JPS6295200A - 水系における金属類の腐食及びスケ−ル防止剤 - Google Patents
水系における金属類の腐食及びスケ−ル防止剤Info
- Publication number
- JPS6295200A JPS6295200A JP23444085A JP23444085A JPS6295200A JP S6295200 A JPS6295200 A JP S6295200A JP 23444085 A JP23444085 A JP 23444085A JP 23444085 A JP23444085 A JP 23444085A JP S6295200 A JPS6295200 A JP S6295200A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- water
- group
- zinc
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ 産業上の＋ｌＩ用分野
本発明は、冷却水系等を含む水系における熱交換器、配
管なとの金属材料の腐食およびスケール堆積を同時に防
止する相乗効果的な水処理用組成物に関するっ Ｂ、従来の技術 従来より、冷却水系などにおけろ水と接触する金属類の
腐食を防止する目的で、重合リン酸類を添加する方法が
、広く利用されて来た。しかしながら、他方では腐食防
ｌＬ剤として重合リン酸類を添加することにより、いろ
いろな二次的障害が生ずることが問題視されてきた。た
とえば、重合リン酸類は水中で、熱支び微生物などの作
用により、防食効果の劣る正リン酸に容易に加水分解す
る。
管なとの金属材料の腐食およびスケール堆積を同時に防
止する相乗効果的な水処理用組成物に関するっ Ｂ、従来の技術 従来より、冷却水系などにおけろ水と接触する金属類の
腐食を防止する目的で、重合リン酸類を添加する方法が
、広く利用されて来た。しかしながら、他方では腐食防
ｌＬ剤として重合リン酸類を添加することにより、いろ
いろな二次的障害が生ずることが問題視されてきた。た
とえば、重合リン酸類は水中で、熱支び微生物などの作
用により、防食効果の劣る正リン酸に容易に加水分解す
る。
まｆこ正リン酸は、水中のカルンウム、亜鉛、鉄などの
イオンと反応して、離溶性のリン酸カルノウム、リン酸
拒鉛、リン酸鉄などのスケール・堆積物を形成し、熱交
換器における伝熱の阻害１水路の閉塞及び金属表面にお
ける隙間腐食の発生などの障害を引き起こす。
イオンと反応して、離溶性のリン酸カルノウム、リン酸
拒鉛、リン酸鉄などのスケール・堆積物を形成し、熱交
換器における伝熱の阻害１水路の閉塞及び金属表面にお
ける隙間腐食の発生などの障害を引き起こす。
特に通年では、水資源の節減、リンを含む排水による湖
沼の富栄養化、内湾における赤潮発生なとのため、冷却
水系からの排水を最小に抑えろ傾向にあり、その結果と
して重合リン酸の冷却水系内における滞留時間が長くな
り、＋１０水分解を受ける可能性が大きくなっている。
沼の富栄養化、内湾における赤潮発生なとのため、冷却
水系からの排水を最小に抑えろ傾向にあり、その結果と
して重合リン酸の冷却水系内における滞留時間が長くな
り、＋１０水分解を受ける可能性が大きくなっている。
同時に、開放盾環冷却水方式では、冷却水の一部蒸発を
伴うため、系内からの排水量を減らすことは、補給水中
の溶解塩類の濃縮率を高めることになり、腐食防止剤と
して添加した重合リン酸類の加水分解によって生じた正
リン酸が、スケール・堆積物を形成することを促進オろ
。
伴うため、系内からの排水量を減らすことは、補給水中
の溶解塩類の濃縮率を高めることになり、腐食防止剤と
して添加した重合リン酸類の加水分解によって生じた正
リン酸が、スケール・堆積物を形成することを促進オろ
。
これらの重合リン酸類の欠点のｆこめ、近年では重合リ
ン酸類に代わってホスホン酸類が一部で使用されている
。ホスホン酸類は重合リン酸類と比較すると、一般に熱
及び微生物などによって加水分解されにくいという特徴
があるが、他方ではホスホン酸類は単独で使用しても十
分な防食効果は期待できないという欠点かある。このた
めホスホン酸類に亜鉛化合物んアゾール化合物などを併
用して防食効果を補う方法が一部で実施されている。
ン酸類に代わってホスホン酸類が一部で使用されている
。ホスホン酸類は重合リン酸類と比較すると、一般に熱
及び微生物などによって加水分解されにくいという特徴
があるが、他方ではホスホン酸類は単独で使用しても十
分な防食効果は期待できないという欠点かある。このた
めホスホン酸類に亜鉛化合物んアゾール化合物などを併
用して防食効果を補う方法が一部で実施されている。
しかし亜鉛化合物を使用する場合、水素のｐＨが８以上
になると、亜鉛の溶解度が小さくなるため、防食効果を
推持するのに必要な溶解性亜鉛が水酸化亜鉛として沈澱
してしまい十分な防食効果を示さなくなる。またアゾー
ル化合物に関しては、ホスポン酸類と併用しても炭素鋼
に対して十分な防食効果は期待できない。さらにポスホ
ン酸類は、過剰に添加すると水中のカルシウムや亜鉛と
反応して、ボスポン酸カルシウムやホスホン酸亜鉛のス
ケール堆積物を形成する。またホスホン酸類はノルド、
鉄酸化物、水酸化鉄などの水中のＵ！、濁性拉子の有害
な堆積を防止できない。
になると、亜鉛の溶解度が小さくなるため、防食効果を
推持するのに必要な溶解性亜鉛が水酸化亜鉛として沈澱
してしまい十分な防食効果を示さなくなる。またアゾー
ル化合物に関しては、ホスポン酸類と併用しても炭素鋼
に対して十分な防食効果は期待できない。さらにポスホ
ン酸類は、過剰に添加すると水中のカルシウムや亜鉛と
反応して、ボスポン酸カルシウムやホスホン酸亜鉛のス
