JPS6311351B2 - - Google Patents
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Description
本発明は一般式
（式中R1は１〜６個の炭素原子を有するアルコ
キシ基を表わす）のピラジン誘導体の製法に関す
る。 本明細書中に使用されている「１〜６個の炭素
原子を有するアルコキシ基」の意味はメトキシ、
エトキシ、ｎ―プロポキシおよびイソプロポキ
シ、ｎ―ブトキシ、イソブトキシ、第２級ブトキ
シおよび第３級ブトキシならびにペントキシおよ
びにヘキソキシの異性体からなる。 本明細書中に使用されている「１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基」の意味はメチル、エチ
ル、ｎ―プロピルおよびイソプロピル並びにブチ
ル、ペンチルおよびヘキシルの異性体形態からな
る。 前述の定義を有する式の化合物は英国特許第
1361967号明細書に示されているように脂肪低下
または白血球低下作用を有することがわかつてい
る。 また、上記特許明細書には下式 （式中、R1は前述の定義を有する）の化合物の
過酸化水素による酸化からなる式の化合物の製
法も提供されている。この方法は少量を得るには
満足しうるけれども、たとえば過酸化水素のよう
な危険な酸化試薬の使用は工業的規模のためには
適当でない。 今や、驚くべきことに酸化試薬を使用すること
なしに大規模に式の化合物を製造するための安
全且つ新規な方法を見出した。 R1が前述の定義を有する一般式（Ｉ）のピラ
ジン誘導体は一般式（） ｛式中、Ｒは水素または１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基またはアルコキシ基を表わし、Ｙ
はナトリウムを表わし、そしてＡは式COR1（こ
こでR1は前述の定義と同じ意味を有する）の置
換基である｝の化合物をアセタール誘導体（） （式中、R4およびR5は独立して１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基である）の形態で使用で
きる式（） のピルビンアルデヒドオキシムと縮合させそして
Ａがニトリル基である場合には反応生成物を加水
分解しそして所望ならばこのようにして製造され
た式の化合物をそれ自体既知の方法により別の
式の化合物に変換することからなる方法にした
がう本発明により製造されうる。 式（）のアセタール誘導体はおそらくピルビ
ンアルデヒドジアルキルまたは環状アセタール
（） （式中、R4およびR5は前述の定義を有する）を
当業者に既知の方法にしたがつてヒドロキシルア
ミンと反応させることにより反応系中において生
成されうる。 式（）の化合物はEllis V.Brown氏著
「Chemistry of Penicillin」第473〜534頁（1949
年発行）に記載の方法または当業者には非常に自
明であるこの方法の変法により製造された。 かかる化合物は式（）（E.V.Brown氏に従つ
て本特許明細書中に適合された）によるばかりで
なく（式中、Ｒ、ＡおよびＹは前述と同じ意味
を有する） によつても示すことができることに留意されるべ
きである。 実際、およびは限定式を構成しそして両形
態は一緒に且つ平衡に存在し、一方および同じ化
合物を示すのに適していると考えられる。 式およびの化合物は既知手段（たとえば
「J.Chem.Soc.」1951年第2679頁参照）にしたが
つて製造された。 本発明が関係する式の化合物と式のおよ
び／またはの化合物との反応は適当な溶媒中で
15℃からその選択された溶媒の沸点までにある温
度で有機酸または無機酸の存在下において実施す
るのが好ましい。 好適な酸は塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、硫
酸、硝酸、ｐ―トルエンメタンスルホン酸、ぎ
酸、りん酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢
酸およびトリフルオロメタンスルホン酸である。 溶媒はR7OHアルコール、R7OR6エーテル、
キシ基を表わす）のピラジン誘導体の製法に関す
る。 本明細書中に使用されている「１〜６個の炭素
原子を有するアルコキシ基」の意味はメトキシ、
エトキシ、ｎ―プロポキシおよびイソプロポキ
シ、ｎ―ブトキシ、イソブトキシ、第２級ブトキ
シおよび第３級ブトキシならびにペントキシおよ
びにヘキソキシの異性体からなる。 本明細書中に使用されている「１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基」の意味はメチル、エチ
ル、ｎ―プロピルおよびイソプロピル並びにブチ
ル、ペンチルおよびヘキシルの異性体形態からな
る。 前述の定義を有する式の化合物は英国特許第
1361967号明細書に示されているように脂肪低下
