素原子は、実
施例2と同じ条件で導入した。
Example 3 At support used in Example 1 (Nlinder No. 105
), a first layer was formed under the layer forming conditions shown in Table 3A. Note that the boron atoms contained in the first layer were introduced under the same conditions as in Example 2.

また、第一の層形成時におけるGeH4ガス、5iE(
4ガス、H2ガス及びNH3ガスのガス流量は、第28
図に示す流量変化曲線に従って、マイクロコンピュータ
−制御により自動的に調整した。第一の層形成後、第3
B表上欄に示す第二の層構成材料(301〜320)を
用いて、第二の層を各々第3B表下欄に示す層厚となる
ようにスパッタリング法により形成した。
In addition, GeH4 gas and 5iE (
The gas flow rates of 4 gas, H2 gas and NH3 gas are as follows:
It was automatically adjusted by microcomputer control according to the flow rate change curve shown in the figure. After forming the first layer, the third
Using the second layer constituent materials (301 to 320) shown in the upper column of Table B, the second layers were formed by sputtering so as to have the layer thicknesses shown in the lower column of Table 3B.

得られた光受容部材(301〜320)について、実施
例1と同様にして画像形成をおこなった。
Image formation was performed on the obtained light receiving members (301 to 320) in the same manner as in Example 1.

得られた画像は、いずれも干渉縞の発生が観察されず、
そして極めて良質のものであった。
No interference fringes were observed in any of the images obtained.
And it was of extremely good quality.

実施例4 第一の層を第4表に示す層形成条件により形成した以外
は、すべて実施例3と同様にして、Aj支持体(シリン
ダーNo、 105 )上に第一の層を形成した。なお
、第一の層形成時におけるGe F4ガス及びS !F
4ガスのガス流量は第29図に示すガス流量変化図に従
って、マイクロコンピュータ−制御により自動的に調整
した。第一の層形成後、実施例3と同様にして第二の層
(301〜320)を形成した。
Example 4 The first layer was formed on the Aj support (cylinder No. 105) in the same manner as in Example 3, except that the first layer was formed under the layer forming conditions shown in Table 4. Note that Ge F4 gas and S! gas at the time of forming the first layer! F
The gas flow rates of the four gases were automatically adjusted by microcomputer control according to the gas flow rate change diagram shown in FIG. After forming the first layer, second layers (301 to 320) were formed in the same manner as in Example 3.

得られた光受容部材(401〜420)について、実施
例1と同様にして画像形成をおこなった。
Image formation was performed on the obtained light receiving members (401 to 420) in the same manner as in Example 1.

得られた画像は、いずれも干渉縞の発生が観察されず、
そして極めて良質のものであった。
No interference fringes were observed in any of the images obtained.
And it was of extremely good quality.

実施例5〜11 実施例1で用いたAA支持体(ンリンダーN0.103
〜106)上に、各々、第5〜11表に示す層形成条件
に従って、第一の層を形成した後、各々第12表上欄に
示す層構成材料を用い、各々、第12表下欄に示す層厚
の第二の層をスパッタリング法により形成した。
Examples 5 to 11 AA support used in Example 1 (Nlinder N0.103
~106) After forming the first layer on top according to the layer forming conditions shown in Tables 5 to 11, respectively, using the layer constituent materials shown in the upper column of Table 12, respectively, A second layer having a thickness shown in was formed by a sputtering method.

なお、実施例5〜11において、第一の層形成時におけ
る使用ガスは、各々第30〜36図に示す流量変化線に
従って、マイクロコンピュータ−制御により自動的に調
整した。また、第一の層中に含有せしめる硼素原子は、
各実施例とも、全層中に200 ppmとなるべく導入
した。
In Examples 5 to 11, the gas used during the first layer formation was automatically adjusted by microcomputer control according to the flow rate change lines shown in FIGS. 30 to 36, respectively. In addition, the boron atoms contained in the first layer are
In each example, as much as 200 ppm was introduced into the entire layer.

これらの光受容部材について、実施例1と同様の方法で
画像形成を行なったところ、実施例1と同様の良好な結
果が得られた。
When images were formed on these light-receiving members in the same manner as in Example 1, good results similar to those in Example 1 were obtained.

〔発明の効果の概略〕[Summary of effects of the invention]

本発明の光受容部材は前記のごとき層構成としたととに
よシ、前記したアモルファスシリコンで構成された光受
容層を有する光受容部材の諸問題の総てを解決でき、特
に、可干渉性の単色光であるレーザー光を光源として用
いた場合にも、干渉現象による形成画像における干渉縞
模様の現出を顕著に防止し、きわめて良質な可視画像を
形成することができる。
The light-receiving member of the present invention has the above-described layer structure, and can solve all of the problems of the light-receiving member having a light-receiving layer made of amorphous silicon. Even when laser light, which is monochromatic light, is used as a light source, it is possible to significantly prevent the appearance of interference fringes in images formed due to interference phenomena, and to form extremely high-quality visible images.