ケール堆積物を形成する。またホスホン酸類はノルド、
鉄酸化物、水酸化鉄などの水中のＵ！、濁性拉子の有害
な堆積を防止できない。
Ｃ２発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、的記の欠点や問題点を解消することに
ある。本発明者等は、ホスホン酸類が重合リン酸類と比
較して加水分解しにくいという利点に着目し、ホスホン
酸類の防食効果の改善およびホスホン酸類を使用した場
合のスケール皮び汚れの堆積を抑制する方法ならびに相
乗効果的な組成物について鋭き研究を重ねた結果、本発
明を完成することかできた。ずなイつも本発明の目的は
、重合リン酸類の代わりにホスホン酸類を使用すること
により重合リン酸類による二次障害を解消し、かつ防食
効果が優れており、さらにポスホンさらにか水中のカル
シウムや亜鉛と反応して生ずるスケール堆積およびその
他の水中の難溶性塩の叶出および堆積を防止できる、水
系における金属類の腐食及びスケール堆積を同時に防止
できる相乗効果的な水処理用組成物であって、かつ従来
の重合リン酸類を使用している冷却水処理のような、リ
ン酸系スケールを防止するための酸の添加によろ１）
Ｉ−（コントロールを全く必要としない組成物を提供す
ることにある。
ある。本発明者等は、ホスホン酸類が重合リン酸類と比
較して加水分解しにくいという利点に着目し、ホスホン
酸類の防食効果の改善およびホスホン酸類を使用した場
合のスケール皮び汚れの堆積を抑制する方法ならびに相
乗効果的な組成物について鋭き研究を重ねた結果、本発
明を完成することかできた。ずなイつも本発明の目的は
、重合リン酸類の代わりにホスホン酸類を使用すること
により重合リン酸類による二次障害を解消し、かつ防食
効果が優れており、さらにポスホンさらにか水中のカル
シウムや亜鉛と反応して生ずるスケール堆積およびその
他の水中の難溶性塩の叶出および堆積を防止できる、水
系における金属類の腐食及びスケール堆積を同時に防止
できる相乗効果的な水処理用組成物であって、かつ従来
の重合リン酸類を使用している冷却水処理のような、リ
ン酸系スケールを防止するための酸の添加によろ１）
Ｉ−（コントロールを全く必要としない組成物を提供す
ることにある。
Ｄ７問題点を解決するための手段
本発明の腐食及びスケール防止剤は、
１、（１）ホスホン酸および／またはその水溶性塩と、
（２）アゾール類および／またはその水溶性塩と、（３
）次式で示す単量体（Ａ） （ここで、Ｘｌ、〜２はそれぞれ独立に水素また（よメ
チル基を、〜１は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、亜鉛、アンモニウム基又は有機アミン基を表す
。）からなる群から選ばれる少なくとし１種の単量体と
： 次式て示す別の単量体（Ｂ） （ここでＹｌ、Ｙ２はそれぞれ独立に水素又はメチＭは
水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属。
（２）アゾール類および／またはその水溶性塩と、（３
）次式で示す単量体（Ａ） （ここで、Ｘｌ、〜２はそれぞれ独立に水素また（よメ
チル基を、〜１は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、亜鉛、アンモニウム基又は有機アミン基を表す
。）からなる群から選ばれる少なくとし１種の単量体と
： 次式て示す別の単量体（Ｂ） （ここでＹｌ、Ｙ２はそれぞれ独立に水素又はメチＭは
水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属。
亜鉛、アンモニウム基又は有機アミン基を、Ｒ１゜Ｒ２
は水素又はメチル基を、ｎは１〜３の整数を表す。）か
らなる群から選ばれろ少なくとも１種の単量体とを、必
須単虫体としてなる二元ないし四元共重合体とを、有効
成分として構成されろ。
は水素又はメチル基を、ｎは１〜３の整数を表す。）か
らなる群から選ばれろ少なくとも１種の単量体とを、必
須単虫体としてなる二元ないし四元共重合体とを、有効
成分として構成されろ。
本発明で使用されるホスホン酸類として、２−ホスポン
ノブタン−１，２，４−）ジカルボン酸、１−ホスホノ
プロパン−２，３−ジカルボン酸、ホスホノコハク酸、
α−メチルホスホノ、コノ飄り酸、１−ホスホノプロパ
ン−１，２，３−１−ジカルボン酸などのホスホノカル
ボン酸類、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミンテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジア
ミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン
ペンタメチレンホスホン酸などのアミノホスホン酸類、
１−ヒドロキンエチリデン−１，１−ジスホン酸、■−
ヒドロキンプロピリデンー１，１−ジスホン酸などのヒ
ドロキシ置換低級アルキレンホスホン酸類などがあげら
れる。最も好ましいホスホン酸類は２−ホスホノブタン
−１，２，４−トリカルボン酸、■−ヒドロキンエチレ
デンー１１．−ジスホン酸およびアミノトリメチレンホ
スホン酸である。本発明において使用されるポスホン酸
類とは、ホスポン酸およびその水溶性塩をいう。ここで
いう水溶性塩とは、リン酸基および／またはカルボキシ
ル基のプロトンの一部あるいは全部が、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、亜鉛、アンモニアおよび／またはア
ミン類で置換されたちので、使用濃度において溶解可能
なものをいう。
ノブタン−１，２，４−）ジカルボン酸、１−ホスホノ
