JPS6310677A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗料用樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、塗料用硬化性組成物として、シリル基を含有る湿
気硬花型ポリマーたとえばシリル基含有ビニル化合物の
共重合物を有効成分とする硬化性組成物がある（特開昭
５５−１５２７４５号公報）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、このような組成物はプラスチックスまたは塗料
への密着性、とくにメラミ塗料への密着性に劣るという
問題点があった。

口問題点を解決するための手段］ 本発明者らはプラスチックまた；ま塗料への密着性のす
ぐれた塗料用、樹脂組成物について説意検討した結果、
本発明に到達した。

すなわち本発明は： （ｉ）重合体の重量に基づいて、３〜ＩＱ％の一般式％
式％） 口火中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基またはアリー
ル基、Ｒ′はハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基、
アミド基、アミノキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ
基、オキシム基またはチオアルコキシ基、ａはＱ〜２の
整数、Ｒ“は二重結合を有する炭化水素基、Ｚは２価の
有機基または直接結合を表す。って示される加水分解性
基を有するシラン単量体の単位（ａ）　、　０．５〜２
０％のエポキシ基含有単量体単位（ｂ）、３０〜９０％
の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位（ｃ）およ
び０〜４０％のその他の重合性単量体単位（ｄ）を構成
単位とするシリル基およびエポキシ含有ビニル重合体（
、Ａ、）１００重量部、（１１）アミノシラン化合物（
Ｂ）　０．０５〜２０重量部、および（ｉｉｉ）硬化融
媒（Ｃ）龜００５〜１ｏ重量部からなることを特徴とす
る、塗料用樹脂組成物である。

一般式（１）においてＲ′のハロゲンとしては、Ｃｉ、
Ｂｒなど；アル−キシ基として：よ炭素数１〜４のアル
コキシ基たとえばメ８モジ、二・ヘモシなど；アシロキ
シ基としては炭素数１〜５のアルコキシ基たとえばアセ
トキシ；アミド基としてはＣＨっ など：チオアルコキシ基としては−５ＣＨ）　−−ＳＣ
２８ｇなどが挙げられる。

Ｒ′としてはビニル、イソプロペニル、（メタ）アリル
などのアルケニル基が挙げられる。

２の２価の有機基としては、式−Ａ＋、および式−（Ｘ
−Ａ）、−で示される基［式中、Ａは２価の炭化水素基
〔たとえば−（ＣＨ２）　、　　（ｍは２．３．・・・
などの整数）などのフルキレン基、フエニ（Ｒ，はＨま
たはメチル、エチルなどのアルキル基）；ｎは１，２，
３．・・・など　の整数を表す。〕が挙げられる。

式Ｒ’−Ｚ−で示される基の例としては、ビニル基、（
メタ）アリル基〔フリル基およびメタリル基を表す。以
下同様の表現を用いる。〕、ビニルフェニル基、（メタ
）アクリロキシアルキル基〔γ−（メタ）アクリロキシ
プロピル基など〕。

（メタ）アクリルアミドプロピル基、Ｎ−メチル−（メ
タ）アクリルアミドプロピル基、ビニルオキシエチル基
、ビニルチオエチル基９式 ％式％ 一般式（１）で示される単量体の具体例としては加水分
解性基を有するビニルシランたとえばビニルメチルジメ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルジク
ロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン；および加水分解性基
を有する（メタ）アクリロキシアルキルシランたとえば
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロビルメチルジクロロシラン。

γ−アクリロキシプロピルトリクロロシランなどが挙げ
られる。

これらのうちで好ましいものは加水分解性基を有する（
メタ）アクリロキシアルキルシランである。

（ｂ）のエポキシ基含有単量体単位を構成する単量体と
してはグリシジルアクリレートおよびグリシジルメタク
リ、レートがあげられる。

（Ｃ）の（メタコアクリル酸アルキルエステル単位を構
成する単量体としては炭素数１〜１２のアルキルエステ
ルたとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタンアクリ
ル酸エチル、（メタコアクリル酸１−ブチル、（メタン
アクリル酸２−エチルヘキシルなどがあげられる。これ
らのうち好ましいものはメタクリル酸メチルおよびメタ
クリル酸ｎ−ブチルである。

