JPS6311295B2 - - Google Patents
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- JPS6311295B2 JPS6311295B2 JP83503712A JP50371283A JPS6311295B2 JP S6311295 B2 JPS6311295 B2 JP S6311295B2 JP 83503712 A JP83503712 A JP 83503712A JP 50371283 A JP50371283 A JP 50371283A JP S6311295 B2 JPS6311295 B2 JP S6311295B2
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- Japan
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- glasses
- glass
- resistance
- radiation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
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- C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
- C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/087—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for X-rays absorbing glass
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
請求の範囲
１ Ｘ線吸収係数μ［0.6Å（0.06nｍ）の波長に
おいて］が51.8〜63.1cm-1にあり、酸に対する抵
抗が100mg／ｄm2以下であり、また502〜536℃の
ガラス転移温度（Tg）、683〜716℃の軟化温度、
926〜991℃の作業温度（VAＡ）、3.024〜3.133
ｇ／c.c.の密度および296〜359℃のTk100値を有
し、そして原料混合物中に、酸化物の重量％に換
算して、 SiO2 50〜52.2重量％ Al2O3 0.0〜3.0重量％ Li2O 1.0〜1.7重量％ Na2O 6.5〜10.7重量％ K2O 0.0〜4.5重量％ Li2O＋Na2O＋K2O 10.4〜13.1重量％ Ｆ 0.4〜1.4重量％ TiO2 0.0〜0.5重量％ CeO2 0.2〜1.2重量％ ZnO 0.0〜5.0重量％ BaO 0.0〜7.0重量％ SrO 15.0〜22.0重量％ ZrO2 6.3〜10.3重量％ ZnO＋BaO＋SrO＋ZrO2 32.0〜36.5重量％ Sb2O3 0.3〜0.5重量％ を含むことを特徴とする92〜103.8x107℃-1の20
〜300℃の温度範囲における熱膨張係数をもつて
良好な耐酸性および放射線安定性を有すると同時
にＸ線に対する高い庇護効果を有する陰極線管用
ガラス。 ２ 原料混合物中に、酸化物の重量％に換算し
て、 SiO2 50.0重量％ Al2O3 0.6重量％ Li2O 1.7重量％ Na2O 8.5重量％ K2O 2.0重量％ BaO 7.0重量％ SrO 17.40重量％ ZrO2 10.00重量％ Ｆ 0.80重量％ CeO2 0.70重量％ Sb2O 0.30重量％ ZnO 1.30重量％ を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載
のガラス。 ３ 原料混合物中に、酸化物の重量％に換算し
て、 SiO2 50.00重量％ Al2O3 0.60重量％ Li2O 1.70重量％ Na2O 8.70重量％ K2O 2.50重量％ BaO 2.70重量％ SrO 22.00重量％ ZrO2 10.30重量％ Ｆ 0.80重量％ CeO2 0.70重量％ Sb2O3 0.30重量％ を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載
のガラス。 技術分野 本発明は、良好な耐酸性および放射線安定性を
有すると同時にＸ線に対する高い庇護効果を有す
る陰極線管用PbO非含有ガラスに関するものであ
