JPS6296534A - メタアクリル樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、表面硬化処理されたメタアクリル樹脂成形品
に関し、とくに車輌等の内外装部品として使用し得る装
飾性、耐摩耗性、耐スクラッチ性及び１挨性などを兼ね
備えた表面処理されたメタアクリル樹脂成形品に関する
ものである。

従来、透明性のある合成樹脂、特にメタアクリル樹脂な
どは、その軽敬性、易加工性、透明性などの長所を活か
し、車輌の内外装部品として、テールランプカバー、計
器カバー、風防ガラス、反射鏡などに多量に使用されて
いるが、近年、車輌の重欺軽減、安全性、装飾性を向上
させる目的により、金ＩＡやガラスの代りに透明性のあ
る合成樹脂を使用することが、社会的な要求もあり、大
きな関心を集めている。

更に、車輌の外装部品として使用されるべき透明性のあ
る合成樹脂成形品は、複雑な形状に成形され、更に装飾
性を高めるために、合成樹脂への着色あるいは塗料によ
る成形品表面の塗装などが必然的に要求され、且つ、こ
のような車輌の外装部品に対して、使用時の表面の耐摩
耗性、１スクラツチ性、耐候性は、従来より高いレベル
のものが要求されており、未だ実用に耐えうる満足なも
のはないのが現状である。

また、透明あるいは半透明のメタアクリル樹脂の成形品
を車輌等の内外装部品として用いる場合５車輌本体への
装着のために成形品の裏面にボスやリム状の取り付は具
を一体成形するが、このような成形品の裏面の突出部は
美観の面で好ましくなく、何らかの方法で装飾的な処理
を施こす必要がある。

このような場合、成形品の裏面の突出部を隠すための塗
装を装飾的な目的を兼ねて行なうことができる。かかる
部分的な塗装面を有するメタアクリル樹脂成形品を前記
のような耐摩耗性、耐スクラッチ性、あるいは耐候性向
上のための処理を施こすことが要求されるのである。さ
らには、車輌用の外装部品は砂塵、洗車時のブラシや布
によるマサツにより、短期間で傷つき、外装部品として
の装飾性が大巾に低下する。かかる問題点を解決すべく
、特に、メタアクリル樹脂に関しては１表面の傷つきを
防止するための表面処理用組成物が、数多く提案されて
いるのは、周知のとおりである。

か＼る数多くの表面処理用組成物の内、実用上代表的な
ものとして、特開昭５８−２６８９２、特公昭５０−３
９０９６、特開昭５０−１２６０３８、特開１Ｉ８５１
−８３１２８および特公昭５０−１５１１８などが挙げ
られる。

か＼る表面処理用組成物は、待にメタアクリル樹脂表部
に対して良好な密着性を有しているが、車輌の外装部品
の如き少なくとも一部を塗装した物品に関しては塗装部
を含めて成形品表面を被覆する必要があり、その際か＼
る塗装が施された部分においては実質的に密着性が耐候
性、耐ヒートサイクル性の点で劣るため便用できなかっ
た。また塗装面に対する密着性については、特公昭５０
−３９０９６に記載の如く、塗料バインダー中メタアク
リル酸メチルを５０多以上含む塗装面に対してのみ、良
好な密着性を保持するとされていた。

しかしながら、メタアクリル酸メチルを５゜チ以上含む
塗料は、車輌の外装部品として基本的に具備すべき塗膜
の冷熱サイクルに対する耐性が劣るという決定的な欠点
を有している。

又、特開昭５５−９２７４２、特開昭５５−９４９８８
の如く、前記表面処理用組成物は、一旦被費するとその
被覆面への塗装は甚だ困難であるため、装飾性を発現す
るための塗装を施すことは実用上不利であり、更に施さ
れた塗装部は傷つきに対し、同等改良され得ないという
決定的な問題がある。

