JPS6310200B2 - - Google Patents

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JPS6310200B2
JPS6310200B2 JP53007787A JP778778A JPS6310200B2 JP S6310200 B2 JPS6310200 B2 JP S6310200B2 JP 53007787 A JP53007787 A JP 53007787A JP 778778 A JP778778 A JP 778778A JP S6310200 B2 JPS6310200 B2 JP S6310200B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
general formula
weight
metal
alkaline earth
sulfurized
Prior art date
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Expired
Application number
JP53007787A
Other languages
English (en)
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JPS53121727A (en
Inventor
Robuson Robaato
Suinii Buraian
Doraiden Tatsuku Robaato
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
Exxon Research and Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Research and Engineering Co filed Critical Exxon Research and Engineering Co
Publication of JPS53121727A publication Critical patent/JPS53121727A/ja
Publication of JPS6310200B2 publication Critical patent/JPS6310200B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/64—Preparation of O-metal compounds with O-metal group bound to a carbon atom belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C37/66—Preparation of O-metal compounds with O-metal group bound to a carbon atom belonging to a six-membered aromatic ring by conversion of hydroxy groups to O-metal groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は改良されたアルカリ土類金属フエノラ
ート類特にカルシウムフエノラート類、中でも特
に塩基過剰のカルシウムフエノラート類を含む潤
滑剤添加剤およびその製造法に関する。 中性および塩基過剰の金属フエノラート類は潤
滑剤添加剤としての用途で公知である。塩基過剰
という用語はフエノールと反応させるための化学
量論的所要量よりも多量の金属を含む化合物を記
載するために用いる。金属フエノラート類はアル
カリ金属またはアルカリ土類金属、最も普通には
カルシウム、バリウムおよびマグネシウムに基づ
いており且つ通常のフエノールまたは適当なもの
として硫化フエノラートに基づくことができる。 中性および塩基過剰の金属フエノラート、特に
カルシウムおよびマグネシウムフエノラート類の
製造に関しては広範な特許がある。例えば、米国
特許第3718859号、第3746698号、第3775170号、
英国特許第1469289号、ベルギー国特許第8412131
号はすべて、塩基過剰の添加剤、特に塩基過剰の
マグネシウム添加剤を記載している。英国特許第