る。 発明の背景 放射線に安定でかつ陰極線管の製造に使用され
るガラスの組成は、西ドイツ公開公報第31 03
345号（アメリカ合衆国特許第4277286号）により
公知である。これらのガラスに関して、0.6Å
（0.06nｍ）におけるＸ線吸収係数μは34.8〜51.8
cm-1付近であり（15ページ参照）、これについて
次の成分は必須である。 SrO ２〜14重量％ BaO 10〜20重量％ ZrO2 ２〜８重量％ ZnO ５〜12重量％ 紫外線、電子線およびＸ線（ｅ線およびγ−
線）に対する安定性はPbOおよびAs2O3のような
容易に還元可能な成分の除去、ならびにCeO2
0.3〜1.0重量％（Ｘ線に起因する褐変ないし着色
を防止する効果）およびTiO2 0.5〜1.0重量％
（ソラリゼーシヨン、すなわち紫外線に起因する
色変を防止する効果）などのような公知の安定剤
の添加により達成される。 西ドイツ公開公報第31 03 345号に述べられる
ガラスは、テレビジヨン管および／もしくは広面
積スクリーン（大容積の受像管）を有するテレビ
ジヨン装置の製造に、あるいはまた、壁面に投影
される画像での最大約40KVの操作電圧を有する
小さなテレビジヨン映写管として好適に用いられ
ている。 受像管の製造工程において、ガラス部品は、異
なる濃度の希釈HFおよび／または異なる濃度の
NH4HF2溶液での酸洗浄過程に付さなければな
らない。この過程において、例えば腐蝕性構造の
発達による、顕著な劣化が生じるべきではない。
同様のことが、欠陥受像管のガラス部品の再生過
程に適用される。 それゆえ必須的なＸ線に対する高い庇護効果な
らびに紫外線、電子線およびガンマ線に起因する
変色に対する高い抵抗力の他に、ガラスは同時に
酸に対して充分な抵抗力を示さなければならな
い。酸に対する十分な抵抗力は、一般的なテレビ
ジヨンガラスに対して、そして一般に、本明細書
において議論されているＸ線に対する高い庇護効
果を有するガラスに対して、特に西ドイツ工業規
格第12116号（DIN 12116）により与えられた
100mg／ｄm2の値が越えない場合には、与えられ
ることが実証されている。公知の実験室的なガラ
スに比較して、この酸価は低いものであるが、
DIN 12116に記載された酸腐蝕性による100mg／
ｄm2以下の重量損失は受像管ガラスに関して十分
なものと証明されている。 通常のテレビジヨンスクリーンガラス（白黒用
およびカラー用）に関して0.6Å（0.06nｍ）に対
するμ値は通常20〜28cm-1の間にある。この値
は、何ら困難性を示すことなく耐酸性に関する要
求に合致するものである、BaO、SrO、ZrO2、
ZnOおよびPbOを約20重量％含むガラスにおいて
達せられる。μが40cm-1（0.6Å（0.06nｍ））を越
える特に高い庇護効果を有するテレビジヨン装置
または受像管に関しては、酸に対する十分な抵抗
力に合致させることに問題がある。なぜなら上述
の成分（実際ガラスにおいてＸ線の吸収をもつぱ
らひきおこす。）の濃度は、一般に酸に対する抵
抗力を低減する20％の値よりもかなり高い値にま
で上昇させなければならないためである。 西ドイツ公開公報第31 03 345号の公知のガラ
スは、比較テストに示されるように酸に対する十
分な抵抗力という要求に合致していない；この目
的のために、例３、５、11、13および14が1450〜
1400℃の間の温度で2.5時間の間、１リツトル容
の白金るつぼ中で再融され、次にこれらは白金撹
拌器を用いて撹拌され、そして約1200℃の温度に
達するまで均質化された。その後この塊は45分間
放置され、次にNCT3−鋼型に1380℃で注入し、
そして冷却炉中で520℃から周辺雰囲気温度に20
℃／ｈの速度で冷却した。冷却鋳造物は、DIN
12116による耐酸性およびDIN 12111による耐水
性を測定するために用いられた。試験結果は第１
表に示される。
おいて］が51.8〜63.1cm-1にあり、酸に対する抵
抗が100mg／ｄm2以下であり、また502〜536℃の
ガラス転移温度（Tg）、683〜716℃の軟化温度、
926〜991℃の作業温度（VAＡ）、3.024〜3.133
ｇ／c.c.の密度および296〜359℃のTk100値を有
し、そして原料混合物中に、酸化物の重量％に換