（ｄ）のその他の重合性単量体単位としては（メタ）ア
クリル酸、芳香族ビニル単量体（スチレン、α−メチル
スチレン、α−クロルスチレンなど〕、ハロゲン化ビニ
ル単量体く塩化ビニルなど】、アルキルまたはシクロア
ルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、シクロ
ヘキシルビニルエーテルなど）、ビニルエステル【酢酸
ビニルナト）。

ニトリル基含有単量体（アクリロニトリルなど）、水酸
基含有単量体（ヒドロキシアルキル（メタコアクリレー
トたとえば２−ヒドロキシエチル（メタコアクリレート
、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどコ
、アミド基含有単量体こ（メタコアクリルアミド、クロ
トンアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、フマル酸
ジアミドなど〕があげられる。これらの中で好ましいも
のは芳香族ビニル単量体および水酸基含有単量体であり
、とくに好ましいものはスチレンおよび２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートである。

重合体（５）中の（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）およ
び（ｄ）の含有量は重合体の重量に基づいて（ａ）は６
〜１０％、好ましくは６〜９％％（ｂ）は０．５〜２０
％、好ましくは１−１５％。

（ｃ）は８０〜９０％、好ましくは５０〜９０％％（ｄ
）は０〜４０％、好ましくは０〜２０％である。

上記において、（ａ）が５％未満の場合、重合体の硬化
は遅くなり得られる硬化樹脂の耐溶剤性が悪くなる。ま
た１０％を越えると硬化は速（なるが硬化樹脂の内部応
力が大きくなり、プラスチックまたは塗料とくにメラミ
ン塗料への密着性が悪くなる。

（ｂ）が０．５％未満の場合、硬化樹脂のプラスチック
または塗料への密着性が低下する。９８．６％を越える
と硬化性が著しく低下する。

（Ｃ）が８０％未満ではシリル基またはエポキシ基含有
単量体の量が多くなり、プラスチックまたは塗料への密
着性が悪くなる。　９０％を越えると逆に共重合するシ
リル基含有単量体の量が少くなり、硬化が遅くなり硬化
樹脂の耐溶剤性が悪くなる。

（ｄ）が４０％を越えるとシリル基含有単量体の量が少
くなり硬化が悪くなる。

本発明に−おける重合体図はΦ（ａ）　、　（ｂ）　、
　（ｃ）および必要Ｃζより（ｄ）の各単位を与える単
量体を共重合する方法、■ヒドロシランを二重結合を有
するビニル重合体と■族遷移金−の触媒の存在下で反応
させる方法などによって製造することができる。

■の方法Ｃζおいて１重合体（２）は（ａ）　＊　（ω
、（Ｃ）および（ｄ）の各単位を与える単量体を熱重合
、光重合または放射線重合などのラジカル重合に従って
塊状。

または溶液重合させることにより製造できる。好ましい
重合方法は有機溶剤中ラジカル開始剤を使用したラジカ
ル重合法（溶液重合法）である。溶液重合の場合、使用
される有機溶剤としては芳香族炭化水素（トルエン、キ
シレン、エチルベンゼンなど）、脂肪族炭化水素（ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサンなど）脂肪族エステル
（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど］、脂肪族ケトン（
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジブチルケトン、シクロヘキサノンなど〕。

脂肪族エーテル（ジオキサン、テトラヒドロフランなど
）、ハロゲン化炭化水素（四塩化炭素、二塩化エチレン
など］およびこれらの二皿以上の混合物があげられる。

好ましいものはトルエン、キシレン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸ｎ−ブチルおよび二
塩化エチレンの単独またはこれらの二重以上の混合物で
ある。