1470338号には塩基過剰のカルシウム添加剤を得
るのに特に適した別の方法が記載されている。 塩基過剰のフエノラート類、特に硫化フエノラ
ート類は洗剤性を有しており、潤滑剤中の分散剤
として広く用いられている。塩基過剰の添加剤は
その高い塩基性が潤滑剤中で生成する酸を中和す
るので特に有用である。カルシウム添加剤は対応
するマグネシウム添加剤より安価であるが、マグ
ネシウム添加剤使用の１つの利点はそれらが分散
剤であり且つ中和性がある以外に潤滑剤に錆止め
性をも与える点であり、カルシウム添加剤には錆
止め性がない。その上、マグネシウム添加剤は金
属の単位重量当たりのアルカリ価（base
number）が高く、このことは油中に存在する金
属量が少ないほど油の使用中に生じる析出物量が
少ないので望ましいことである。 従つて、錆止め性を改良したカルシウムフエノ
ラートを開発することあるいは所望の錆止め性を
得るのにより少ない量を使用できるようにより強
力な錆止め添加剤であるマグネシウムフエノラー
トを開発することにはかなりの誘因がある。本発
明者らは金属フエノラートの製造に用いるフエノ
ール成分が部分的にカテコールまたはレゾルシン
の誘導体特にカテコール誘導体から成る場合にこ
のことが達成されることを発見した。 従つて、本発明は、アルカリ土類金属塩基とフ
エノール組成物とを反応させることから成る金属
フエノラートを含む潤滑剤添加剤の製造法におい
て、上記フエノール組成物が、 (i) 一般式 （上記一般式中、ｎは１〜５であり、Ｒは９〜
15個の炭素原子を含むアルキル基である） で表わされるアルキルフエノールの50〜90重量
％と、 一般式 （上記一般式中、ｍは１〜４であり、Ｒは上で
定義したとおりであり、かつヒドロキシル基は
互いにオルトまたはメタである） で表わされるジヒドロキシベンゼンの50〜10重
量％からなる組成物に硫黄を混合した組成物、
あるいは (ii) 一般式 （上記一般式中、Ｒおよびｎは上で定義したと
おりであり、ｘは１〜４である） で表わされる硫化アルキルフエノール50〜90重
量％と、 一般式 （上記一般式中、Ｒ、ｍ、ｘは上で定義したと
おりであり、かつヒドロキシル基は互いにオル
トまたはメタである） で表わされる硫化ジヒドロキシベンゼン50〜10
重量％、あるいは (iii) 上記(i)および(ii)の混合物 から成り、アルカリ土類金属塩基とフエノール組
成物との相対量を、存在するフエノラートイオン
に対して金属イオンが少くとも実質上、化学量論
的に当量であるようにとる製造法を提供する。 硫化フエノールおよび硫化ジヒドロキシベンゼ
ンは一般に種々のｘの値を有する化合物の混合物
である。従つて、本明細書中で引用するｘの値は
平均値である。本発明の生成物を潤滑剤添加剤と
して用いる場合、フエノールおよびジヒドロキシ
ベンゼンの両方の芳香族核上のアルキル基の少な
くとも１つは９〜15個の炭素原子を含むことが好
ましい。９個程度の多い炭素原子を含むアルキル
基を持たない化合物は油溶性が限定されるからで
ある。従つて、典型的には、本発明の好ましい組
成物において、フエノールおよびジヒドロキシベ
ンゼンの両方はノニル、デシル、ドデシルまたは
テトラデシル置換基を有する。フエノールおよび
ジヒドロキシベンゼン上のアルキル置換基は同じ
であつても異なつていてもよい。アルキルジヒド
ロキシベンゼンはカテコールをベースとするもの
であつてもレゾルシンをベースとするものであつ
てもよいが、アルキルカテコールである方が好ま
しい。 本発明の方法がアルキルフエノール、アルキル
ジヒドロキシベンゼン、金属塩基および硫黄を反
応させることから成る場合、硫黄がフエノールお
よびジヒドロキシベンゼンを硫化して (i) 硫化フエノール (ii) 硫化ジヒドロキシベンゼン (iii) 式 の硫化フエノール／ジヒドロキシベンゼン混合物
が生じる。従つて、本発明の反応生成物は上記３
物質の混合物から誘導される。 本発明の方法を用いて適当なアルカリ土類金属
の金属フエノラートを製造することができる。例
えば、金属は好ましくはマグネシウムまたはバリ
ウムのようなアルカリ土類金属であり、より好ま
しくはカルシウムである。本発明は、ジヒドロキ
シベンゼンの存在が錆止め活性を与える、塩基過
剰のカルシウムフエノラートの製造において特に
有用であり、ある場合にはアルキルフエノールか