または白血球低下作用を有することがわかつてい
る。 また、上記特許明細書には下式 （式中、R1は前述の定義を有する）の化合物の
過酸化水素による酸化からなる式の化合物の製
法も提供されている。この方法は少量を得るには
満足しうるけれども、たとえば過酸化水素のよう
な危険な酸化試薬の使用は工業的規模のためには
適当でない。 今や、驚くべきことに酸化試薬を使用すること
なしに大規模に式の化合物を製造するための安
全且つ新規な方法を見出した。 R1が前述の定義を有する一般式（Ｉ）のピラ
ジン誘導体は一般式（） ｛式中、Ｒは水素または１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基またはアルコキシ基を表わし、Ｙ
はナトリウムを表わし、そしてＡは式COR1（こ
こでR1は前述の定義と同じ意味を有する）の置
換基である｝の化合物をアセタール誘導体（） （式中、R4およびR5は独立して１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基である）の形態で使用で
きる式（） のピルビンアルデヒドオキシムと縮合させそして
Ａがニトリル基である場合には反応生成物を加水
分解しそして所望ならばこのようにして製造され
た式の化合物をそれ自体既知の方法により別の
式の化合物に変換することからなる方法にした
がう本発明により製造されうる。 式（）のアセタール誘導体はおそらくピルビ
ンアルデヒドジアルキルまたは環状アセタール
（） （式中、R4およびR5は前述の定義を有する）を
当業者に既知の方法にしたがつてヒドロキシルア
ミンと反応させることにより反応系中において生
成されうる。 式（）の化合物はEllis V.Brown氏著
「Chemistry of Penicillin」第473〜534頁（1949
年発行）に記載の方法または当業者には非常に自
明であるこの方法の変法により製造された。 かかる化合物は式（）（E.V.Brown氏に従つ
て本特許明細書中に適合された）によるばかりで
なく（式中、Ｒ、ＡおよびＹは前述と同じ意味
を有する） によつても示すことができることに留意されるべ
きである。 実際、およびは限定式を構成しそして両形
態は一緒に且つ平衡に存在し、一方および同じ化
合物を示すのに適していると考えられる。 式およびの化合物は既知手段（たとえば
「J.Chem.Soc.」1951年第2679頁参照）にしたが
つて製造された。 本発明が関係する式の化合物と式のおよ
び／またはの化合物との反応は適当な溶媒中で
15℃からその選択された溶媒の沸点までにある温
度で有機酸または無機酸の存在下において実施す
るのが好ましい。 好適な酸は塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、硫
酸、硝酸、ｐ―トルエンメタンスルホン酸、ぎ
酸、りん酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢
酸およびトリフルオロメタンスルホン酸である。 溶媒はR7OHアルコール、R7OR6エーテル、
【式】ケトン、
【式】エステルまたは
有機酸から選択されるのが好ましい。前記式中
R7およびR6の両者は独立して水素および１〜６
個の炭素原子を有する分枝鎖状、線状または環状
のアルキル残基でありそして両者が存在する場合
それらは一緒に結合されて環状エーテル、環状ケ
トンまたはラクトンのいずれかを生成しうる。 本発明による反応は等モル量のおよび、ま
たはおよびまたはおよびを生成しうるヒ
ドロキシルアミンとピルブアルデヒドＶとの混合
物を使用して実施するのが好ましい。 （または）および溶媒との間の希釈割合は
１：10〜１：100であるのが好ましいが、これよ
り大きな希釈を使用してもよい。 式におけるＡがニルリルに等しい場合、式
の化合物は、それ自体既知の方法にしたがつて
とおよび／またはの縮合により得られた生成
物を加水分解することにより製造されうる。 本発明にしたがつて製造された式の化合物は
それ自体既知の方法により別の式の化合物に変
換されうる。R1がヒドロキシ基である式の化
合物へのR1がアルコキシ基またはNR2R3基であ
る式の化合物の変換はたとえばアルカリ水溶液
でのけん化によりまたは加水分解により実施され
うる。 以下に実施例を示すが、それらは単に説明のた
めであつて本発明の分野を限定するものではな
い。 実施例 １ 下記の成分、すなわち50mlのジオキサン、２ｇ
のメチルα―ホルミル―Ｎ―ホルミルグリシネー
トナトリウム塩（、式中Ｒ＝Ｈ、R1＝OCH3、
Ｙ＝Na）、1.6ｇのメチルグリオキシムジメチル
アセタール（、式中R4＝R5＝CH3）および２
mlの35％HCl溶液を反応器に入れる。 全体を45℃〜50℃の温度で５時間撹拌し、その
間その温度を温度調節装置で維持する。 生成する白色固体（NaCl）を去する。溶媒
を真空下で除去しそして残留物を採り出してメタ
ノールから再結晶させて1.1ｇのメチル―４―オ