有機溶剤の（ａ）　、　Ｉｂ）　＋　（ｃ）および必要
により（ｄｌを与又る単１体の合計１ユチζ対する割合
は任意ｔζ選択できるが、通常０．２：１〜２：１　、
好ましくは０．５：１〜６：１である。

ラジカル重合反応を行う場合、使用されるラジカル重合
開始剤としてはアゾ系化合物（アゾビス・イソブチロニ
ド・Ｊル、アゾビスイソバレロニトリル、＃：ど）、過
酸化物（ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなど）、
レドックス系化合物（ベンゾイルパーオキサイド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリンなど）があげられる。好ましいの
はアゾ系化合物である。

重合開始剤の添加量は（ａ）　、　（ｂｌ　、　（ｃ）
および必要）ζより（ｄ）の固形分合計重量に対し通常
０．００１〜２０％。

好ましくは０．１〜１０％である。

また、場合によっては連鎖移動剤（ｎ−ドデシルメルカ
プタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシランなど）を用いて分子量を調面
することができる。

ラジカル重合反応の温度は通常５０〜１５０℃、好まし
くは７０〜１２０℃である。

■の方法においてビニル重合体の製造に使用する単量体
は（ｄ）中の水酸基を含有する単量体を除く以外とくｆ
ζ限定はなく■の（ｂ）および（ＣＪと同様でよい。ま
たビニル重合体中への二重結合の導入のため＋７−少（
とも重合性二重１結合を有する化合物（アクリル酸アリ
ル、メタクリル酸アリル、ジアリルフタレートなど）を
共重合させる。

■の方法における各重合性単量体の含有量はモル比で■
の方法ｆこおけるものと同じでよい。重合温度１時間な
どの条件は■と同様でよい。

反応させるヒドロシランとしては一般式％式％（２） 〔式中、Ｒ，Ｒ’、ａは一般式（１）と同じである。〕
で示される化合物があげられる。

具体的にはアルコキシシラン（メチルジメトキンンフン
、トリメトキシシラン、トリエトキシシランなど）、ア
シロキシシラン（メチルジアセトキシシラン、トリアセ
トキシシランなど）、ハロゲン化シラン（メチルジクロ
ロシラン、トリクロロシランなど］およびメチルジアミ
ノキシシラン。

トリア主ツキジシラン、メチルジアミノシラン。

ビス（ジメチルケトキシメートツメチルシラン、メチル
ジイソプロペノオキシシランなどの各挿シランがあげら
れる。

ヒドロシランの量はビニル重合体中に含まれ炭素−炭素
二重結合に対し任意量が可能であるが、好ましくは０．
６〜１．５倍モルである。

１ｉ族遷移金属の触媒としては白金、ロジウム、コバル
ト、パラジウム、ニッケルなどの■族遷移金属の錯体化
合物が使用できる。ヒドロキシシリル化の反応温匿は通
常５０〜１５０℃であり１反応時間は通常１〜１０時間
である。

シリル基およびエポキシ基含有ビニル重合体中の分子量
は特に制限されないが重合体の保存安定性、外観などよ
り低い方が好ましい。分子量は通常、　１０００〜３０
０００　、好ましくは８０００〜２００００である。

本シリル基およびエポキシ基含有ビニル重合体は大気中
に暴露されると常温で網状組織を形成し硬化する。

（１１）のアミノシラン化合物■としてはアミノアルキ
ルアルコキシシラン（γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジェトキシシランなど）、アルキ
レンポリアミノアルキルアルコキシシラン（Ｈ２ＮＣＨ
２ＣＨＩ　ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨｓ　Ｓ　ｉ　（ＱＣＨ
ａ　）ｓ　、　Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨｚ　ＮＨＣＨ２ＣＨＩ
　ＣＨＩ　Ｓ　ｆ　（０ＣＨｔ　ＣＨ３）３５Ｈ２ＮＣ
Ｈ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨＩ　ＣＨ２Ｓ　ｉ　−（０Ｃ
Ｈ２ＣＨ３）２など〕。