また、本発明の光受容部材は、全可視光域に於いて光感
度が高く、また、特に長波長側の光感度特性に優れてい
るため殊に半導体レーザとのマツチングに優れ、且つ光
応答が速く、さらに極めて優れた電気的、光学的、光導
電的特性、電気的耐圧性及び使用環境特性を示す。
In addition, the light-receiving member of the present invention has high photosensitivity in the entire visible light range, and is particularly excellent in photosensitivity characteristics on the long wavelength side, so it is particularly excellent in matching with semiconductor lasers, and has a high optical response. It exhibits excellent electrical, optical, photoconductive properties, electrical pressure resistance, and use environment properties.

殊に、電子写真用光受容部材として適用させた場合には
、画像形成への残留電位の影響が全くなく、その電気的
特性が安定しており高感度で、高SN比を有するもので
あって、耐光疲労、繰返し使用特性に長け、濃度が高く
、ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像度の高い高品質
の画像を安定して繰返し得ることができる。
In particular, when applied as a light-receiving member for electrophotography, there is no influence of residual potential on image formation, its electrical characteristics are stable, it is highly sensitive, and it has a high signal-to-noise ratio. Therefore, it has excellent light fatigue resistance and repeated use characteristics, and can stably and repeatedly produce high-quality images with high density, clear halftones, and high resolution.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の光受容部材の1例を模式的に示した図
であり、第2及び3図は、本発明の光受容部材における
干渉縞の発生の防止の原理を説明するための部分拡大図
であり、第2図は、支持体表面に球状痕跡窪みによる凹
凸が形成された光受容部材において、干渉縞の発生が防
止しうろことを示す図、第3図は、従来の表面を規則的
に荒した支持体上に光受容層を堆積させた光受容部材に
おいて、干渉縞が発生することを示す図である。第4及
び5図は、本発明の光受容部材の支持体表面の凹凸形状
及び該凹凸形状を作製する方法を説明するための模式図
である。第6図は、本発明の光受容部材の支持体に設け
られる凹凸形状を形成するのに好適な装置の一構成例を
模式的に示す図であって、第6(A)図は正面図、第6
(B)図は縦断面図である。第77〜15図は、本発明
の第一の層中におけるゲルマニウム原子又はスズ原子の
層厚方向の分布状態を表わす図であり、第16〜24図
は、本発明の第一の層中における酸素原子、炭素原子及
び窒素原子の中から選ばれる少なくとも一種、あるいは
、第■族原子又は第■族原子の層厚方向の分布状態を表
わす図であり、各図において、縦軸は第一の層の層厚を
示し、横軸は各原子の分布濃度を表わしている。第25
図は、本発明の光受容部材の第一の層及び第二の層を製
造するための装置の例で、グロー放電法による製造装置
の模式的説明図である。第26図はレーザー光による画
像露光装置を説明する図である。 第27乃至36図は、本発明の第一の層形成におけるガ
ス流量比の変化状態を示す図であり、縦軸は第一の層の
層厚、横軸は使用ガスのガス流量を示している。 第1乃至第3図について、 100・・・光受容部材、101・・・支持体、102
 、201 。 301・・・第一の層、103 、202 、302・
・・第二の層、104 、203 、303・・・自由
表面、204 、304・・・第−の層と第二の層の界
面、102′・・・ゲルマニウム原子又はスズ原子の少
なくとも一方を含有する層、102”・・・ゲルマニウ
ム原子及びスズ原子のいずれも含有しない眉 第4.5図について、 401 、501・・・支持体、402 、502・・
・支持体表面、403 、503 、503’・・・剛
体真球、404 、504・・・球状窪み 第6図について、 601・・・シリンダー、602・・・回転軸、603
・・・駆動手段、604・・・落下装置、605・・・
剛体真球、606・・・ボールフィーダー、607・・
−振動機、608・・・回収槽、609・・・ボール送
り装置、610・・・洗浄装置、611・・・洗浄液だ
め、612・・・洗浄液回収槽、613・・・落下口 第25図について、 2501・・・反応室、2502〜2506・・・ガス
ボンベ、2506′・・・5nC64槽、2507〜2
511・・・マスフロコントローラ、2512〜251
6・・・流入バルブ、2517〜2521・・・流出ハ
ル7”、2522〜2526・・・バルブ、2527〜
2531・・・圧力調整器、2532 、2533・・
・補助バルブ、2534・・・メインバルブ、2535
・・・リークバルブ、2536・・・真空計、2537
・・・基体シリンダー、2538・・・加熱ヒーター、
2539・・モーター、2540・・・高周波電源 第26図について、 2601・・・光受容部材、2602・・・半導体レー
ザー、2603・・・fθレンズ、2604・・・ポリ
ゴンミラー。
FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of the light-receiving member of the present invention, and FIGS. 2 and 3 are diagrams for explaining the principle of preventing the generation of interference fringes in the light-receiving member of the present invention. FIG. 2 is a partially enlarged view showing that interference fringes are prevented from occurring in a light-receiving member in which unevenness is formed by spherical trace depressions on the surface of the support, and FIG. 3 is a diagram showing a conventional surface. FIG. 3 is a diagram showing that interference fringes occur in a light-receiving member in which a light-receiving layer is deposited on a regularly roughened support. FIGS. 4 and 5 are schematic diagrams for explaining the uneven shape of the support surface of the light-receiving member of the present invention and the method for producing the uneven shape. FIG. 6 is a diagram schematically showing a configuration example of an apparatus suitable for forming the uneven shape provided on the support of the light-receiving member of the present invention, and FIG. 6(A) is a front view. , 6th