本発明者らは、少なくとも一部を塗装されたメタアクリ
ル樹脂のような透明性のある合成樹脂成形品を表向処理
するに当り、税憩検討を重ねた結果、特定のアクリル共
重合体からなる塗料により塗装した後、特定の表面処理
用組成物を被覆することにより、前記の欠点あるいは問
題を解消し、実用上問題のない表面処理成形品を見い出
し、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明は、メタアクリル樹脂成形品の少なくとも
一部を、（１）塗料バインダー成分中にメタアクリル酸
メチルを３０〜４９Ｍ量％含むアクリル共重合体からな
る塗料により塗装する工程、次いで（２）一般式ＲｎＳ
　ｉ（ＯＲ’　）　４−ｎ（式中、ｎは１〜８の整数、
Ｒは炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ′は炭素数１〜４の
アルキル基を示す）で示される化合物と四アルコキシ珪
素の共部分加水分解物または／および各々の部分加水分
解物の混合物より主としてなるコーティング用組成物に
より、更に詳しくは（ハ）ＲｎＳｉ−二（式中、ｎおよ
びＲはうえに定義したとおりである）として計算された
上記一般式Ｒｎ５ｉ（ＯＲ′）４−ｎ　の部分加水分解
物１００重輩部に対して、ＳｉＯ２として計算された四
アルコキシ珪累部分加水分解物５〜１００重社部を含む
珪素化合物加水分解物と、（ハ）■中のＲｎ５ｉＯ□と
して計算されたー般式ＲｎＳ　１　（ＯＲ’　）４　ｎ
で示される化合物の部分加水分解物１００重量部に対し
て、アルキルアクリレートまたは／およびアルキルメタ
アクリレートとヒドロキシアルキルアクリレートまたは
／およびヒドロキシメタアクリレートの共重合体５〜２
０ＯｆｆｉＭ部およびエーテル化メチロールメラミン０
〜１５０重量部を溶剤に溶解して得られるコーティング
用組成物により、前記塗装部分を含めてコーティングす
る工程からなる塗装及び表面硬化処理を施こされたメタ
アクリル樹脂成形品である。

第１の工程である塗装は前述したようにメタアクリル樹
脂成形体の美観の向上のために行なわれ、成形品裏面に
１体成形される取り付は部などの突出部に対応する成形
品の外表面やその他の部分に施こすことができる。

被塗装成形品は、成形時の残留応力を減少させ、塗装、
コーティング時にクラックやクレージングを起さないよ
うアニーリング（熱処理）し、はこりや汚れを落すため
に洗浄したのち、第一の工程である塗装を行なう。

第一の工程において塗装される塗料は、メタアクリル酸
メチルの共重合体の少なくとも一種からなり、メタアク
リル酸メチルを８０〜４９重欺チ含むバインダーを用い
た塗料である。

一般に、特公昭５０−８９０９６に記載されているよう
に塗料バインダー中のメタアクリル酸メチルの多い塗料
はど前述の硬度向上剤（コーティング用組成物）である
オルガノシロキサンの加水分解物およびアルキル（メタ
）アクリレートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートの共重合体およびエーテル化メチロールメラミンか
らなる組成物との密着性は良好であるが、本発明の目的
である車輌の外装部品としては、塗料バインダー中のメ
タアクリル酸メチルの含有率が５０％以上の場合、冷熱
サイクルを繰り返すと塗膜の可撓性が失なわれ、型膜の
タラワ、りが発生し、本発明に及ばない。又塗料バイン
ダー中のメタアクリル酸メチルの含有率が８０チ未満で
ある場合、冷熱サイクルでクラックは発生しないが、塗
膜と前記コーティング用組成物との密着性が著しく低下
し、実用上問題がある。

本発明でいうアクリル共重合体からなる塗料のバインダ
ーとして使用されるアクリル共重合体は、メタアクリル
酸メチル及びメタアクリル酸メチルと共重合できるモノ
マーより得られる。