算して、 SiO2 50〜52.2重量％ Al2O3 0.0〜3.0重量％ Li2O 1.0〜1.7重量％ Na2O 6.5〜10.7重量％ K2O 0.0〜4.5重量％ Li2O＋Na2O＋K2O 10.4〜13.1重量％ Ｆ 0.4〜1.4重量％ TiO2 0.0〜0.5重量％ CeO2 0.2〜1.2重量％ ZnO 0.0〜5.0重量％ BaO 0.0〜7.0重量％ SrO 15.0〜22.0重量％ ZrO2 6.3〜10.3重量％ ZnO＋BaO＋SrO＋ZrO2 32.0〜36.5重量％ Sb2O3 0.3〜0.5重量％ を含むことを特徴とする92〜103.8x107℃-1の20
〜300℃の温度範囲における熱膨張係数をもつて
良好な耐酸性および放射線安定性を有すると同時
にＸ線に対する高い庇護効果を有する陰極線管用
ガラス。 ２ 原料混合物中に、酸化物の重量％に換算し
て、 SiO2 50.0重量％ Al2O3 0.6重量％ Li2O 1.7重量％ Na2O 8.5重量％ K2O 2.0重量％ BaO 7.0重量％ SrO 17.40重量％ ZrO2 10.00重量％ Ｆ 0.80重量％ CeO2 0.70重量％ Sb2O 0.30重量％ ZnO 1.30重量％ を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載
のガラス。 ３ 原料混合物中に、酸化物の重量％に換算し
て、 SiO2 50.00重量％ Al2O3 0.60重量％ Li2O 1.70重量％ Na2O 8.70重量％ K2O 2.50重量％ BaO 2.70重量％ SrO 22.00重量％ ZrO2 10.30重量％ Ｆ 0.80重量％ CeO2 0.70重量％ Sb2O3 0.30重量％ を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載
のガラス。 技術分野 本発明は、良好な耐酸性および放射線安定性を
有すると同時にＸ線に対する高い庇護効果を有す
る陰極線管用PbO非含有ガラスに関するものであ
る。 発明の背景 放射線に安定でかつ陰極線管の製造に使用され
るガラスの組成は、西ドイツ公開公報第31 03
345号（アメリカ合衆国特許第4277286号）により
公知である。これらのガラスに関して、0.6Å
（0.06nｍ）におけるＸ線吸収係数μは34.8〜51.8
cm-1付近であり（15ページ参照）、これについて
次の成分は必須である。 SrO ２〜14重量％ BaO 10〜20重量％ ZrO2 ２〜８重量％ ZnO ５〜12重量％ 紫外線、電子線およびＸ線（ｅ線およびγ−
線）に対する安定性はPbOおよびAs2O3のような
容易に還元可能な成分の除去、ならびにCeO2
0.3〜1.0重量％（Ｘ線に起因する褐変ないし着色
を防止する効果）およびTiO2 0.5〜1.0重量％
（ソラリゼーシヨン、すなわち紫外線に起因する
色変を防止する効果）などのような公知の安定剤
の添加により達成される。 西ドイツ公開公報第31 03 345号に述べられる
ガラスは、テレビジヨン管および／もしくは広面
積スクリーン（大容積の受像管）を有するテレビ
ジヨン装置の製造に、あるいはまた、壁面に投影
される画像での最大約40KVの操作電圧を有する
小さなテレビジヨン映写管として好適に用いられ
ている。 受像管の製造工程において、ガラス部品は、異
なる濃度の希釈HFおよび／または異なる濃度の
NH4HF2溶液での酸洗浄過程に付さなければな
らない。この過程において、例えば腐蝕性構造の
発達による、顕著な劣化が生じるべきではない。
同様のことが、欠陥受像管のガラス部品の再生過
程に適用される。 それゆえ必須的なＸ線に対する高い庇護効果な
らびに紫外線、電子線およびガンマ線に起因する
変色に対する高い抵抗力の他に、ガラスは同時に
酸に対して充分な抵抗力を示さなければならな
い。酸に対する十分な抵抗力は、一般的なテレビ
ジヨンガラスに対して、そして一般に、本明細書
において議論されているＸ線に対する高い庇護効
果を有するガラスに対して、特に西ドイツ工業規
格第12116号（DIN 12116）により与えられた
100mg／ｄm2の値が越えない場合には、与えられ
ることが実証されている。公知の実験室的なガラ
スに比較して、この酸価は低いものであるが、
DIN 12116に記載された酸腐蝕性による100mg／
ｄm2以下の重量損失は受像管ガラスに関して十分
なものと証明されている。 通常のテレビジヨンスクリーンガラス（白黒用
およびカラー用）に関して0.6Å（0.06nｍ）に対
するμ値は通常20〜28cm-1の間にある。この値