ら誘導される、より高価な、塩基過剰のマグネシ
ウムフエノラートおよび硫化フエノラートに匹敵
する協力な錆止め性を有する物質が得られる。ジ
ヒドロキシベンゼンの存在はまた、許容できる粘
度を有する、より高いアルカリ価のカルシウムフ
エノラートの製造をも可能にするように思われ
る。 アルカリ土類金属とフエノール組成物との間の
反応は任意の公知の方法で行うことができる。例
えば、ベルギー国特許第842131号記載のように、
金属をそのアルコキシドの形でフエノール組成物
と混合した後、その混合物を加水分解して金属水
酸化物を遊離させることができる。金属水酸化物
は次にフエノール組成物と反応して金属フエノラ
ートを生成する。塩基過剰の生成物を得るためフ
エノール組成物を中和するのに所要な化学量論的
量より過剰の金属イオンが加えられている場合に
は、この過剰の金属イオンを二酸化炭素の吹込み
によつて中和して炭酸塩に変えることができ、生
成した金属炭酸塩は金属フエノラートの界面活性
剤作用によつて懸濁される。別法では、米国特許
第3150088号および第3150089号記載のように、金
属アルコキシドを炭酸化した後、フエノール組成
物と反応させることができる。これらの技術は金
属がマグネシウムである場合に特に適している。 さらにもう１つの別法では、金属酸化物または
水酸化物をフエノール組成物と反応させることが
できる。これらの技術を用いて塩基過剰のマグネ
シウム添加剤を製造する場合には、高表面積の、
高度に活性な形の酸化マグネシウムを英国特許第
1469289号記載のようなカルボン酸またはエステ
ル促進剤とともに使用することが好ましく、また
マグネシウム添加剤を製造する場合、硫黄とフエ
ノール組成物との混合物よりも既硫化フエノール
組成物を用いることが好ましい。しかし、本発明
の技術を用いてカルシウム添加剤を製造する場
合、既硫化フエノール組成物またはフエノール組
成物と硫黄との混合物のいずれを使用してもよ
い。 従つて、本発明の技術は中性のまたは塩基過剰
のフエノラートを製造するために用いられるどん
な方法にも応用することができる。一般に、これ
らの反応は油溶液中で行われ、第２溶媒を使用す
ることができ、必要ならば反応促進剤も使用する
ことができる。 本発明の技術は、その多くが低分子量のアルコ
ールまたはグリコールの存在を必要とし、しばし
ば高級アルコール、カルボン酸または含窒素有機
化合物のような他の促進剤を伴う適当な反応促進
剤系を用いる、従来提案されているアルカリ土類
金属からの塩基過剰のフエノラートの製造方法に
使用することができる。 使用すべき反応成分の相対量は所要な生成物に
左右される。例えば中性の金属フエノラートの製
造においては、金属イオンは存在するフエノラー
トイオンと化学量論的にほぼ当量でなければなら
ない。塩基過剰の添加剤を製造する場合には、金
属フエノラート洗剤中に懸濁された遊離金属イオ
ンを与えるために過剰量の金属イオンを用いなけ
ればならない。また所望ならば、これらの過剰な
金属イオンを二酸化炭素のような酸性ガスで中和
して金属フエノラート中に懸濁されたコロイド状
金属塩（ガスが二酸化炭素の場合には炭酸塩）を
生成させることができる。 使用すべきアルキルフエノールとアルキルジヒ
ドロキシベンゼンとの相対比は金属イオンの性質
および生成物の所望な性質に左右される。アルキ
ルジヒドロキシベンゼンはほとんどのフエノール
よりもかなり高価であるので、経済的にはできる
だけ少量のアルキルジヒドロキシベンゼンを用い
ることが好ましい。潤滑剤添加剤としてのカルシ
ウムフエノラートの製造において、錆止め性の明
瞭な増加を得るにはフエノール組成物の全重量に
対して少なくとも10重量％のアルキルジヒドロキ
シベンゼンを使用しなければならないが、フエノ
ール組成物の50重量％以上がアルキルジヒドロキ
シベンゼンである場合には塩基過剰のカルシウム
硫化フエノラートが許容できないほぼ高粘度にな
つてしまうことがわかつた。従つて、10〜50重量
％のアルキルジヒドロキシベンゼンを含むフエノ
ール組成物を使用することが好ましい。また、塩
基過剰の生成物の製造においては、アルキルジヒ
ドロキシベンゼンがフエノール組成物の35重量％
以上存在する場合、塩基過剰のフエノラートの油
溶性が減少することもわかつた。その上、塩基過
剰のフエノラートが好ましくないほど暗色になる