プロパン−２，３−ジカルボン酸、ホスホノコハク酸、
α−メチルホスホノ、コノ飄り酸、１−ホスホノプロパ
ン−１，２，３−１−ジカルボン酸などのホスホノカル
ボン酸類、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミンテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジア
ミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン
ペンタメチレンホスホン酸などのアミノホスホン酸類、
１−ヒドロキンエチリデン−１，１−ジスホン酸、■−
ヒドロキンプロピリデンー１，１−ジスホン酸などのヒ
ドロキシ置換低級アルキレンホスホン酸類などがあげら
れる。最も好ましいホスホン酸類は２−ホスホノブタン
−１，２，４−トリカルボン酸、■−ヒドロキンエチレ
デンー１１．−ジスホン酸およびアミノトリメチレンホ
スホン酸である。本発明において使用されるポスホン酸
類とは、ホスポン酸およびその水溶性塩をいう。ここで
いう水溶性塩とは、リン酸基および／またはカルボキシ
ル基のプロトンの一部あるいは全部が、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、亜鉛、アンモニアおよび／またはア
ミン類で置換されたちので、使用濃度において溶解可能
なものをいう。
本発明で使用されるアゾール類としては、１．２．３−
トリアゾール、１．２．３−ベンゾトリアゾール、トリ
ルトリアゾール（すなわち４−メチル−１，Ｈ−ヘンシ
トリアゾールおよび５−メチル−１，ｌ−１−ヘンシト
リアゾール）、４−カルボキン−ＩＨ−ベンゾトリアゾ
ール、４−ニトロ−１，８−ベンゾトリアゾールなどの
トリアゾール類、２−メルカプトベンゾチアゾール、５
−クロロ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（３
’−アミノプロピル）−ベンゾチアゾール、２− （
２’ −アミノ−２′−メチルプロピル）−ベンゾチア
ゾールなどのチアゾール類、２−（５’ −アミノペン
チル）ベンゾイミダゾール、２−（２’ −アミノ−２
′−メチルプロピル）−ベゾイミダゾール、２−エチル
−４−メチル−イミダゾール、２−エチルイミダゾール
、２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが
あげられる。最も好ましいアゾール類は１，２．３−ベ
ンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾールおよび２−（５’ −アミノペンチ
ル）ベンゾイミダゾールである。本発明で使用されるア
ゾール類は、アルカリ金属、アンモニア、アミン類など
の水溶性塩として加えることもできる。
トリアゾール、１．２．３−ベンゾトリアゾール、トリ
ルトリアゾール（すなわち４−メチル−１，Ｈ−ヘンシ
トリアゾールおよび５−メチル−１，ｌ−１−ヘンシト
リアゾール）、４−カルボキン−ＩＨ−ベンゾトリアゾ
ール、４−ニトロ−１，８−ベンゾトリアゾールなどの
トリアゾール類、２−メルカプトベンゾチアゾール、５
−クロロ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（３
’−アミノプロピル）−ベンゾチアゾール、２− （
２’ −アミノ−２′−メチルプロピル）−ベンゾチア
ゾールなどのチアゾール類、２−（５’ −アミノペン
チル）ベンゾイミダゾール、２−（２’ −アミノ−２
′−メチルプロピル）−ベゾイミダゾール、２−エチル
−４−メチル−イミダゾール、２−エチルイミダゾール
、２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが
あげられる。最も好ましいアゾール類は１，２．３−ベ
ンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾールおよび２−（５’ −アミノペンチ
ル）ベンゾイミダゾールである。本発明で使用されるア
ゾール類は、アルカリ金属、アンモニア、アミン類など
の水溶性塩として加えることもできる。
本発明で使用される共重合体において、前記一般式（Ａ
）で示される単量体として、アクリル酸、メタクリル酸
およびクロトン酸あるいはそれらの水溶性塩があげられ
る。ここでいう水溶性塩とはカルボキシル基のプロトン
の一部あるいは全部がアルカリ金属、アルカリ土類金属
、亜鉛、アンモニアおよび／またはアミン類で置換され
たもので使用濃度において溶解可能なものをいう。また
前記一般式（Ｂ）で示される単量体として、スチレンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホプロピルアク
リル酸、スルホプロピルメタクリル酸などとそれらの水
溶性塩があげられる。ここでいう水溶性塩とはスルホン
酸基のプロトンの一部あるいは全部がアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、亜鉛、アンモニアおよび／またはアミ
ン類で置換されたちので使用濃度において溶解可能なも
のをいう。
）で示される単量体として、アクリル酸、メタクリル酸
およびクロトン酸あるいはそれらの水溶性塩があげられ
る。ここでいう水溶性塩とはカルボキシル基のプロトン
の一部あるいは全部がアルカリ金属、アルカリ土類金属
、亜鉛、アンモニアおよび／またはアミン類で置換され
たもので使用濃度において溶解可能なものをいう。また
前記一般式（Ｂ）で示される単量体として、スチレンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホプロピルアク
リル酸、スルホプロピルメタクリル酸などとそれらの水
溶性塩があげられる。ここでいう水溶性塩とはスルホン
酸基のプロトンの一部あるいは全部がアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、亜鉛、アンモニアおよび／またはアミ
ン類で置換されたちので使用濃度において溶解可能なも
のをいう。
共重合体単１体（Ａ）と単１体（Ｂ）のいずれか一方あ
るいは両方が二種類以上含まれる三元共重合体あるいは
四元共重合体であってもよい。また単量体（、Ａ）およ
び単量体（Ｂ）以外の第３の単量体を含む三元共重合体
あるいは四元共重合体であってもよい。第３の単量体の
例としてはアクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、ヒニル酢酸、スチレン、イタコン酸、ア
クリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸アルキエス
テル類、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸などがあ
る。
るいは両方が二種類以上含まれる三元共重合体あるいは
四元共重合体であってもよい。また単量体（、Ａ）およ
び単量体（Ｂ）以外の第３の単量体を含む三元共重合体
あるいは四元共重合体であってもよい。第３の単量体の
例としてはアクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、ヒニル酢酸、スチレン、イタコン酸、ア
クリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸アルキエス
テル類、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸などがあ
る。
共重合体における好ましい重合比は単量体（Ａ）の合計
がｌＯ〜９０重虫％、単量体（Ｂ）の合計か１０〜９０
重量％、単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）以外の成分の
合計が１０重量％以下で、より好ましい重合比は単量体
（Ａ）の合計が３０〜７０重量％、単量体（Ｂ）の合計
が３０〜７０重量％である。
がｌＯ〜９０重虫％、単量体（Ｂ）の合計か１０〜９０
重量％、単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）以外の成分の
合計が１０重量％以下で、より好ましい重合比は単量体
（Ａ）の合計が３０〜７０重量％、単量体（Ｂ）の合計
が３０〜７０重量％である。
共重合体の好ましい分子量は重量平均分子量として１，
０００〜１００，０００であり、より好ましくは２，０
００〜３０．０００である。ここで重量平均分子量はゲ
ルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）の手法に
より、分子全既知のポリエチレングリコールを標準物質
として測定される。好ましい共重合体の例としてアクリ
ル酸とスチレンスルホン酸の共重合体、メタクリル酸と
スチレンスルホン酸の共重合体、アクリル酸とトルエン
スルホン酸の共重合体、メタクリル酸とトルエンスルホ
ン酸の共重合体、アクリル酸と２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸の共重合体、メタクリル酸
と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
の共重合体などがあげられる。
０００〜１００，０００であり、より好ましくは２，０
００〜３０．０００である。ここで重量平均分子量はゲ
ルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）の手法に
より、分子全既知のポリエチレングリコールを標準物質
として測定される。好ましい共重合体の例としてアクリ
ル酸とスチレンスルホン酸の共重合体、メタクリル酸と
スチレンスルホン酸の共重合体、アクリル酸とトルエン
スルホン酸の共重合体、メタクリル酸とトルエンスルホ
ン酸の共重合体、アクリル酸と２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸の共重合体、メタクリル酸
と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
の共重合体などがあげられる。
本発明における防止剤は各成分をそれぞれ単独で系内に
添加するか、あるいは必要に応じて他の化合物とともに
製剤として配合したものを添加してもよい。これらの化
合物および製剤は、腐食、スケールおよび汚れの抑制を
達成できる十分な濃度を系内に推持するために、連続的
にまたは間欠的に注入される。ホスポン酸類の添加量と
しては０．２〜３０ｐｐｍ、より好ましくは１〜ｌＯｐ
ｐｍ、アゾール類の添加量としては０．２〜２０ｐｐｍ
、より好ましくは０．５〜５ｐｐｍ％共重合体の添加量
は０５〜１１００ｐｐ、より好ましくは２〜３０ｐｐｍ
である。
添加するか、あるいは必要に応じて他の化合物とともに
製剤として配合したものを添加してもよい。これらの化
合物および製剤は、腐食、スケールおよび汚れの抑制を
達成できる十分な濃度を系内に推持するために、連続的
にまたは間欠的に注入される。ホスポン酸類の添加量と
しては０．２〜３０ｐｐｍ、より好ましくは１〜ｌＯｐ
ｐｍ、アゾール類の添加量としては０．２〜２０ｐｐｍ
、より好ましくは０．５〜５ｐｐｍ％共重合体の添加量
は０５〜１１００ｐｐ、より好ましくは２〜３０ｐｐｍ
である。