ＣＨ３ アニリノアルキルアルコキシシラン（γ−アニリノプロ
ピルトリメトキシシランなど］、ピペラジＣＨｚＣＨ２
ＣＨｚ　Ｓ　ｉ　（０ＣＨ３）３など〕、Ｔ−アミノブ
ロピルトリエトキシシラントエチレンオキサイドとの反
応物などがあげられる。これらのうち好ましいものはエ
トキシシラン類である。

０ｉｌ）の硬化触媒（Ｃ）としては従来からシラノール
縮合触媒として使用されているものでよく、カルボン竣
型錫化合物（ジオクチル酸部、ジブチル錫ジラウレート
、ジブチル錫マレエートなト）、スルフィド型、メルカ
プチド型の含硫黄系有機錫化合物（ジブチル錫サルファ
イド、ジブチル錫ジオクチルメルカプチドなど〕、酸性
リン酸エステル（モノメチル酸性リン酸エステル、ジメ
チル酸性リン酸エステル、ジエチル酸性リン酸エステル
、モノブチルリン酸エステルなど〕、カルボン酸および
その酸無水物（アジピン酸、マレイン酸、クエン酸、コ
ハク酸、フタル酸、トリメリット酸など）、アミンおよ
びその塩（トリエチルアミン、ジブチルアミン−２−へ
゛キソエートなど）、有機チタネート系化合物（イソプ
ロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピル
トリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、テト
ライソプロビルジ（ラウリルホスファイト）チタネート
など）その他特開昭５８−１９８６１号公報に記載の硬
化触媒があげられる。

本発明の組成物はシリル基およびエポキシ基ぎ　−有ビ
ニル単量体（２）１００重量部（以下、部と略記）、ア
ミノシラン化合物（Ｂ）は０．０５〜２０部、好ましく
は０．１〜１０部、硬化触媒は０．００５〜１０部、好
ましくは０．１〜５部からなる。

■が０．０５重量部未満の場合は硬化物のプラスチック
または塗料とくにメラミン塗料への密着性が悪くなり、
また２０部を越えると組成物の安定性が悪くなる。

（ＱがＱ、００５部未満の場合は硬化性が著しく遅くな
り実用に耐えない。また１０部を越えると１組成物の安
定性が悪（なり、塗膜の硬化性も著しく速くなり、内部
応力が大きくプラスチックまたは塗料への密着性も低下
する。

本発明の組成物は必要により溶剤を混入、併用してもよ
い。この溶剤としては通常使用される有機溶剤たとえば
芳香族炭化水素（トルエン、キシレン、エチルベンゼン
など］、脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサンなど〕。

脂肪酸エステル（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど）、
脂肪族ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノンなど］、脂肪族エ
ーテル（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ハロ
ゲン化炭化水素（二塩化エチレン、クロロホルムなど）
およびこれらの二種以上の混合物があげられる。

また安定剤も混入、併用でき、この安定剤としてはアル
コール、加水分解性エステルなどがよ（アルコールとし
てはアルキル基の炭素数が１〜１０のアルコ　−ルが好
ましく、メタノール、エタノール、ｉ−プロパツール、
ｎ−ブタノール、ｓｅｃ　−ブタノール、ｎ−ア夫ノア
ルコール、ｉ−アミノアルコール、ヘキシルアルコール
、オクチルアルコール、セロソルブなどがあげられる。

加水分解性エステルとしてはシラン類（シリケート、ジ
メチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシランなど）、シランカップリング剤（ビ
ニルトリエトキシシラン、ｒ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメ
トキシシラン、Ｔ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ンなど〕およびギ酸エステル（オルトギ酸メチル、オル
トギ酸エチルなど）があげられる。