傾向がある。かくして、塩基過剰のフエノラート
を製造する場合、特に塩基過剰のカルシウム硫化
フエノラートの製造においては15〜35重量％のア
ルキルジヒドロキシベンゼンを含むフエノール組
成物を用いることが好ましい。 好ましい塩基過剰のカルシウム硫化添加剤の製
造に加えて、フエノール組成物が硫化フエノール
や硫化ジヒドロキシベンゼンよりもフエノールと
ジヒドロキシベンゼンと硫黄とを含む方が生成物
の油溶性が改良される傾向があるので好ましい。
本発明の塩基過剰のカルシウム硫化添加剤の好ま
しい製造方法は英国特許第1470338号に記載され
ており、この特許の記載は参照文として本明細書
中に含まれるものとする。本発明の塩基過剰のマ
グネシウム硫化添加剤の好ましい製造方法は英国
特許第1469289号およびベルギー国特許第842131
号中に記載されており、これらの特許の記載も参
照文として本明細書に含まれるものとする。 本発明のもう１つの実施態様によれば、少量の
スルホン酸塩またはスルホン酸を反応混合物に加
える。ある場合には、スルホン酸またはスルホン
酸塩の存在が最終生成物の高度に粘稠な油中への
溶解度を改良し且つ生成物の皮膜を形成する傾向
を減少させることがわかつた。本発明者らはスル
ホン酸塩またはスルホン酸の存在がコロイドの安
定化を助けると考えており、炭酸化前の初期の反
応混合物にスルホン酸塩またはスルホン酸を加え
た場合に最良の結果が得られることおよび最終生
成物の重量に対して約６重量％までのスルホン酸
塩またはスルホン酸が所望の効果を得るのに十分
であることを発見した。好ましいスルホン酸は油
溶性のアルキルアリールスルホン酸であり、好ま
しいスルホン酸塩はこれらの酸の塩である。アル
キルベンゼンまたはアルキルキシレンから誘導さ
れるスルホン酸またはスルホン酸塩が特に好まし
い。 本発明の好ましい塩基過剰の生成物は、分散剤
としてのアルカリ土類金属界面活性剤とともに主
として炭酸塩であるが塩基性炭酸塩、酸化物また
は水酸化物を含むアルカリ土類金属の塩基性化合
物の油中コロイド状懸濁液であり、コロイド粒子
の平均直径が一般に60Å以下であることがわかつ
ている。通常、最終生成物は油中50〜70％例えば
60％活性成分である。最終生成物の全アルカリ価
（TBN）は150から400まで変化させることがで
き、通常200〜300、例えば240〜260である。 本発明の方法で得られる好ましいアルカリ土類
金属硫化フエノラートの必須成分は次の構造式を
有する。 上記構造式中、Ｍはアルカリ土類金属であり、
R1およびR2は９〜15個の炭素原子を含むアルキ
ル基であり、n1およびn2は１または２以上であ
り、同じであつても異なつていてもよく、m1お
よびm2は１または０であり、同じであつても異
なつていてもよいが、m1およびm2のうちの少な
くとも１つは１であり、m1および（または）m2
が１である場合にはヒドロキシル基は金属原子Ｍ
に結合したフエノキシ基に対してオルトまたはメ
タ位にある。最終生成物は一般にかかるフエノラ
ートの混合物であり、しかし、ｘ、n1、n2、m1、
m2が分子毎に異なり且つ２個のベンゼン環が硫
黄によつて結合している少量の化合物が存在する
場合には、一般にｎは１および（または）２であ
り、ｘは１または２およびおそらく３または４で
あり、平均値が1.5〜２である。 本発明の方法で製造した塩基過剰の金属フエノ
ラートはその洗剤性が望ましくない沈澱物の生成
を抑制する、潤滑油の洗剤添加剤として極めて好
適であるが、過剰の金属の存在による高い全アル
カリ価（Total Base Number）（TBN）が燃料
の燃焼から生じる可能性のある酸を中和してエン
ジンの腐食を少なくする。ジヒドロキシベンゼン
の存在は改良された錆止め性を示すことがわかつ
た。本発明の生成物がそれに対して使用される潤
滑油は動物油でも植物油でもよく、あるいは伝統
的な鉱物油でもよく、例えば石油乃至SAE30、
40または50潤滑油等級、ヒマシ油、魚油または酸
化鉱物油でもよい。 あるいは、潤滑油は合成エステル潤滑油であつ
てもよく、これらにはアジピン酸ジオクチル、セ
バシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジデシル、ア
ジピン酸トリデシル、コハク酸ジデシル、グルタ
ル酸ジデシルおよびこれらの混合物のようなジエ