は、何ら困難性を示すことなく耐酸性に関する要
求に合致するものである、BaO、SrO、ZrO2、
ZnOおよびPbOを約20重量％含むガラスにおいて
達せられる。μが40cm-1（0.6Å（0.06nｍ））を越
える特に高い庇護効果を有するテレビジヨン装置
または受像管に関しては、酸に対する十分な抵抗
力に合致させることに問題がある。なぜなら上述
の成分（実際ガラスにおいてＸ線の吸収をもつぱ
らひきおこす。）の濃度は、一般に酸に対する抵
抗力を低減する20％の値よりもかなり高い値にま
で上昇させなければならないためである。 西ドイツ公開公報第31 03 345号の公知のガラ
スは、比較テストに示されるように酸に対する十
分な抵抗力という要求に合致していない；この目
的のために、例３、５、11、13および14が1450〜
1400℃の間の温度で2.5時間の間、１リツトル容
の白金るつぼ中で再融され、次にこれらは白金撹
拌器を用いて撹拌され、そして約1200℃の温度に
達するまで均質化された。その後この塊は45分間
放置され、次にNCT3−鋼型に1380℃で注入し、
そして冷却炉中で520℃から周辺雰囲気温度に20
℃／ｈの速度で冷却した。冷却鋳造物は、DIN
12116による耐酸性およびDIN 12111による耐水
性を測定するために用いられた。試験結果は第１
表に示される。
【表】
−
本発明の目的とするものは、Ｘ線に対する高い
庇護効果および放射線に対する良好な安定性を有
すると同時に酸に対して適当な抵抗性を示す陰極
線管用ガラスである。 発明の開示 この目的は、請求の範囲によるガラスによつて
達せられる。 驚くべきことに、西ドイツ公開公報第31 03
345号によるガラスにおいて用いられたものと同
じ成分であるが、濃度が異なる範囲にある、Ｘ線
吸収および良好な放射線安定性を得るのに効果の
あるBaO、ZnO、ZrO2およびSrOの成分を用い
ることによつて、放射線からの庇護、放射線に対
する安定性および酸に対する抵抗力という要求を
同時に満たしたガラスが鋳造され得ることが見い
出された。 本発明のガラスにおいて、放射線に対する安定
性を導く成分は以下の範囲にある。 SrO 15.0〜22.0重量％ BaO ０〜7.0重量％ ZrO2 6.3〜10.3重量％ ZnO ０〜5.0重量％ SrO＋BaO＋ZrO2＋ZnO 32.0〜36.5重量％ DIN 12116による耐酸性に関して、このガラ
スは、18.3〜82mg／ｄm2の重量損失を受けるが、
このガラスは従つて現在までに公知とされる全て
の同種のガラスよりもかなり優れたものである。
ガラスの酸に対する全体的な適度な抵抗力によ
り、鋳造ガラスの均質性（縞）は当然にDNI
12116による耐酸性の測定に大きな影響を及ぼし、
このためまちまちの値が平行測定において得られ
る可能性がある。例はガラス５および13に関して
第４表に示されている。 DIN 12111による耐水性測定において、47〜
350μｇ Na2O／ｇ粒状物（第２〜４加水分解
級）の値が達せられ、そしてDIN 52322による
カルカリ溶液に対する抵抗性の測定において、こ
のガラスは第１級アルカリにおいてすらZrO2に
富んでいた。 本発明のガラスの卓越性は、結果として生じる
Ｘ線吸収係数μに関する非常に高い値がまた考慮
された場合においてさらにより明らかなものとな
る。0.6Å（0.06nｍ）のμ値は、これらのガラス
に関して53.5〜63cm-1にある。ガラスの厚さと吸
収係数μの積が全体的なＸ線吸収に呼応するもの
であるので、重要性は、例えば高い応力負荷を付
され得る映写管のスクリーンが、吸収性の劣るガ
ラスで可能となるよりもより薄い壁部と圧着され
得、これによつてより高い熱負荷容量が操作の間
有利な方法において達せられ得、そしてこれゆ
え、これらのガラスの機械的安定性におけるかな
り高い弾性率に起因する負的影響の確実な反作用
となることである。 このガラスの紫外線安定性（露光安定性）は当
分野の現状による値に一致する。これらを試験す
るために、５mmの厚さの磨かれたガラス試材が７
cmの距離をおいて置かれ、放射最大が365nｍで
ありまた254nｍにさらに帯域を有する水銀高圧
ランプの照射に24時間曝らした。未照射試材に対
する照射試材の透過率減衰は、紫外線ないし露光
安定性の測定である。本発明のガラスに関する臨
界波長は、360〜420nｍの間にあり、人間の目に
不可視のこの波長範囲において、減衰は20〜２％