ここでメタアクリル酸メチルと共重合できるモノマーは
、共重合後のポリマーが透明性を失わないようなもので
あれば特に制限はない。

か＼るモノマーとしては、アクリル酸のメチル、エチル
、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシルなどの各エス
テル、メタアクリル酸のエチル、ブチル、ヒドロキシエ
チル、グリシジルなどの各エステル、アクリル酸、メタ
アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド、マレ
イン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、塩化ヒニ
ル、酢酸ビニルおよびスチレンなどが例示できる。

又、上記バインダーには、その透明性が失われることな
く、シかもメタアクリル酸メチルの含有率が８０〜４９
チとなる限り、上記以外のポリマーも混合することがで
きる。

このようなポリマーの例としては、ニトロセルロースや
メラミンなどの樹脂が挙げられる。

又、上記バインダーに対し、無機顔料または有機顔料を
ｌＯ〜６０！ｍｓを加え、溶剤およびその他の添加剤を
加えることにより１本発明に使用される塗料が作られる
。

得られた塗料は塗装方法によって適当な粘度にシンナー
などで調整した後に塗装される。

塗装は、はけ塗り、スプレー塗装などの一般に用いられ
ている方法が問題なく使用できる。

被塗装物に上記塗料を塗装した後、塗装品をオーブンで
所定の温度で乾燥または室温に放置し、表面が指で触っ
ても指が汚れないような状態になった後、表面硬度を向
上させるためにコーティングを施すが、乾燥不充分の場
合には。

第２の工程であるコーティングの際に塗膜の色落ち、ふ
くれなどを起しやすいため、４０〜８０°Ｃで１０〜１
２０分程度乾燥するのが望ましい。

また本発明のコーティング用組成物は珪素成分としては
西アルコキシ珪素の部分加水分解物に対する有機珪素化
合物の部分加水分解物の割合を大きくして塗膜の耐熱水
性、耐ヒートサイクル性、耐候性の向上をはかる一方、
その割合は塗膜の実用上の耐摩耗性がある範囲とし、そ
のため珪素成分のみでは不充分な可撓性をアクリル系共
重合体やエーテル化メチロールメラミンを加えることに
より改善したものである。

更に本発明のコーティング用組成物においては、アクリ
ル系共重合体を用いるために、アクリル系基材に対して
は特に良好な密着性を有しており、メチルメタクリレー
トのホモポリマーまたはコポリマーからなる成形品には
何ら前処理を行うことなく良好な密着性を持つ＠膜を得
ることができる。

更にエーテル化メチロールメラミンの添加は塗膜に硬さ
と可撓性の両性貿をかねそなえてもたせるために特に有
効である場合が多い。

本発明で使用される四アルコキシ珪素とはアルコキシ基
がメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのも
のである。

また一般式Ｒｎ５ｉ（ＯＲ）ｎで示される有機珪素化合
物において、炭素数１〜６の炭化水素基Ｒとは具体的に
はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ビニル、アリル、フェニル等の有機基であり、炭
素数１〜４のアルキル基Ｒとはメチル基、エチル基、プ
ロピル基。

ブチル基等である。

これらの珪素化合物の部分加水分解物は四アルコキシ廿
素と上記一般式ＲｎＳ　ｉ　（ＯＲ’　）　４−ｎの有
機珪素化合物をそれぞれ別々にまたは混合して例えば水
とアルコールのごとき混合溶媒中、酸の存在下で加水分
解することによって得られる。

また場合によってはこれらの珪素化合物の部分加水分解
物は５ｉＣＩ４やＲｎ　５ｉＣｊ４ｎ　のごとき珪素の
塩化物を直接加水分解する方法によっても得ることがで
きる。一般にはこれらの珪素化合物は別々に加水分解す
るよりは混合して同時に共加水分解する方が良好な結果
を与える場合が多い。特に一般式ＲｎＳｉ　（ＯＲ）４
−ｎ　においてｎ＝２あるいはｎ＝８の化合物において
は、四アルコキシ珪素と混合した後共加水分解をおこな
うのが好ましい。