ステルが含まれる。あるいは、合成エステルは、
トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリツ
トのような多価アルコールと酪酸のようなモノカ
ルボン酸との反応によつて対応するトリおよびテ
トラエステルを得ることにより製造されるような
ポリエステルであつてもよい。カルボン酸、グリ
コールおよびアルコールまたはモノカルボン酸の
間のエステル化反応によつて生成するような複雑
なエステルを使用することもできる。 塩基過剰の洗剤は一般に濃縮物として潤滑油に
加える。金属炭酸塩＋金属硫化フエノラート60重
量％と油40％とから成る濃縮物の0.01〜30重量
％、好ましくは0.1〜５重量％が特に有用である
ことがわかつた。 最終潤滑油組成物は、所望ならば他の添加剤例
えばエチレンプロピレン共重合体のような粘度指
数改良剤、塩基過剰のスルホン酸カルシウムある
いはポリイソブチレンスクシンアミドのような分
散剤を含むことができる。 以下、実施例によつて本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例によつて限定されるもので
はない。 実施例 １ 次の原料を反応器に仕込み、 ドデシルフエノール 864g ノニルカテコール 216gフエノール 組成物 エチレングリコール 540g トリデカノール 360g 硫黄華 252g 酸化カルシウム 379g ソルベントニユートラル 150オイル 728g 110℃に加熱し、この混合物を撹拌しながら、こ
れに二酸化炭素を通じた。次に、２時間にわたつ
て温度を180℃に上げ、この温度で混合物がフエ
ノールフタレインに対しても中性になるまで10時
間保つた。 次に、混合物を100mmHgの圧力下で210℃に加
熱してグリコールおよびトリデカノールを留去
し、濾過後全アルカリ価が253mgKOH／ｇであ
り、運動粘度が99℃（210〓）で448センチストー
クスである生成物2650gを得た。 実施例 ２ フエノール組成物中のドデシルフエノールとノ
ニルカテコールとの比率を変えて実施例１の方法
を繰返した。すべての例でフエノール組成物
1080gを用いた。得られた生成物のTBN、粘度、
硫黄含量を次表に示す。
【表】 て凝固した。
実施例 ３ 中性のカルシウムフエノラートを製造するた
め、次の原料を150℃に加熱した反応器に仕込み、 ドデシルフエノール 319g ノニルカテコール 80g エチレングリコール 180.5g 硫黄華 44g 酸化カルシウム 47g 温度を１時間にわたつて180℃に上げて硫化水素
を除去した。次に、この生成物を圧力100mmHgで
温度210℃に加熱してグリセリンを除去した。最
後に141gの不揮発性希釈油を加え、生成物を濾
過して全アルカリ価144mgKOH／ｇ、99℃（210
〓）の粘度425csの生成物461.5gを得た。 実施例 ４ MIL−Ｃ（米国陸軍潤滑剤規格MIL−Ｌ−
2104C）処方に基づき、無灰分ポリアミン分散剤
3.7重量％、中性カルシウムフエノラート1.2重量
％、ジアルキルジチオリン酸亜鉛1.2重量％およ
びスルホン酸マグネシウム1.2重量％を含む潤滑
油に実施例１の生成物を加えた。 この油の性能を実施例１の生成物の代わりにノ
ニルカテコールをより多くのドデシルフエノール
で置換した物質を用いた同様な油と比較した。両
方の油をMSIIC錆止め試験〔試験規格ASTM
（American Society of Testing and
Materials）STP（Special Technical
Publications）315Fに規定されているSequence
Ｃ錆止め試験〕で試験した所、実施例１の生成
物を含む油は試験結果が8.1であつたが、他方の
油の結果は7.1であつた。 実施例 ５ ドデシルフエノール126g、ノニルカテコール
54g、エチレングリコール90gおよびトリデカノ
ール60gを１のフラスコに仕込み、このフラス
コ中に窒素を100ml／分の速度で吹込み、フラス
コを50℃に加熱した。次に、硫黄華42gを10分間
にわたつて加え、次の10分間の間に酸化カルシウ
ム63gを加えた。 発熱反応が起こり、温度が110℃に達したとき、
不揮発性パラフイン系希釈油70gを加えた。次
に、窒素の供給の代わりに120ml／分の二酸化炭