また種々の充填剤、顔料、添加剤（紫外線吸収剤、耐熱
性向上剤、レベリング剤、たれ防止剤など〕も混入、併
用可能である。

また市販の棚々の塗料およびコーテイング材、たとえば
ラッカー系塗料、アクリルラッカー系塗料、熱硬化アク
リル塗料、アルキッド塗料、メラミン塗料、エポキシ塗
料などと混合、使用することができ、これら塗料、コー
テイング材などの物性を向上させることができる。

本発明の組成物は種々の無機物（鉄、ブリキ、トタン、
アルミ、亜鉛鋼板、ガラス、瓦、スレートなど）および
有機物（木材、紙、プラスチック、有機塗料の塗膜など
）の表面に適用できる。この使用対象、使用方法などの
詳細は特しＢ昭５８−１１８６１号公報に記載のものを
用いればよい。

（実施例） 以下、実施例により本発明をさらに説明するが本発明は
これｉこ限定されるものではない。

製造例１ ’ｂ　００　’Ｃｉコ加熱（／　！二１００ｇのキシレ
ンＨ７４中にγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン　　８ｇメタクリル酸ｎ−ブチル　　　　　５０
ｇメタクリル酸メチル　　　　　　　１６ｇアクリル袋
ローブチル　　　　　　　５ｇスチレン　　　　　　　
　　　　　　１０ｇメタクリル酸グ・Ｊメチル　　　　
　ｌｌｇｎ−ドデシルメルカプタン　　　　　０．５ｇ
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）　　　　　　
　８ｇを溶かした溶液を２時間で滴下した。　９０℃で
１時間熟成した後、ＡＩＢＮ　０．２ｇを追加し、８０
分間熟成し、更ｌζＡＩＢＮ　０．１ｇを追加した後、
１時間熟成した。分子ｉ　７０００のシリル基およびエ
ポキシ基含有ビニル重合体（Ａ−１）を得た。

製造例２ アーメタクリロキシプロビルトリメトキシシラン　　９
ｇメタクリル酸エチル　　　　　　　４０ｇアクリル酸
ｎ−ブチル　　　　　　８０ｇスチレン　　　　　　　
　　　　　　１１ｇメタクリル酸２−ヒドロキシエチル
　　　６ｇメタクリル酸グリシジル　　　　　　４ｇｎ
−ドデシルメルカプタン　　　　　０．６ｇＡＩＢＮ　
　　　　　　　　　　　　　　　ｌ１ｇ上記混合物を９
０℃のトルエン中に２時間で滴下した後、実施例１と同
様；ζして熟成を行い、分子１７５００　のシリル基お
よびエポキシ基含有ビニル重合体（Ａ−２）を得た。

製造例３ γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン　　８
ｇメタクリル酸ｎ−ブチル　　　　　５０ｇメタクリル
酸メチル　　　　　　　１２ｇアクリル酸ｎ−ブチル　
　　　　　　１０ｇスチレン　　　　　　　　　　　　
　１０ｇアクリル酸グリシジル　　　　　　　６ｇアク
リルアミド　　　　　　　　　　４ｇＡ　Ｉ　ＢＮ　　
　　　　　　　　　　　　　　８　ｇと記混合物を用い
９０℃のキシレン中で実施例１および２と同様にして重
合し、分子量６５００のシリル基およびエポキシ基含有
ビニル重合体（Ａ−３）を得た。

製造例４ 、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン　　
８ｇメタクリル酸ｎ−ブチル　　　　　２６ｇメタクリ
ル酸メチル　　　　　　　４０ｇアクリル酸ｎ−ブチル
　　　　　　　１０ｇスチレン　　　　　　　　　　　
　　１０ｇア 聯クリル酸グリシジル　　　　　　６ｇｎ−ドデシルメ
ルカプタン　　　　０．５ｇＡＩＢＮ　　　　　　　　
　　　　　　　　８ｇ実施例１〜３と同様にして、トル
エン中で重合し。