となる。TiO2（最高約１重量％）の添加によつ
て、紫外線安定性は増長され得る。これと同時
の、Ｘ線による着色を防ぐための最も効果的手段
としてのCeO2（最高約２重量％）の存在におい
て、TiO2の最高量導入は、しかしながら顕著な
レモンイエロー色の発生を避けることを阻止する
ものである。これは、ガラスの全体的な透過率を
減衰させ、そして例えばCaOおよびNiOでの計画
された着色（標準カラーチヤート DIN 15033
による色相三角形において予め決められたカラー
コーデイネートＸ、Ｙ）を達成することを不可能
にする可能性がある。しかしながらCeO2の添加
は、これが上記に説明したように電子によつて始
動される第２次Ｘ線放射の着色を顕著に減衰させ
るものであるために、高い操作電圧に適したこの
ようなガラスに絶対的に必要なものである。 これらの陰極線管の操作状態に依存して、
TiO2と0.65〜0.80重量％のCeO2の添加に関する
妥協が努められるであろう。 電子線およびγ線褐変安定性を調べるために、
本発明のガラスは、0.14A・sec／cm2で、50KVの
加速電圧での電子銃照射に供され、そして次に透
過率が300〜600nｍで測定された。磨かれた試験
試材の厚さは５mmであつた。非照射試材との比較
による透過率における減衰は、電子線およびγ線
褐変により起こる着色を測定することである。照
射された試材が次に400℃に20℃／ｈで加熱され
その温度で４時間維持された場合、電子線褐変が
残る一方γ線褐色は現われない。 加温をされたものの冷却試材の透過率の再測定
によつて、最初の測定と２度目の測定との間の相
違は、電子線褐変による除去不可能な着色の成分
と除去可能なγ線成分を生じる。 第２表は本発明による組成での４つの実施例に
関してこれらの値を示す（実施例９、11、４およ
び７）。 電子線およびγ線褐変によりひき起こされる着
色の度合は、陰極線管の操作状態により、アルカ
リ物質の総量により、Na2O／K2O比によりおよ
びCeO2濃度により影響される。全くNa2Oに富む
ガラスは、紫外線ですら、最も高い着色傾向を有
する。
本発明の目的とするものは、Ｘ線に対する高い
庇護効果および放射線に対する良好な安定性を有
すると同時に酸に対して適当な抵抗性を示す陰極
線管用ガラスである。 発明の開示 この目的は、請求の範囲によるガラスによつて
達せられる。 驚くべきことに、西ドイツ公開公報第31 03
345号によるガラスにおいて用いられたものと同
じ成分であるが、濃度が異なる範囲にある、Ｘ線
吸収および良好な放射線安定性を得るのに効果の
あるBaO、ZnO、ZrO2およびSrOの成分を用い
ることによつて、放射線からの庇護、放射線に対
する安定性および酸に対する抵抗力という要求を
同時に満たしたガラスが鋳造され得ることが見い
出された。 本発明のガラスにおいて、放射線に対する安定
性を導く成分は以下の範囲にある。 SrO 15.0〜22.0重量％ BaO ０〜7.0重量％ ZrO2 6.3〜10.3重量％ ZnO ０〜5.0重量％ SrO＋BaO＋ZrO2＋ZnO 32.0〜36.5重量％ DIN 12116による耐酸性に関して、このガラ
スは、18.3〜82mg／ｄm2の重量損失を受けるが、
このガラスは従つて現在までに公知とされる全て
の同種のガラスよりもかなり優れたものである。
ガラスの酸に対する全体的な適度な抵抗力によ
り、鋳造ガラスの均質性（縞）は当然にDNI
12116による耐酸性の測定に大きな影響を及ぼし、
このためまちまちの値が平行測定において得られ
る可能性がある。例はガラス５および13に関して
第４表に示されている。 DIN 12111による耐水性測定において、47〜
350μｇ Na2O／ｇ粒状物（第２〜４加水分解
級）の値が達せられ、そしてDIN 52322による
カルカリ溶液に対する抵抗性の測定において、こ
のガラスは第１級アルカリにおいてすらZrO2に
富んでいた。 本発明のガラスの卓越性は、結果として生じる
Ｘ線吸収係数μに関する非常に高い値がまた考慮
された場合においてさらにより明らかなものとな
る。0.6Å（0.06nｍ）のμ値は、これらのガラス
に関して53.5〜63cm-1にある。ガラスの厚さと吸
収係数μの積が全体的なＸ線吸収に呼応するもの
であるので、重要性は、例えば高い応力負荷を付
され得る映写管のスクリーンが、吸収性の劣るガ
ラスで可能となるよりもより薄い壁部と圧着され
得、これによつてより高い熱負荷容量が操作の間