水のスケール性と腐食性を表わす指針として、Ｒｙｚｎ
ｅｒの安定指数が一般に使用されている。
ｅｒの安定指数が一般に使用されている。
Ｒｙｚｎｅｒの安定指数＝２ｐＨｓ−ｐＨここに、
ｐＨｓ ： ＣａＣＯ３が飽和となるときの水のｐＨｐ
Ｈ：実際の水のｐ■］ Ｒｙｚｎｅｒの安定指数が６未満のとき水はスケール性
になり、６以上のときは腐食性が大きくなる。
Ｈ：実際の水のｐ■］ Ｒｙｚｎｅｒの安定指数が６未満のとき水はスケール性
になり、６以上のときは腐食性が大きくなる。
Ｒｙｚｎｅｒの安定指数が６以上では、水の腐食性が増
すため、本発明における処理剤の使用債を増す必要があ
る。このとき本発明の処理剤にさらに亜鉛化合物を加え
ることにより、経済的な処理剤濃度で腐食を抑制するこ
とができる。
すため、本発明における処理剤の使用債を増す必要があ
る。このとき本発明の処理剤にさらに亜鉛化合物を加え
ることにより、経済的な処理剤濃度で腐食を抑制するこ
とができる。
本発明の構成成分である共重合体は、亜鉛化合物を溶解
ならびに分散させる作用が優れており、水系のｐｉ−１
が８以上になっても、亜鉛が沈澱することがなく防食効
果を維持できる。本発明で使用される亜鉛化合物として
は、亜鉛の使用濃度で溶解して亜鉛イオンを放出するも
のであれば何てもよいが、好ましくは塩化亜鉛、硫酸亜
鉛、硝酸亜鉛。
ならびに分散させる作用が優れており、水系のｐｉ−１
が８以上になっても、亜鉛が沈澱することがなく防食効
果を維持できる。本発明で使用される亜鉛化合物として
は、亜鉛の使用濃度で溶解して亜鉛イオンを放出するも
のであれば何てもよいが、好ましくは塩化亜鉛、硫酸亜
鉛、硝酸亜鉛。
酢酸亜鉛、炭酸亜鉛、クエン酸亜鉛などである。
亜鉛化合物の添加量は亜鉛として０．２〜３０ｐｐｍ、
より好ましくは１〜ｌｏｐｐｍである。亜鉛化合物はそ
れぞれ単独に系内に添加するか、あるいは池の化合物と
ともに製剤として配合したものを添加してもよい。本発
明における処理剤に、さらに腐食防止剤およびスケール
防止剤として既知の薬品を加えることら可能である。そ
れらの薬品の例としてクロム酸塩、＠クロム酸塩、無水
りロム酸塩、正リン酸およびその水溶性塩９重合リン酸
及びその水溶性塩、モリブデン酸塩２亜硝酸塩、ケイ酸
塩。
より好ましくは１〜ｌｏｐｐｍである。亜鉛化合物はそ
れぞれ単独に系内に添加するか、あるいは池の化合物と
ともに製剤として配合したものを添加してもよい。本発
明における処理剤に、さらに腐食防止剤およびスケール
防止剤として既知の薬品を加えることら可能である。そ
れらの薬品の例としてクロム酸塩、＠クロム酸塩、無水
りロム酸塩、正リン酸およびその水溶性塩９重合リン酸
及びその水溶性塩、モリブデン酸塩２亜硝酸塩、ケイ酸
塩。
ａ機すン酸エステル伎びその水溶性塩、ホスフィン酸及
びその水溶性塩、リグニリンスルホン酸塩。
びその水溶性塩、リグニリンスルホン酸塩。
タンニン類などがある。
Ｅ、実在例
次に、本発明を実在例により更に詳細に説明する。
実施例 １
３０児の保有水量を有するテスト冷水塔に全長５０ｃｍ
の二重舌代テスト熱交換器を４基直列に連結し、遠心ポ
ンプにより０．５ｍ／Ｓの水流速で循環した。
の二重舌代テスト熱交換器を４基直列に連結し、遠心ポ
ンプにより０．５ｍ／Ｓの水流速で循環した。
試験用伝熱管の材質は、炭素鋼（ＪＩＳ ５ＴＰＧ、外
径１２．７ｍｍ）とし、伝熱管の内側に電気ヒーターを
挿入して３０．０ＱＯＫｃａｌ／ ｍ２． ｈの熱流速
を与え、循環水を加熱するとともに冷却水の出口温度を
４５°Ｃに調節した。冷水塔の蒸発水用は２．（ｌｅ／
ｈであり循環水の濃縮度が一定となるように定量ポンプ
によりブローダウンを行うとともに、本発明の腐食及び
スケール防止剤をケミカルフィーダーにより補給して、
循環水の薬品濃度が一定となるように推持した。テスト
期間は１５日間である。テスト終了後、試験用伝熱管を
乾燥して秤重（７、次いて付ｎ物を取り除いた後世秤量
した。結果のＩ’ｌｌ定方法ここに Ｌｌ 試験用伝熱管の試験前型ｆｆｌ Ｃｍｇ］Ｌ
、 ・・ の試験機重量 ［ｍｇ２１．３．
／／ の堆積物を除いた後の重量 Ｃｍｇｌ Ｓ、： 〃 の表面積 １ｄｍ２１Ｓ２．
〃 の表面積 ［ｃｍ”）Ｄ 試験期間
［日］ 試験のはじめの１日間は表−■に示す試験濃度の２倍の
濃度で初期高濃度処理を行った。
径１２．７ｍｍ）とし、伝熱管の内側に電気ヒーターを
挿入して３０．０ＱＯＫｃａｌ／ ｍ２． ｈの熱流速
を与え、循環水を加熱するとともに冷却水の出口温度を
４５°Ｃに調節した。冷水塔の蒸発水用は２．（ｌｅ／
ｈであり循環水の濃縮度が一定となるように定量ポンプ
によりブローダウンを行うとともに、本発明の腐食及び
スケール防止剤をケミカルフィーダーにより補給して、
循環水の薬品濃度が一定となるように推持した。テスト
期間は１５日間である。テスト終了後、試験用伝熱管を
乾燥して秤重（７、次いて付ｎ物を取り除いた後世秤量
した。結果のＩ’ｌｌ定方法ここに Ｌｌ 試験用伝熱管の試験前型ｆｆｌ Ｃｍｇ］Ｌ
、 ・・ の試験機重量 ［ｍｇ２１．３．
／／ の堆積物を除いた後の重量 Ｃｍｇｌ Ｓ、： 〃 の表面積 １ｄｍ２１Ｓ２．
〃 の表面積 ［ｃｍ”）Ｄ 試験期間
［日］ 試験のはじめの１日間は表−■に示す試験濃度の２倍の
濃度で初期高濃度処理を行った。
循環水の水質はｐＩ−（９，２，電気伝導度１７００μ
Ｓ ／ ａｍ。
Ｓ ／ ａｍ。
Ｍアルカリ度３３０ｐｐｍ、全硬度５４０ｐｐｍ、 Ｃ
ａ硬度３６０ｐｐｍ 、 ンリカ９６ｐｐｍ、塩素イ
オン２１０ｐｐｍであった。
ａ硬度３６０ｐｐｍ 、 ンリカ９６ｐｐｍ、塩素イ
オン２１０ｐｐｍであった。
循環水の濃縮度は６で、補給水中に１ ｐｐｍの鉄分か
含まれていた。４０°ＣにおけろＲｙｚｎｅｒの安定指