素流を供給し、１時間にわたつて温度を150℃に
上げた。 次に、温度をさらに180℃に上げて水／エチレ
ングリコール共沸混合物を留去した。さらに６時
間炭酸化を続けた後、二酸化炭素流を窒素流に切
換え、生成物を210℃、100mmHg圧で２時間スト
リツピングした。最後に生成物を濾過し、希釈油
20gで２回洗つた。カルシウム10.73重量％および
硫黄3.25重量％を含む濾液345gを得た。粘度は99
℃（210〓）で1984cs、TBNは290mgKOH／ｇで
あつた。 生成物の試料をさらに希釈油で希釈し、幾つか
のTBN値の場合の粘度を測定したところ、次の
結果を得た。
【表】 実施例 ６ 硫黄7.7重量％を含む硫化ノニルフエノール
154g、硫黄8.3重量％を含む硫化ノニルカテコー
ル17g、分子量490のアルキルベンゼンスルホン
酸の活性成分90重量％溶液13gを含む油溶液、マ
グネシウム２−エトキシエトキシド256gおよび
油135gをフラスコに仕込み、60℃で15分間加熱
した。水32.4gおよび２−エトキシエタノール
32.4gを加え、この混合物にCO2を５時間通じた。
混合物を150℃／100mmHgでストリツピングし、
油14gを加え、濾過した後、全アルカリ価247mg
KOH／ｇ、マグネシウム5.5重量％および硫黄
3.54重量％を含む生成物を得た。99℃（210〓）
の粘度は417csであつた。 実施例 ７ 硫黄7.7重量％を含む硫化ノニルフエノール
137g、硫黄8.3重量％を含む硫化ノニルカテコー
ル34g、分子量490のアルキルベンゼンスルホン
酸の90重量％活性成分溶液の油溶液13g、マグネ
シウム２−エトキシエトキシド256gおよび油
133gをフラスコに仕込み、60℃で15分間加熱し
た。水32.4gと２−エトキシエタノール32.4gを加
え、この混合物にCO2を６時間通じた。油14gを
加え、この混合物を150℃／100mmでストリツピン
グし、濾過した後、全アルカリ価が240mgKOH／
ｇで、マグネシウム5.3重量％および硫黄3.66重
量％を含む生成物を得た。99℃（210〓）の粘度
は1022csであつた。 実施例 ８ 硫黄7.7重量％を含む硫化ノニルフエノール
240g、硫黄8.3重量％を含む硫化ノニルカテコー
ル60g、メタノール75g、トルエン150gおよび油
40gを50℃に加熱し、酸化マグネシウム20.4gを加
えた。２時間還流後、この混合物を150℃／100mm
でストリツピングし、油14gを加えて濾過した
後、全アルカリ価が114mgKOH／ｇで、マグネシ
ウム5.3重量％および硫黄5.97重量％を含む生成
物を得た。粘度は99℃（210〓）で220csであつ
た。 実施例 ９ 硫黄7.1重量％を含む硫化ドデシルフエノール
80g、硫黄8.3重量％を含む硫化ノニルカテコール
20g、トルエン117gおよびメタノール100g60℃に
加熱し、酸化カルシウム30gおよびエタノールア
ミンを加え、溶液中に２時間CO2を通じた。溶液
を150℃／60mmでストリツピングし、油64gを加
えて濾過した後、全アルカリ価が220mgKOH／ｇ
で、カルシウム6.6重量％および硫黄2.9重量％を
含む生成物を得た。99℃（210〓）の粘度は362cs
であつた。 実施例 10 硫黄7.0重量％を含む硫化ドデシルフエノール
171g、硫黄8.3重量％を含む硫化ノニルカテコー
ル43g、エチレングリコール72gおよびイソデカ
ノール53gを50℃に加熱し、酸化カルシウム20g
を加えた。混合物を180℃に加熱した後、100℃に
冷却したとき、さらに32gの酸化カルシウムを加
えた。この混合物に二酸化炭素を通じ、180℃に
５時間加熱した。混合物を210℃／60mmでストリ
ツピングし、油58gを加え、濾過した後、全アル
カリ価が227mgKOH／ｇで、カルシウム7.8重量
％および硫黄3.0重量％を含む生成物を得た。 実施例 11 硫黄7.5重量％を含む硫化ドデシルフエノール
80g、硫黄8.3重量％を含む硫化ノニルカテコール
20g、トルエン100gおよびメタノール50gを50℃
に加熱し、酸化カルシウム16.8gを加えた。混合
物を２時間還流し、150℃／60mmでストリツピン
グし、油20gを加え、濾過した後、全アルカリ価
122mgKOH／ｇで、カルシウム4.0重量％および
硫黄4.7重量％を含む生成物を得た。99℃（210