分子量８０００のシリル基およびエポキシ基含有ビニル
重合体（Ａ−４）を得た。

製造例６ ９０℃に加熱したキシレン１００ｇ中にメタクリル酸ア
リル７．５ｇ、メタクリル醒ｎ−ブチル５４．５ｇ。

メタクリル酸メチル１６ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル６ｇ
、スチレン１２ｇ、メタクリル酸グリシジル４ｇおよび
ＡＩＢＮ　８　ｇを溶かした溶液を滴下し、実施例１〜
８と同様に熟成し、分子量８，０００のアリル型不飽和
基含有ビニル重合体を得た。このものの赤外吸収スペク
トルには１６４８Ｃｍ−１の炭素−炭素二重結合による
吸収が観測された。得られた重合体溶液から減圧下で低
沸点溶剤を除去した。

得られたアリル型不飽和基含有のビニル共重合体溶１６
０ｇにトリメトキシシラン２．０ｇおよび塩化白金酸０
．０００５ｇをイソプロパツールに溶かした溶液を加え
、密封下９０℃で６時間反応した。この溶液の赤外吸収
スペクトルには１６４８ｃｍ−’の吸収が消滅しており
、シリル基およびエポキシ基含有ビニル系重合体（Ａ−
５）を得た。

比較製造例１および２　　　　　　　１　２γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン　１０ｇ　　２０
ｇメタクリル酸ｎ−ブチル　　　　　５０ｇ　５０ｇメ
タクリル酸メチル　　　　　　　２０ｇ　１５ｇアクリ
ル酸ｎ−ブチル　　　　　　１０ｇ　　５ｇスチレン　
　　　　　　　　　　　１０ｇ　　５ｇメタクリル酸グ
リシジル　　　　　　　　Ｏｇ　　５ｇｎ−ドデシルメ
ルカプタン　　　　　　　０．８ｇ　　ＯＪｇＡＩＢＮ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ　　８ｇ実
施例１〜８と同様にしてキシレン１００　ｇ中で重合し
分子ｆｉ　７００Ｇ　のシリル基含有ビニル重合体を得
た。比較製造例１の重合体をＡ’−１、比較製造例２の
重合体をに−２とする。

実施例１〜８、比較例１〜４ 製造例１〜５および比較製造例１．２でイ尋られたシリ
ル基およびエポキシ基含有ビニル重合体溶ｉｓｃ表１の
如くアミノシラン化合物および硬化触媒を加えキシレン
でフォードカップ（ｚｆｆｉ４）１４〜１５秒Ｃζ希釈
し、これを２液アクリルウレタンを塗装した磨き軟鋼板
にスプレー塗装した。

また、一方密着性テスト用には焼付はアクリル６０℃Ｘ
８Ｇ分加熱し、塗膜の物性を測定した。その結果を表２
に示す。

硬　　度；鉛筆硬度（三菱二二鉛！：）耐溶剤性；トル
エンおよびアセトンのスポットテスト 密着性 一次；ゴバン目法のセロテープ剥難２ｍｍ間隔二　次；
と記試料を５０℃％９５％Ｒ，）１．のブリスターボッ
クスに３日間入れ、取り出し１ 後にゴバン目法で測定した。

（注１〕（）内の数字は（２）成分１００部に対する使
用ｆｆ１（部）を示す。

（注２） Ｂ−１：ＫＢＥ−９０８、信越化学Ｃ株ン製シランカッ
プリング剤 Ｔ−アミノプロピルトリエトキシシランＢ−４：Ａ−１
１１０、日本ユニカー（株〕製シランカップリング剤 γ−７ミノブロビルトリメトキシシランＢ−８：　５Ｚ
−６０８８；束レシリコン（株）製シランカップリング
剤 γ−７ニリノプロビルトリメトキシシランＢ−４：　５
Ｚ−６０２８ｉ東、レシリコン（株ン製シランカップリ
ング剤 Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨＣａ　Ｈｓ　Ｓ　ｉ　（０ＣＨｓ　
ｈＣ１（３ Ｃ−１：　５ｔａｎｎ　ＪＦ−１０Ｂ　；三共有機合成
化学ｃ株）製、塩ビ加工用安定剤（ブチル錫含硫黄 系〕 Ｃ−２：　５ｔａｎｎ　５Ｂ−６５；同　上（ブチル錫
ラウレート系）Ｃ−８：オクチル酸鉛　； Ｃ−４：　５ｔａｎｎ　ＢＬ　　　；同　ｋ（ジブチル
錫ジラウレート　ン表−２ 〔発明の効果〕 不発明の組成物は下記の効果を奏する。