数は４０である。
含まれていた。４０°ＣにおけろＲｙｚｎｅｒの安定指
数は４０である。
結果を表＝１に示す。
実施例 ２
本発明における腐食支びスケール防止剤の亜鉛に対する
溶解ならびに分散性能を評価した。
溶解ならびに分散性能を評価した。
脱イオン水に塩化カルシウム、塩化マグネシウム。
炭酸水素ナトリウムおよび硫酸亜鉛を溶解して以下に示
す水質の試験水を調整した：Ｃａ便度３Ｏ０ｐｐｍ。
す水質の試験水を調整した：Ｃａ便度３Ｏ０ｐｐｍ。
Ｍｇ硬度１５０ｐｐｍ、 ＨＣ０３３００ｐｐｍ（Ｃａ
Ｃｏ ３として）。
Ｃｏ ３として）。
Ｚ ｎｌＯｐｐｍ。試験水に表−２に示す化合物を添加
し、試験水のｐ Ｉ−Ｉを８５に調整した。試験液を密
閉容器に入れ、５０°Ｃの恒温槽中に３日間静置したの
ち、試験水を０．４５μ厚の膜フィルターでろ過し、亜
鉛濃度を原子吸光分析により測定しｆこ。
し、試験水のｐ Ｉ−Ｉを８５に調整した。試験液を密
閉容器に入れ、５０°Ｃの恒温槽中に３日間静置したの
ち、試験水を０．４５μ厚の膜フィルターでろ過し、亜
鉛濃度を原子吸光分析により測定しｆこ。
結果を表−２示す。
実施例 ３
実施例Ｉと同じ試験装置を用い、試験のはじめの１日間
は表−３に示す試験濃度の２倍の濃度で初期高濃度処理
を行った。
は表−３に示す試験濃度の２倍の濃度で初期高濃度処理
を行った。
循環水の水質は、ｐＨ８，２，電気伝導度８２５μＳ
／ ｃｍ。
／ ｃｍ。
Ｍアルカリ度６５ｐｐｍ、全硬度２２５ｐＴ）ｍ、 Ｃ
ａ硬度１７６ｐｐｍ。
ａ硬度１７６ｐｐｍ。
シリカ５０ｐｐｍ、塩素イオン７２ｐｐｍであった。循
環水の濃縮度は４で、４０℃におけるＲｙｚｎｅｒの安
定指数は６．９である。結果を表−３に示す。
環水の濃縮度は４で、４０℃におけるＲｙｚｎｅｒの安
定指数は６．９である。結果を表−３に示す。
（以下余白）
表−２
各共重合体Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ’およびＦは、表−１に記載
のものと同一である。
のものと同一である。
Ｆ１発明の効果
本発明の腐食及びスケール防止剤によれば、冷却水系等
を含む水系における金属材料、特に炭素鋼製の熱交換器
・配管等の腐食およびスケール堆積が同時に著しく抑制
されるのみならず、重合リン酸類による二次的障害や、
ホスホン酸類による二次的なスケール堆積の問題がすべ
て解消され、水処理施設の保全管理に奏する効果は大き
い。
を含む水系における金属材料、特に炭素鋼製の熱交換器
・配管等の腐食およびスケール堆積が同時に著しく抑制
されるのみならず、重合リン酸類による二次的障害や、
ホスホン酸類による二次的なスケール堆積の問題がすべ
て解消され、水処理施設の保全管理に奏する効果は大き
い。
特許出願人 伯東化学株式会社
昭和６１年２月２Ｃ日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（１）ホスホン酸および／またはその水溶性塩と、
（２）アゾール類および／またはその水溶性塩と、（３
）次式で示す単量体（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （ここで、Ｘ＿１、Ｘ＿２はそれぞれ独立に水素または
メチル基を、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、亜鉛、アンモニウム基又は有機アミン基を表す
。）からなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体と
： 次式で示す別の単量体（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＹ＿１、Ｙ＿２はそれぞれ独立に水素又はメチ
ル基を、又はＺは▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼を、 Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛
、アンモニウム基又は有機アミン基を、Ｒ＿１、Ｒ＿２
は水素又はメチル基を、ｎは１〜３の整数を表す。）か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体とを：必
須単量体としてなる二元ないし四元共重合体とを、有効
成分として含んでなることを特徴とする、水系における
金属類の腐食およびスケールを同時に防止する防止剤。 ２、ホスホン酸および／またはその水溶性塩が２−ホス
ホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメ
チレンホスホン酸およびそれらの水溶性塩からなる群か
ら選択される特許請求の範囲第１項に記載の防止剤。 ３、アゾール類が１，２，３−ベンゾトリアゾール、ト
リルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールお
よび２−（５−アミノペンチル）ベンゾイミダゾールか
らなる群から選択される特許請求の範囲第１項に記載の
防止剤。 ４、共重合体がアクリル酸および／またはメタクリル酸
とスチレンスルホン酸の共重合体、アクリル酸および／
またはメタクリル酸とトルエンスルホン酸の共重合体、
アクリル酸および／またはメタクリル酸と２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸の共重合体から
なる群から選択される特許請求の範囲第１項に記載の防
止剤。 ５、共重合体の分子量が重量平均分子量として１，００
０〜１００，０００の範囲にある特許請求の範囲第１項
に記載の防止剤。 ６、共重合体が、単量体（Ａ）の合計量の１０〜９０重