〓）の粘度は1282csであつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ アルカリ土類金属塩基とフエノール組成物と
    を反応させることから成る金属フエノラートを含
    む潤滑剤添加剤の製造法において、上記フエノー
    ル組成物が、 (i) 一般式 （上記一般式中、ｎは１〜５であり、Ｒは９〜
    15個の炭素原子を含むアルキル基である） で表わされるアルキルフエノールの50〜90重量
    ％と、 一般式 （上記一般式中、ｍは１〜４であり、Ｒは上で
    定義したとおりであり、かつヒドロキシル基は
    互いにオルトまたはメタである） で表わされるジヒドロキシベンゼンの50〜10重
    量％からなる組成物に硫黄を混合した組成物、
    あるいは (ii) 一般式 （上記一般式中、Ｒおよびｎは上で定義したと
    おりであり、ｘは１〜４である） で表わされる硫化アルキルフエノール50〜90重
    量％と、 一般式 （上記一般式中、Ｒ、ｍ、ｘは上で定義したと
    おりであり、かつヒドロキシル基は互いにオル
    トまたはメタである） で表わされる硫化ジヒドロキシベンゼン50〜10
    重量％、あるいは (iii) 上記(i)および(ii)の混合物 から成り、アルカリ土類金属塩基とフエノール組
    成物との相対量を、存在するフエノラートイオン
    に対して金属イオンが少くとも実質上、化学量論
    的に当量であるようにとることを特徴とする製造
    法。 ２ アルキルジヒドロキシベンゼンがフエノール
    組成物の全重量に対して10〜50重量％である特許
    請求の範囲第１項記載の方法。 ３ アルカリ土類金属がカルシウムである、特許
    請求の範囲第１項記載の方法。 ４ アルカリ土類金属塩基と (i) 一般式 （上記一般式中、ｎは１〜５であり、Ｒは９〜
    15個の炭素原子を含むアルキル基である） で表わされるアルキルフエノールの50〜90重量
    ％と、 一般式 （上記一般式中、ｍは１〜４であり、Ｒは上で
    定義したとおりであり、かつヒドロキシル基は
    互いにオルトまたはメタである） で表わされるジヒドロキシベンゼンの50〜10重
    量％からなる組成物に硫黄を混合した組成物、
    あるいは (ii) 一般式 （上記一般式中、Ｒおよびｎは上で定義したと
    おりであり、ｘは１〜４である） で表わされる硫化アルキルフエノール50〜90重
    量％と、 一般式 （上記一般式中、Ｒ、ｍ、ｘは上で定義したと
    おりであり、かつヒドロキシル基は互いにオル
    トまたはメタである） で表わされる硫化ジヒドロキシベンゼン50〜10
    重量％、あるいは (iii) 上記(i)および(ii)の混合物 から成るフエノール組成物とを、アルカリ土類金
    属塩基とフエノール組成物との相対量を、存在す
    るフエノラートイオンに対して金属イオンが少く
    とも実質上、化学量論的に当量であるようにとつ
    て反応させ、得られた反応混合物を炭酸化するこ
    とによつて過剰の金属を炭酸塩に変化させること
    を特徴とする、金属フエノラートを含む潤滑剤添
    加剤の製造法。 ５ 一般式 （上記一般式中、Ｍはアルカリ土類金属であり、
    R1およびR2は９〜15個の炭素原子を含むアルキ
    ル基であり、n1およびn2は１または２以上であ
    り、同じであつても異なつていてもよく、m1お
    よびm2は１または０であり、同じであつても異
    なつていてもよく、m1およびm2の少なくとも１
    つは１であり、m1および（あるいは）m2が１で
    あるときそのヒドロキシル基は金属原子Ｍに結合
    したフエノキシ基に対してオルトまたはメタ位に
    あり、かつｘは１〜４である） で表わされる硫化金属フエノラートを含む潤滑剤
    添加剤。
JP778778A 1977-01-28 1978-01-26 Process for preparing metal phenolate Granted JPS53121727A (en)

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