（１）　　プラスチックまたは塗料とくにメラミン系塗
料に対する密着性が改良される。また耐湿性も改良され
る。

従来のシリル基含有ビニル重合体からなる組成物をメラ
ミン系塗料の上塗りとして吏用する場合、密着性が問題
となっていたが、本発明の組成物を用いることにより硬
化性を損うことなく密着性を改良することができる。

従ってメラミン系塗料面へのコーテイング材としての用
途が工がる。

（２）　　常温硬化型である。室温または低温（６０℃
付近〕での硬化が可能である。

（３）　　得られた侭膜は光沢、耐候性、耐水性、ｔｉ
熱性、耐溶剤性、密着性などにすぐれている。

本発明の組成物においてシリル基およびエポキシ基含有
ビニル重合体（２）に７ミノシラン化合物■と硬化触媒
（Ｃ）を配合すると驚くべきことにアミノシラン化合物
■のアミノ基が囚のエポキシ基に反応してビニル重合体
回申のシリル基の量が増えたのと同じ作用を示し、プラ
スチックへの密着性を低下させずに良好な硬化性を示し
た。アミノシラン化合物■を添加する代りにシリル基含
有単量体を同じ重量％だけ増加した場合は屹燥注は良好
なるもののプラスチックへの密着性が不良であった。

ま１こシリル基を含ますエポキシ基を含むビニル重合体
にアミノシラン化合物と硬化触媒を添加する場合、シリ
ル基の重量％を本発明の組成物のシリル基の重量％と同
じ程度に添加しても硬化性が悪く耐溶剤性も不良である
。従って本発明の組成物は硬化性と密着性を同時）ζ・
句二させるものである。

上記効果を奏することから不発明の組成物は皿々の無機
物および官損物の表面に対する塗料、コーティング材、
ブライマー、’Ｍｌｌ剤、シーリング材などとして有用
である。とくに低温硬化性、密着性〔とくにメラミン塗
料に対して〕、耐候性などの良好な点から橋梁などの防
食用上塗り塗料。

自動車補修用塗料などに適している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）重合体の重量に基づいて、５〜１０％の一般
   式：▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基またはアリー
   ル基、Ｒ′はハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基、
   アミド基、アミノキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ
   基、オキシム基またはチオアルコキシ基、ａは０〜２の
   整数、Ｒ″は二重結合を有する炭化水素基、Ｚは２価の
   有機基または直接結合を表す。］で示される加水分解性
   基を有するシラン単量体の単位（ａ）、０．５〜２０％
   のエポキシ基含有単量体単位（ｂ）、３０〜９０％の（
   メタ）アクリル酸アルキルエステル単位（ｃ）および０
   〜４０％のその他の重合性単量体単位（ｄ）を構成単位
   とするシリル基およびエポキシ含有ビニル重合体（Ａ）
   １００重量部、（ｉｉ）アミノシラン化合物（Ｂ）０．
   ０５〜２０重量部、および（ｉｉｉ）硬化触媒（Ｃ）０
   ．００５〜１０重量部からなることを特徴とする塗料用
   樹脂組成物。 ２、（ａ）が、加水分解性基を有する、ビニルシランま
   たは（メタ）アクリロキシアルキルシランである、特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、（ｃ）が有機錫化合物である、特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の組成物。 ４、有機錫化合物が有機錫硫黄化合物である、特許請求
   の範囲第３項記載の組成物。