この様にして得られる西アルコキシ珪素部分加水分解物
とＲｎ５ｉ（ＯＲ’）４ｎ　　の有機珪素化合物の部分
加水分解物の割合はＲｎＳ　ｉＯ□として計算された一
般式ＲｎＳ　ｉ（ＯＲ’　）　４　ｎの有機珪素化合物
の部分加水分解物の少なくとも一種以上が１００重量邪
に対してＳｉＯ２として計算された四アルコキシ珪素部
分加水分解物５〜１００重量部であることが好ましい。

ここで四アルコキシ珪素部分加水分ｐｉＩ物が５貞黛部
以下になると塗膜の硬度が低下し実用上のｌ１ｉＦｌ摩
耗性が失なわれ、１００重量部以上になると塗膜の耐熱
水性、耐ヒートサイクル性、耐候性が劣ってくる傾向に
ある。

珪素成分と共に用いられるアクリル系共重合体はアルキ
ル（メタ）アクリレートとヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートをアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルパーオキサ
イド等のラジカル重合開始剤の存在下に塊状重合、乳化
重合、懸濁重合または溶液重合を行なうことにより得る
ことができる。

アルキル（メタ）アクリレートとしては炭素数が１〜１
８よりなるアルコール類の（メタ）アクリル酸エステル
を選ぶことができる。特にエチル（メタ）アクリレート
、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート等が有用である。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）ア
クリレート等を用いることができる。

アクリル系共重合体におけるアルキル（メタ）アクリレ
ートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの組成
比は特に制限はないが、最終的に得られる塗膜と基材と
の密着性あるいは塗膜の可撓性等から考えて重量比で１
／１０〜１０／ｌの範囲内にあることが好ましい。

本発明のコーティング用組成物におけるアクリル系共重
合体の量比はＲｎ５ｉＯ−；−として計算された一般式
Ｒｎ５ｉ（ＯＲ’　）４　Ｈで示される化合物の部分加
水分解物１００重量部に対してアクリル系共重合体５〜
２００重瓜部の範囲にあることが望ましい。アクリル系
共重合体が５重声部以下になるとｉ＆柊的に得られる塗
膜は耐ヒートサイクル性が悪くなり、ひび割れをおこす
傾向が強くなる。またアクリル系共重合体が２００重量
部より多くなると、塗膜の硬さがそこなわれ、また熱水
浸漬により塗膜が白化しやすい傾向となる。

本発明のコーティング用組成物において使用されるエー
テル化メチロールメラミンは、すでに多くの文献にその
製法が記載されているものであり、また市販品も多く存
在する。好ましいものはへキサ（アルコキシメチル）メ
ラミンであり、例えばヘキサ（メトキシメチル）メラミ
ン、ヘキサ（エトキシメチル）メラミン、ヘキサ（プロ
ポキシメチル）メラミン、ヘキサ（イソプロポキシメチ
ル）メラミン、ヘキサ（ブトキシメチル）メラミン、ヘ
キサ（シクロへキシルオキシメチル）メラミン等があげ
られる。

本発明のコーティング用組成物におけるニーチル化メチ
ロールメラミンの量比はＲｎ５ｉＯＴ−として計算され
た一般式Ｒｎ５ｉ（ＯＲ’　）４−ｎ　で示される化合
物の部分加水分解物１００重鎚部に対してエーテル化メ
チロールメラミン０〜１５０重量部の範囲にあることが
好ましく、これ以上になると塗膜の密着性、特に熱水に
おける密着性が患い影響をうける。