有利な方法において達せられ得、そしてこれゆ
え、これらのガラスの機械的安定性におけるかな
り高い弾性率に起因する負的影響の確実な反作用
となることである。 このガラスの紫外線安定性（露光安定性）は当
分野の現状による値に一致する。これらを試験す
るために、５mmの厚さの磨かれたガラス試材が７
cmの距離をおいて置かれ、放射最大が365nｍで
ありまた254nｍにさらに帯域を有する水銀高圧
ランプの照射に24時間曝らした。未照射試材に対
する照射試材の透過率減衰は、紫外線ないし露光
安定性の測定である。本発明のガラスに関する臨
界波長は、360〜420nｍの間にあり、人間の目に
不可視のこの波長範囲において、減衰は20〜２％
となる。TiO2（最高約１重量％）の添加によつ
て、紫外線安定性は増長され得る。これと同時
の、Ｘ線による着色を防ぐための最も効果的手段
としてのCeO2（最高約２重量％）の存在におい
て、TiO2の最高量導入は、しかしながら顕著な
レモンイエロー色の発生を避けることを阻止する
ものである。これは、ガラスの全体的な透過率を
減衰させ、そして例えばCaOおよびNiOでの計画
された着色（標準カラーチヤート DIN 15033
による色相三角形において予め決められたカラー
コーデイネートＸ、Ｙ）を達成することを不可能
にする可能性がある。しかしながらCeO2の添加
は、これが上記に説明したように電子によつて始
動される第２次Ｘ線放射の着色を顕著に減衰させ
るものであるために、高い操作電圧に適したこの
ようなガラスに絶対的に必要なものである。 これらの陰極線管の操作状態に依存して、
TiO2と0.65〜0.80重量％のCeO2の添加に関する
妥協が努められるであろう。 電子線およびγ線褐変安定性を調べるために、
本発明のガラスは、0.14A・sec／cm2で、50KVの
加速電圧での電子銃照射に供され、そして次に透
過率が300〜600nｍで測定された。磨かれた試験
試材の厚さは５mmであつた。非照射試材との比較
による透過率における減衰は、電子線およびγ線
褐変により起こる着色を測定することである。照
射された試材が次に400℃に20℃／ｈで加熱され
その温度で４時間維持された場合、電子線褐変が
残る一方γ線褐色は現われない。 加温をされたものの冷却試材の透過率の再測定
によつて、最初の測定と２度目の測定との間の相
違は、電子線褐変による除去不可能な着色の成分
と除去可能なγ線成分を生じる。 第２表は本発明による組成での４つの実施例に
関してこれらの値を示す（実施例９、11、４およ
び７）。 電子線およびγ線褐変によりひき起こされる着
色の度合は、陰極線管の操作状態により、アルカ
リ物質の総量により、Na2O／K2O比によりおよ
びCeO2濃度により影響される。全くNa2Oに富む
ガラスは、紫外線ですら、最も高い着色傾向を有
する。
【表】
【表】
第３表は、本発明において特定される範囲の組
成を有するガラスの例を重量％で示すものであ
る。第４表は第３表におけるガラスの最も重要な
特性を含むものである。第３表中における例１
は、請求の範囲に限定される範囲外のガラスを示
すものであり、これは組成の選定範囲がいかに厳
密なものであるかを示すものである。
成を有するガラスの例を重量％で示すものであ
る。第４表は第３表におけるガラスの最も重要な
特性を含むものである。第３表中における例１
は、請求の範囲に限定される範囲外のガラスを示
すものであり、これは組成の選定範囲がいかに厳
密なものであるかを示すものである。
【表】
【表】
【表】
μ（cm）
1320℃から550℃までの − −
＞550℃ ＞550℃ ＞550℃ ＞550℃
降温での失透状態 失透せ
ず 失透せず 失透せず 失透せず
1320℃から550℃までの − −
＞550℃ ＞550℃ ＞550℃ ＞550℃
降温での失透状態 失透せ
ず 失透せず 失透せず 失透せず
【表】
μ（cm）
1320℃から550℃までの
＞550℃ ＞
550℃
降温での失透状態
失透せず 失透せず
TＫ１００(℃)：比電気的体積抵抗率ρ＝10８Ω・cm
における温度（DIN 52326）
溶融温度、白金るつぼ中；1320℃、溶融時間：30分間
、焼もどし時間60分間
1320℃から550℃までの
＞550℃ ＞
550℃
降温での失透状態
失透せず 失透せず
TＫ１００(℃)：比電気的体積抵抗率ρ＝10８Ω・cm
における温度（DIN 52326）