量％と、単量体（Ｂ）の合計量の１０〜９０重量％とか
らなる特許請求の範囲第１項に記載の防止剤。 ７、（１）ホスホン酸および／またはその水溶塩と、 （２）アゾール類および／またはその水溶性塩と、（３
）次式で示す単量体（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （ここで、Ｘ＿１、Ｘ＿２はそれぞれ独立に水素または
メチル基を、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、亜鉛、アンモニウム基又は有機アミン基を表す
。）からなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体と
； 次式で示す別の単量体（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） （ここでＹ＿１、Ｙ＿２はそれぞれ独立に水素又はメチ
ル基を、Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または▲数式、化
学式、表等があります▼を、 Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛
、アンモニウム基又は有機アミン基を、Ｒ＿１、Ｒ＿２
は水素又はメチル基を、ｎは１〜３の整数を表す。）か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体とを；必
須単量体としてなる二元ないし四元共重合体と、 （４）水溶性塩亜鉛化合物とを、有効成分として含んで
なることを特徴とする、水系における金属類の腐食およ
びスケールを同時に防止する防止剤。 ８、ホスホン酸および／またはその水溶性塩が２−ホス
ホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジスホン酸、アミノトリメチ
レンホスホン酸およびそれらの水溶性塩からなる群から
選択される特許請求の範囲第７項に記載の防止剤。 ９、アゾール順が１，２，３ベンゾトリアゾール、トリ
ルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールおよ
び２−（５−アミノペンチル）ベンゾイミダゾールから
なる群から選択される特許請求の範囲第７項に記載の防
止剤。 １０、共重合体がアクリル酸および／またはメタクリル
酸とトルエンスルホン酸の共重合体、アクリル酸および
／またはメタクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸の共重合体からなる群から選択さ
れる特許請求の範囲第７項に記載の防止剤。 １１、共重合体の分子量が重量平均分子量として１，０
００〜１００，０００の範囲にある特許請求の範囲第７
項に記載の防止剤。 １２、共重合体が、単量体（Ａ）の合計量の１０〜９０
重量％と、単量体（Ｂ）の合計量の１０〜９０重量％と
からなる特許請求の範囲第７項に記載の防止剤。 １３、水溶性亜鉛化合物が塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜
鉛、酢酸亜鉛、炭酸亜鉛およびクエン酸亜鉛からなる群
から選択される少なくとも１種の亜鉛化合物である特許
請求の範囲第７項に記載の防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23444085A JPS6295200A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | 水系における金属類の腐食及びスケ−ル防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23444085A JPS6295200A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | 水系における金属類の腐食及びスケ−ル防止剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6295200A true JPS6295200A (ja) | 1987-05-01 |
Family
ID=16971039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23444085A Pending JPS6295200A (ja) | 1985-10-22 | 1985-10-22 | 水系における金属類の腐食及びスケ−ル防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6295200A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015213851A (ja) * | 2014-05-07 | 2015-12-03 | 伯東株式会社 | 水処理用組成物及び水処理方法 |
| WO2019102703A1 (ja) * | 2017-11-24 | 2019-05-31 | 栗田工業株式会社 | 冷却水用金属防食剤及び冷却水系の処理方法 |
| JP7456522B1 (ja) * | 2022-12-05 | 2024-03-27 | 栗田工業株式会社 | 水系の金属防食処理方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59162999A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-13 | カルゴン・コ−ポレ−シヨン | カルボン酸／スルホン酸ポリマ−類を含有する相乗効果的なスケ−ルおよび腐食抑制混合剤 |