コーティング用組成物の製造に用いられる溶′媒として
は、アルコール類、ケトン知、エステルｑ１エーテル類
、セロソルブ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族
化合物等を用いることができるが、その選択は用いられ
る重合体材料基材および蒸発速度等の因子に依存するも
のであり、コーティング用組成物の諸成分と広範囲の割
合で混合便用さｎる。特にギ酸、酢酸のごとき低級アル
キルカルボン酸類は基材と塗膜の密着性を高める効果が
ある。低級アルコール類（例えばメタノール、エタノー
ル、プロパツール、ブタノール）、低級アルキルカルボ
ン酸類（例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸）、芳香族化
合物（例えばベンゼン、トルエン、キシレン）およびセ
ロソルブ類（例えばメチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ）等を組合せて用いることが特に有用である。溶剤の
使用量は要求される塗膜の厚さあるいは塗装方法等に応
じて適当に選ぶことができる。

上記本発明のコーティング用組成物は基材にコーテイン
グ後７０°Ｃ以上の温度に焼付けすることにより硬化し
た塗膜を得ることができるが、更に硬化温良の低下や硬
化時間の短縮を計るためには、塩酸、トルエンスルホン
酸等の酸類、あるいは有機アミン、有機カルボン酸金１
ｇ増、チオシアン酸金属塩、亜硝酸金属塩、有機すず化
合物等の硬化促進触媒を使用することが有用である。

また待に厚い塗膜を必要とする場合のゆず肌、ちぢみな
どの表面状態の欠陥を防止したり塗膜のはじきを防止す
るためには、本発明組成物に界面活性剤を添加すること
も可能であり、特にアルキレンオキシドとジメチルシロ
キサンとのブロック共重合体を少欲添加すると良好な被
膜が生成される。

これらの硬化促進触媒や界面活性剤の添加社は少量で充
分であり、組成物の固形分に対して５ｉｆ１％以下でそ
の添加目的を達成することができる。

これら本発明のコーティング用組成物のコーティングは
通常おこなわれているスプレー、浸漬、はけ塗り等のい
かなる方法によっても可能であり、基体に塗布後７０℃
以上の温度で焼付けして硬化させることにより透明で硬
度、耐水性、耐熱水性、耐薬品性％耐ヒートサイクル性
。

耐候性、帯電防止効果の良好な塗膜を形成することがで
きる。

以下合成例及び実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお以下の説明においてチは特記しない限りすべて
重量％を示す。

合成例 塗料の調製（扁ｌ−墓４） 温度計、攪拌機、冷却器及び滴下ロートを備えた８００
−の四つロフラスコに、ｎ−ブタノール６０部、ＭＩＢ
ＫＩＯ部を入れ、フラスコ内の空気をチッ素で置換した
後、内容物を８０°Ｃ以下に保ち、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．５部、メタアクリル酸メチル４５部、イソ
プロピルメタアクリレート４０部、２−ヒドロキシエチ
ルメタアクリレート１５部よりなる混合モノマーを膚下
ロートにとり、フラスコ内容物を１１７°Ｃに保ちなが
ら部下ロート内容物を滴下反応させ、次いでアゾイソブ
チルバレロニトリル０．５部、ＭＩＢＫｌｏ部を滴下し
、１１７℃で約８時間反応させる。

反応終了後、８０°Ｃまで冷却し、酢酸ブチルで固形分
５０％に調節し、重合率１００％、分子量約３万、ガラ
ス転移点８７°Ｃのアクリル共重合体の塗料（扁ｌ）を
得た。

同様にして、第１表に示す組成によりアクリル共重合体
の塗料（扁２〜４４）を得た。

コーテイング液の調製（屋１〜屋５） （１）　　四エトキシ珪素とメチルトリエトキシ珪素の
共部分加水分解物溶液の調製（成分１） 還流冷却器のついた加水分解容器にイソプロピルアルコ
ール６８Ｐ％西エトキシ珪素８８Ｆとメチルトリエトキ
シ珪素７２２を仕込み、混合溶解し、さらに０．０５規
定塩酸水溶故８６ｇを加えて溶液を撹拌しながら５時間
加熱還流し共加水分解を行った。