溶融温度、白金るつぼ中；1320℃、溶融時間：30分間
、焼もどし時間60分間
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3244970A DE3244970C1 (de) | 1982-12-04 | 1982-12-04 | PbO-freie Glaeser fuer Kathodenstrahlroehren mit hoher Roentgenschutzwirkung bei gleichzeitig guter Saeurebestaendigkeit und Strahlenstabilitaet |
| DE3244970.4 | 1982-12-04 | ||
| PCT/EP1983/000314 WO1984002127A1 (fr) | 1982-12-04 | 1983-11-24 | VERRES EXEMPTS DE PbO POUR TUBES CATHODIQUES AVEC FORT EFFET PROTECTEUR CONTRE LES RAYONS X, EN MEME TEMPS UNE BONNE RESISTANCE AUX ACIDES ET UNE BONNE STABILITE AUX RAYONNEMENTS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60500371A JPS60500371A (ja) | 1985-03-22 |
| JPS6311295B2 true JPS6311295B2 (ja) | 1988-03-14 |
Family
ID=6179852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP83503712A Granted JPS60500371A (ja) | 1982-12-04 | 1983-11-24 | 良好な耐酸性および放射線安定性を有すると同時にＸ線に対する高い庇護効果を有する陰極線管用ＰｂＯ非含有ガラス |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4599319A (ja) |
| EP (1) | EP0127633B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60500371A (ja) |
| DE (1) | DE3244970C1 (ja) |
| WO (1) | WO1984002127A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4949010A (en) * | 1982-02-04 | 1990-08-14 | Tektronix, Inc. | X-ray attenuating ceramic materials |
| DE3803191C2 (de) * | 1987-02-03 | 1995-04-27 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Floatglas und Verfahren zu dessen Herstellung |
| USH744H (en) | 1987-11-20 | 1990-02-06 | The United States Of America As Represented By The Department Of Energy | Porcelain enamel neutron absorbing material |
| US5391523A (en) * | 1993-10-27 | 1995-02-21 | Marlor; Richard C. | Electric lamp with lead free glass |
| US5528107A (en) * | 1995-03-31 | 1996-06-18 | Osram Sylvania Inc | Lead and arsenic free, solarization resistant glass |
| US6097144A (en) * | 1998-10-28 | 2000-08-01 | International Lead Zinc Research Organization, Inc. | Cathode ray tubes having reduced glass browning properties |