(B) is a longitudinal sectional view. Figures 77 to 15 are diagrams showing the distribution state of germanium atoms or tin atoms in the layer thickness direction in the first layer of the present invention, and Figures 16 to 24 are diagrams showing the distribution state of germanium atoms or tin atoms in the first layer of the present invention. These are diagrams showing the distribution state of at least one selected from oxygen atoms, carbon atoms, and nitrogen atoms, or group (III) atoms or group (III) atoms in the layer thickness direction. In each diagram, the vertical axis is the first The layer thickness is shown, and the horizontal axis represents the distribution concentration of each atom. 25th
The figure is an example of an apparatus for manufacturing the first layer and second layer of the light-receiving member of the present invention, and is a schematic explanatory diagram of a manufacturing apparatus using a glow discharge method. FIG. 26 is a diagram illustrating an image exposure apparatus using laser light. 27 to 36 are diagrams showing changes in the gas flow rate ratio in the first layer formation of the present invention, where the vertical axis shows the layer thickness of the first layer, and the horizontal axis shows the gas flow rate of the used gas. There is. Regarding FIGS. 1 to 3, 100... Light receiving member, 101... Support, 102
, 201. 301...first layer, 103, 202, 302.
...Second layer, 104, 203, 303...Free surface, 204, 304...Interface between the -th layer and second layer, 102'...At least one of germanium atoms or tin atoms Containing layer, 102''...Containing neither germanium atoms nor tin atoms Regarding the eyebrows in Figure 4.5, 401, 501...Support, 402, 502...
・Support surface, 403, 503, 503'... Rigid true sphere, 404, 504... Regarding the spherical depression in Fig. 6, 601... Cylinder, 602... Rotating shaft, 603
...Driving means, 604...Drop device, 605...
Rigid sphere, 606...Ball feeder, 607...
- Vibrator, 608... Recovery tank, 609... Ball feeding device, 610... Cleaning device, 611... Cleaning liquid reservoir, 612... Cleaning liquid recovery tank, 613... Drop port Fig. 25 Regarding, 2501...Reaction chamber, 2502-2506...Gas cylinder, 2506'...5nC64 tank, 2507-2
511... Mass flow controller, 2512-251
6... Inflow valve, 2517-2521... Outflow hull 7'', 2522-2526... Valve, 2527-
2531...Pressure regulator, 2532, 2533...
・Auxiliary valve, 2534...Main valve, 2535
...Leak valve, 2536...Vacuum gauge, 2537
... Base cylinder, 2538 ... Heating heater,
2539...Motor, 2540...High frequency power source Regarding Fig. 26, 2601...Light receiving member, 2602...Semiconductor laser, 2603...Fθ lens, 2604...Polygon mirror.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)支持体上に、シリコン原子を含有する非晶質材料
で構成された第一の層と、反射防止機能を奏する第二の
層とからなる光受容層を有する光受容部材であつて、前
記第一の層が、ゲルマニウム原子またはスズ原子の少な
くともいずれか一方を含有する層と、ゲルマニウム原子
及びスズ原子のいずれも含有しない層とを支持体側から
順に有する多層構成であり、前記支持体表面が、複数の
球状痕跡窪みによる凹凸形状を有していることを特徴と
する光受容部材。 (2)第一の層が、酸素原子、炭素原子及び窒素原子の
中から選ばれる少なくとも一種を含有する特許請求の範
囲第(1)項に記載の光受容部材。 (3)第一の層が伝導性を制御する物質を含有している
特許請求の範囲第(1)項に記載の光受容部材。 (4)第一の層が、伝導性を制御する物質を含有する電
荷注入阻止層を構成層の1つとして有する、特許請求の
範囲第(1)項に記載の光受容部材。 (5)第一の層が、構成層の1つとして障壁層を有する
、特許請求の範囲第(1)項に記載の光受容部材。 (6)第二の層が、無機弗化物、無機酸化物及び無機硫
化物の中から選ばれる少なくとも一種で構成されたもの
である特許請求の範囲第(1)項に記載の光受容部材。 (7)第二の層を構成する物質の屈折率をn、照射光の
波長をλとした場合、第二の層の厚さdが次式: d=(λ/4n)m(但し、mは正の奇数である。)を
満足する特許請求の範囲第(7)項に記載の光受容部材
。 (8)第二の層を構成する物質の屈折率をnとし、第二
の層と接する第一の層を構成する非晶質材料の屈折率を
n_aとした場合、次式: n=√n_a を満足する特許請求の範囲第(7)項に記載の光受容部
材。 (9)支持体の表面に設けられた複数の凹凸形状が、同
一の曲率の球状痕跡窪みによる凹凸形状である特許請求
の範囲第(1)項に記載の光受容部材。 (10)支持体の表面に設けられた複数の凹凸形状が、
同一の曲率及び同一の幅の球状痕跡窪みによる凹凸形状
である特許請求の範囲第(1)項に記載の光受容部材。 (11)支持体の表面の凹凸形状が、支持体の表面に複
数の剛体真球を自然落下させて得られた前記剛体真球の