反応後、室温まで冷却して共部分加水分解物溶液を得た
。得られた溶液はＳｉＯ２として計算された四エトキシ
珪素部分加水分解物５．　ｌチ、Ｃ）ｉａｓｉｏｔ、ｓ
　　として計算されたメチルトリエトキシ珪素部分加水
分解物１２．６チを含んでいた。

（２）　　四エトキシ珪素とジメチルジェトキシ珪素の
共加水分解物溶液の調製（成分■） イソプロピルアルコール８９りに西エトキシ珪素２０ノ
とジメチルジェトキシ珪素６９りを溶解し、更に０．０
５規定塩酸水溶液ｓｅｔを加えて室温で攪拌して加水分
解を行った。反応後室温で２０時間以上熟成した。得ら
れた溶液は５ｉＯｚ　　として計算された西エトキシ珪
素部分加水分解物２．７チ、（ＣＨａ　）　２　ＳｉＯ
として計算されたジメチルジェトキシ珪素部分加水分解
物１６．１％を含んでいた。

（３）　　アクリル系共重合体の合成 ａ、ブチルアクリレート４０Ｆと２−ヒドロキシエチル
メタクリレートＬＯＰとアゾビスイソブチリロニトリル
０．５９をａｏｏｐのエチルアルコールに溶解し窒素雰
囲気下、７０″Ｃで５時間加熱攪拌して重分させた。反
応終了後内容物を石油エーテル中に注ぎ、未反応モノマ
ーを除去して共重合体ａを得た。

ｂ、エチルアクリレート５０ｐと３−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート１０２をａと同様の方法で共重合させ
て共重合体すを得た。

（４）　　コーテイング液の調製 前述の成分１、ｎと共重合体ａ、ｂとへキサ（ブトキシ
メチル）メラミンを第２表に示した割合で混合し、ｎ−
ブタノール６０部、酢酸４０部、キシレン２０部に溶解
させ、酢酸ソーダ０．４部を添加溶解して、コーテイン
グ液＆１〜５を調製した。

比較合成例 １、塗料の調製（應５　、Ａ６　） 実施例と同様にして、第１汲湯５．扁６に示す組成によ
りアクリル共重合体の塗料を得た。

２、　コーテイング液の調製（煮６） メチルトリメトキシシラン６０部、テトラエトキシシラ
ン２５ｆｆｌＳ、トリフルオロプロピルトリメトキシ９
９２１０部および分子鎮両末端水酸基ジメチルポリシロ
キサン（Ｍ合皮１８）５部から成る混合物を室温で攪拌
しつつ、これに２％硫酸８部を徐々に滴下し、更に室温
にて８時間熟成し、コーティング用オルガノポリシロキ
サンＪＩ６６を得た。

８、　コーティング液憲７の調製 ヘキサキス（メトキシメチル）メラミン８０部、窒素含
有量１１．９チ、平均重合度８５の硝化綿０．０８部、
分子量６００のポリエチレングリコール５部をメタノー
ル４部、エタノール４９部、メチルエチルケトン４６ｇ
１ｓ１水１部の計ｌＯＯ部よりなる混合溶媒中に溶解し
た。次に約８５チの塩酸水溶液をエタノールで稀釈して
１．０規定の溶液とし、これを前記溶液と体積比ｌ：１
で混合した。かくして得られた溶液の溶媒組成は大兄メ
タノール２％％エタノール７４チ、メチルエチルケトン
１９１水５チとなる。