| JP6175742B2 (ja) * | 2011-05-18 | 2017-08-09 | 日本電気硝子株式会社 | 高屈折率ガラス |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3464932A (en) * | 1968-09-06 | 1969-09-02 | Corning Glass Works | X-ray absorbing glass compositions |
| US3819972A (en) * | 1972-02-28 | 1974-06-25 | Owens Illinois Inc | Novel glass compositions and cathode-ray tubes made therefrom |
| JPS5040611A (ja) * | 1973-08-09 | 1975-04-14 | ||
| US4015966A (en) * | 1976-06-01 | 1977-04-05 | Owens-Illinois, Inc. | Manufacture of X-ray absorbing glass composition by a float glass process |
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| JPS55154346A (en) * | 1979-05-17 | 1980-12-01 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Glass for cathode-ray tube |
| US4277286A (en) * | 1980-02-19 | 1981-07-07 | Corning Glass Works | Lead-free glasses of high x-ray absorption for cathode ray tubes |
| US4390637A (en) * | 1980-09-10 | 1983-06-28 | Nippon Electric Glass Company, Limited | X-Ray absorbing glass for a color cathode ray tube having a controlled chromaticity value and a selective light absorption |
| JPS5884142A (ja) * | 1981-11-12 | 1983-05-20 | Asahi Glass Co Ltd | 陰極線管パネルガラス |
| JPS58120536A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-18 | Asahi Glass Co Ltd | 陰極線管パネル用ガラス |
-
1982
- 1982-12-04 DE DE3244970A patent/DE3244970C1/de not_active Expired
-
1983
- 1983-11-24 EP EP83903526A patent/EP0127633B1/de not_active Expired
- 1983-11-24 WO PCT/EP1983/000314 patent/WO1984002127A1/de not_active Ceased
- 1983-11-24 JP JP83503712A patent/JPS60500371A/ja active Granted
-
1984
- 1984-07-06 US US06/629,729 patent/US4599319A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1984002127A1 (fr) | 1984-06-07 |
| EP0127633A1 (de) | 1984-12-12 |
| US4599319A (en) | 1986-07-08 |
| JPS60500371A (ja) | 1985-03-22 |
| DE3244970C1 (de) | 1984-07-19 |
| EP0127633B1 (de) | 1986-04-23 |
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