痕跡窪みによる凹凸形状である特許請求の範囲第(1)
項に記載の光受容部材。 (12)支持体表面の凹凸形状が、ほぼ同一径の剛体真
球をほぼ同一の高さから落下させて得られた剛体真球の
痕跡窪みによる凹凸形状である特許請求の範囲第(1)
項に記載の光受容部材。 球状痕跡窪みの曲率Rと幅Dとが、次式: 0.035≦D/R を満足する値である特許請求の範囲第(1)項に記載の
光受容部材。 (13)球状痕跡窪みの幅が、500μm以下である特
許請求の範囲第(14)項に記載の光受容部材。 (14)支持体が、金属体である特許請求の範囲第(1
)項に記載の光受容部材。
[Claims] (1) A light-receiving layer consisting of a first layer made of an amorphous material containing silicon atoms and a second layer having an antireflection function on a support. A light-receiving member, wherein the first layer has a multilayer structure including, in order from the support side, a layer containing at least one of germanium atoms or tin atoms, and a layer containing neither germanium atoms nor tin atoms. A light-receiving member, wherein the support surface has an uneven shape formed by a plurality of spherical trace depressions. (2) The light-receiving member according to claim (1), wherein the first layer contains at least one type selected from oxygen atoms, carbon atoms, and nitrogen atoms. (3) The light-receiving member according to claim (1), wherein the first layer contains a substance that controls conductivity. (4) The light-receiving member according to claim (1), wherein the first layer has as one of the constituent layers a charge injection blocking layer containing a substance that controls conductivity. (5) The light-receiving member according to claim (1), wherein the first layer has a barrier layer as one of the constituent layers. (6) The light-receiving member according to claim (1), wherein the second layer is made of at least one selected from inorganic fluorides, inorganic oxides, and inorganic sulfides. (7) When the refractive index of the substance constituting the second layer is n and the wavelength of the irradiation light is λ, the thickness d of the second layer is calculated by the following formula: d=(λ/4n)m (however, The light-receiving member according to claim 7, which satisfies the following (m is a positive odd number). (8) When the refractive index of the substance constituting the second layer is n, and the refractive index of the amorphous material constituting the first layer in contact with the second layer is n_a, the following formula: n=√ The light-receiving member according to claim (7), which satisfies n_a. (9) The light-receiving member according to claim (1), wherein the plurality of uneven shapes provided on the surface of the support are uneven shapes formed by spherical trace depressions having the same curvature. (10) A plurality of uneven shapes provided on the surface of the support body,
The light-receiving member according to claim 1, wherein the light-receiving member has an uneven shape with spherical trace depressions having the same curvature and the same width. (11) Claim No. 1, wherein the uneven shape on the surface of the support is an uneven shape due to the vestigial depressions of the rigid true spheres obtained by naturally falling a plurality of rigid true spheres onto the surface of the support body.
The light-receiving member described in 2. (12) Claim No. 1, wherein the uneven shape on the surface of the support is an uneven shape due to the trace depressions of the rigid true spheres obtained by dropping rigid true spheres of approximately the same diameter from approximately the same height.
The light-receiving member described in 2. The light-receiving member according to claim (1), wherein the curvature R and width D of the spherical trace depression satisfy the following formula: 0.035≦D/R. (13) The light-receiving member according to claim (14), wherein the width of the spherical trace depression is 500 μm or less. (14) Claim No. 1, wherein the support is a metal body.
) The light-receiving member according to item 1.
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