この溶液を２５℃で５時間ａｍしてコーテイング液Ａ７
を得た。

コーテイング液／Ｉ６８の調製 エタノール７５部にテトラ−ｎ−ブトキシケイ素１１０
部を溶解し０．１規定塩酸水溶液４０部を加えて加水分
解を行なった。

反応終了後常温又は冷蔵庫（ｉｏｏＣ）で１５時間以上
放重し、テトラ−ｎ−ブトキシケイ索加水分解物を得た
。

次に、エタノール５７部にメチルトリメトキシシラン６
８部を溶解し、液温を１５〜２０Ｃに保ち攪拌しながら
、０．０１ｍ定塩酸水溶液２７部を徐々に滴下し、滴下
終了後２時間室温で熟成させ、メチルトリメトキシシラ
ン加水分解物を得た。

テトラ−ｎ−ブトキシケイ累加水分解物８８．７部、メ
チルトリメトキシシラン加水分解物１００部、酢酸１９
．４部、亜硝酸ナトリウム０．７部を混合し、コーテイ
ング液を調製した。

コーテイング液４９の調製 テトラエトキシシラン４０部とメチルトリメトキシシラ
ン４２．５ｍとポリ酢酸ビニル樹脂（埼澱化字社製；商
品名　サイピノール５Ａ５Ｌ）１７．５部とを混合し、
この混合物の１００部に対しエチルアルコール／氷酢酸
混合物（８０／２０）７０部を加え、更にかきまぜなが
ら０．０５　Ｎ−塩酸水溶液３０部を添加した。添加と
共にこの混合物は発熱を伴った反応が開始されたので、
液温を２０〜５０℃に制御した。約１時間かきまぜたの
ち、１５〜２０゛Ｃで１夜放置し熟成させた。

この溶液１００部に対し、１，８−ジアザビシクロ（５
，４，０）ウンデセン−７の２部を添加し、よく混合し
てコーティング７１１；９を調製した。

上記の方法で得た塗料＆１〜煮６をメタアクリル樹脂成
形品に塗装し、ついでコーテイング液ＡＩ＝Ａ９を塗布
し、評価に供した。

実施例及び比較例 メタアクリル樹脂（住友化学製、スミペックス■ＢＭＨ
Ｏ）により射出Ｍ、形した第１図の如き成形品を水で洗
浄伐、前記合成例及び比較合成例暑こより調製された墜
科（Ａｌ〜６）に金属アルミ粉末を混合し、スプレー塗
装により成形品裏面を塗装した。更に同じ塗料（Ａｌ〜
６）にカーボンブラックを混合し、に塗装し、６０’Ｃ
で３０分間乾燥した（第８図）。

次に得られた塗装されたメタアクリル樹脂成形品を前記
合成例及び比咬合成例により調製されたコーティングに
！Ｌ（＆１〜９）により、それぞれ浸漬塗布し、８０’
Ｃの熱風乾燥機で２時間加熱乾燥し、硬化させた（第４
図）。

部分塗装及びコーティングしたメタアクリル樹脂成形品
は次の試験を行なった。

ａ）密着性・・・・・・・・・塗膜上に自ナイフで１ｗ
ｎ四方の累材に達する切れ目を１００個作り、その上に
セロハンテープ（種水化学製）をはりつけた後そのセロ
ハンテープを上方９０°の方向に強くひきはがした時に
残っているまず目の数で評１曲した。

ｂ）　耐マモウ性・・・・・・・・・スチールウールｇ
ｏｏ。

によりｌＯ即、ｔの荷重下で５回摩擦し、傷つきにくさ
を調べた。

Ａ・・・・・・・・・傷がつかない Ｂ・・・・・・・−・少し傷がつく Ｃ・・・・・・・・・多数傷がつく なお、全く塗装していないポリメチルメタクリレート板
はＣであった。

Ｃ）耐熱水性試験・・・・・・・・・８０°Ｃの熱水に
浸漬して２時間放置した後の塗膜状態を調べた。

ｄ）ヒートサイクル試験・・・・・・・・・サンプルを
８０°Ｃの熱風乾燥機中に２時間次いで一８０°Ｃの低
温槽中に２時聞おいた。これを１０回繰り返した後の塗
膜の状態を調べた。