| JPS6056080A (ja) * | 1983-09-05 | 1985-04-01 | Hakutou Kagaku Kk | スケ−ル生成を防止した金属の腐食防止剤 |
-
1985
- 1985-10-22 JP JP23444085A patent/JPS6295200A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59162999A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-13 | カルゴン・コ−ポレ−シヨン | カルボン酸／スルホン酸ポリマ−類を含有する相乗効果的なスケ−ルおよび腐食抑制混合剤 |
| JPS6056080A (ja) * | 1983-09-05 | 1985-04-01 | Hakutou Kagaku Kk | スケ−ル生成を防止した金属の腐食防止剤 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015213851A (ja) * | 2014-05-07 | 2015-12-03 | 伯東株式会社 | 水処理用組成物及び水処理方法 |
| WO2019102703A1 (ja) * | 2017-11-24 | 2019-05-31 | 栗田工業株式会社 | 冷却水用金属防食剤及び冷却水系の処理方法 |
| JP2019094542A (ja) * | 2017-11-24 | 2019-06-20 | 栗田工業株式会社 | 冷却水用金属防食剤及び冷却水系の処理方法 |
| JP7456522B1 (ja) * | 2022-12-05 | 2024-03-27 | 栗田工業株式会社 | 水系の金属防食処理方法 |
| WO2024121895A1 (ja) * | 2022-12-05 | 2024-06-13 | 栗田工業株式会社 | 水系の金属防食処理方法 |
| CN120035691A (zh) * | 2022-12-05 | 2025-05-23 | 栗田工业株式会社 | 水系的金属防蚀处理方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4298927B2 (ja) | スケ−ル及び腐食抑制用組成物 | |
| CA2069789C (en) | Polyether polyamino methylene phosphonates for high ph scale control | |
| EP0599485B1 (en) | Method of inhibiting corrosion in aqueous systems | |
| EP0033417B1 (en) | Method of and composition for inhibiting corrosion | |
| US4663053A (en) | Method for inhibiting corrosion and deposition in aqueous systems | |
| US4497713A (en) | Method of inhibiting corrosion and deposition in aqueous systems | |
| US5338477A (en) | Polyether polyamino methylene phosphonates for high pH scale control | |
| US4351796A (en) | Method for scale control | |
| JPS585264B2 (ja) | 腐蝕防止剤 | |
| JPH0215184A (ja) | モリブデン酸塩組成物による腐食抑制法 | |
| JP4970674B2 (ja) | スケール防止方法 | |
| EP0396243A1 (en) | The inhibition of corrosion in aqueous systems | |
| US5093005A (en) | Method for controlling scale | |
| JPS63258697A (ja) | 水系における金属類のスケ−ル抑制を兼ねた腐食防止剤 | |
| JPH06240477A (ja) | ポリ酒石酸を使用して金属の腐食を抑制する方法 | |
| JPS6295200A (ja) | 水系における金属類の腐食及びスケ−ル防止剤 | |
| JP4859158B2 (ja) | 水処理組成物 | |
| JPS6056080A (ja) | スケ−ル生成を防止した金属の腐食防止剤 | |
| JP2003082479A (ja) | 防食剤及び方法 | |
| JPH01299700A (ja) | 水系における金属類の腐食及びスケールの同時防止剤 | |
| EP0363439A1 (en) | Treatment for water systems to inhibit corrosion and scale formation | |
| JPS6296683A (ja) | 水系における金属類のスケ−ル抑制を兼ねた腐食防止剤 | |
| KR100285937B1 (ko) | 글루콘산염을 이용한 부식방지 및 스케일 형성을 억제하기위한 수처리 프로그램 및 수처리 방법 | |
| KR101127157B1 (ko) | 냉각시스템용 스케일 형성 억제 수처리 방법 | |
| KR100310166B1 (ko) | 금속의부식방지및수중이온의스케일형성을억제하기위한수처리프로그램및수처리방법 |