ｅ）耐候性・・・・・・・・・サンプルをサンシャイン
ウェザ−メーター（スガ試験機■製ＷＥ−３ＣＮ−ＨＣ
Ａ’−１型）テロ　００時間照射した後の営膜の状態を
観察した。

結果を第８表及び第４辰に示した。

第３衣の壁膜とコーテイング膜との密宥性の結果により
、塗料バインダー成分中のメタアクリル酸メチルが８０
％未満のアクリル共重合体の塗）模に対しては、コーテ
イング膜の密着性が殆んどない事がわかった。

又、第４表のその池の物性の結果により塗料バインダー
成分中にメタアクリル酸メチルを５０チ以上含むアクリ
ル共重合体の塗膜に対しては、コーテイング膜との熱膨
張−収縮の差によるものと考えられるひび割れを発生し
やすいことがわかった。

更に本発明でいう塗料バインダー成分中にメタアクリル
酸メチルを８０〜４９％含むアクリル共重合体の塗膜に
対して、本発明のコーテイング液以外のコーテイング膜
はひびわれを起しやすいことがわかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は自動車外装用部品として使用される透明性のメ
タアクリル樹脂成形品の 斜視図である。 第２図は第１図で示した成形品のＡ−Ａ断面図である 第８図は第２図と同じＡ−Ａｌｌｌ向であるが表面及び
城曲にそれぞれ本発明でいう アクリル共重合体の１料により塗装 したものを示す。 第４図は本発明でいうアクリル共重合体の塗料で塗装し
たのち、本発明でいうコ ーティング剤でコーティングしたも のを示す。 図中の番号は次のものを表わす。 １；透明性のメタアクリル樹脂 ２；取り付は用ボス ３；カーボンブラックを含むアクリル共重合体の塗膜４
；金属アルミ粉末を含む ５；コーティング膜 四　　　　　　　　　　　　３ 百　　　　　　　　　　　逼

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 透明又は半透明のメタアクリル樹脂成形品の少なくとも
   裏面の突出部に対応する外表面に（１）塗料バインダー
   成分中にメタアクリル酸メチルを３０〜４９重量％含む
   アクリル共重合体（但し、アクリルキレート樹脂及びア
   クリルウレタン樹脂を除く）からなる塗料により塗装す
   る工程、次いで、（２）（Ａ）一般式ＲｎＳｉ（ＯＲ′
   ）＿４＿−＿ｎ（式中、ｎは１〜３の整数、Ｒは炭素数
   １〜６の炭化水素基、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基
   を示す）で示される化合物と四アルコキシ珪素の共部分
   加水分解物または／および各々の部分加水分解物の混合
   物よりなり、ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２（式中、ｎおよ
   びＲはうえに定義したとおりである）として計算された
   上記一般式ＲｎＳｉ（ＯＲ′）＿４＿−＿ｎの部分加水
   分解物１００重量部に対して、ＳｉＯ＿２として計算さ
   れた四アルコキシ珪素部分加水分解物５〜１００重量部
   を含む珪素化合物部分加水分解物と、（Ｂ）（Ａ）中の
   ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２として計算された一般式Ｒｎ
   Ｓｉ（ＯＲ′）＿４＿−＿ｎで示される化合物の部分加
   水分解物１００重量部に対して、アルキルアクリレート
   または／およびアルキルメタクリレートとヒドロキシア
   ルキルアクリレートまたは／およびヒドロキシアルキル
   メタクリレートの共重合体５〜２００重量部およびエー
   テル化メチロールメラミン０〜１５０重量部より主とし
   てなるコーティング用組成物により、前記塗装部分を含
   めてコーティングする工程、からなる塗装及び表面硬化
   処理を施こされたことを特徴とするメタアクリル樹脂成
   形品。