キシド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレ
ートを得る。収率56％、融点146〜147℃。 実施例 ２ 25mlのイソプロピルアルコール、１ｇのエチル
α―ホルミル―Ｎ―ホルミルグリシネートナトリ
ウム塩（、式中Ｒ＝Ｈ、R1＝OC2H5、Ｙ＝
Na）、0.75ｇのメチルグリオキシムジメチルアセ
タール（、R4＝R5＝CH3）および１mlの35％
HCl溶液を反応器に入れる。 混合物を60℃で５時間撹拌し、ついで溶媒を真
空下で蒸発させる。25mlのエタノールを加え、全
体を10時間放置する。0.48ｇ（48％収率）のエチ
ル―４―オキシド５―メチル―ピラジン―２―カ
ルボキシレートが得られる。融点117〜119℃。 実施例 ３ 3.7ｇのメチルグリオキシムジメチルアセター
ル（、式中R4＝R5＝CH3）、125mlのイソプロ
ピルアルコールおよび５mlの濃HCl（35％）と共
に５ｇのエチルα―ホルミル―Ｎ―ホルミルグリ
シネートナトリウム塩（、Ｒ＝Ｈ、R1＝OEt、
Ｙ＝Na）を反応フラスコ中に導入する。混合物
を60℃で６時間撹拌する。生成されたNaClを
去する。０℃に冷却しついで気体状NH3で飽和
して10時間後に液は1.9ｇの５―メチルピラジ
ン―２―カルボキシアミド―４―オキシドを与え
る。これは45％の収率で単離される。融点209〜
210℃ 実施例 ４ １ｇのエチルα―ホルミル―Ｎ―ホルミルグリ
シネートナトリウム塩（、式中Ｒ＝Ｈ、R1＝
OC2H5、Ｙ＝Na）、0.75ｇのメチルグリオキシム
ジメチルアセタール（、式中R4＝R5＝CH3）
および水中における85％HCOOH25mlを反応フラ
スコに入れる。全体を50℃で５時間撹拌する。ぎ
酸および水を真空蒸留する。この残留物に１％
HCl含有エタノール（30ml）を加える。ついで混
合物を３時間還流する。0.33ｇのエチル―４―オ
キシド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレ
ートが得られる（33％収率）。 実施例 ５ １ｇのエチルα―ホルミル―Ｎ―ホルミル―グ
リシネートナトリウム塩（、Ｒ＝Ｈ、R1＝
OC2H5、Ｙ＝Na）、0.75ｇのメチルグリオキシム
ジメチルアセタール（、式中R4＝R5＝CH3）、
25mlの酢酸エチルおよび１mlの濃HCl（35％）を
反応フラスコ中に導入する。全体を50〜55℃で８
時間撹拌する。実施例２に記載のように操作し
て、45％収率に相当する0.45ｇのエチル―４―オ
キシド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレ
ートを得る。 実施例 ６ 実施例３の最初の部分に記載の方法および量に
よつて操作するが、濃HClを２ｇのｐ―トルエン
スルホン酸に置き換えて0.37ｇ（37％収率）のエ
チル―４―オキシド５―メチル―ピラジン―２―
カルボキシレートが得られる。 実施例 ７ 酢酸エチルを同量（25ml）のアセトンに置き換
える以外は実施例５で確立された量および方法に
したがつて操作して0.36ｇのエチル―４―オキシ
ド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレート
が得られる（36％収率）。 実施例 ８ １ｇのエチルα―ホルミル―Ｎ―ホルミルグリ
シネートナトリウム塩（、式中Ｒ＝Ｈ、R1＝
OEt、Ｙ＝Na）、0.5ｇのピルビンアルデヒドオ
キシム（）、１mlの濃HCl（35％）および25mlの
イソプロピルアルコールを反応フラスコ中に導入
する。これらを８時間60℃に保つ。実施例５に記
載のように操作して0.31ｇのエチル―４―オキシ
ド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレート
が得られる。 実施例 ９ 4.2ｇのピルブアルデヒドジメチルアセタール
（、R4＝R5＝CH3）を反応フラスコに入れる。
ついでこのフラスコに10mlのH2O中に溶解して
Na2CO3でPH７にした2.45ｇのNH2OH・HClを
加える。この操作は５〜10℃で実施する。30分後
に120mlの98％HCOOH、5.6ｇのエチルα―ホル
ミル―Ｎ―ホルミルグリシネートナトリウム塩
（、Ｒ＝Ｈ、R1＝OEt、Ｙ＝Na）を加える。混
合物を50℃で５時間撹拌する。実施例４に記載の
ように操作して1.4ｇのエチル―４―オキシド５
―メチル―ピラジン―２―カルボキシレートを得
る（25％収率）。 実施例 10 １ｇのエチルα―ホルミル―Ｎ―カルベトキシ
グリネートナトリウム塩（、式中、Ｒ＝R1＝
OC2H5、Ｙ＝Na）、0.6ｇのメチルグリオキシム
ジメチルアセタール（、式中R4＝R5＝CH3）、
25mlのイソプロピルアルコールおよび0.8mlHCl
（35％）を反応フラスコに入れる。ついでこれら
を撹拌しながら10時間還流する。通常処理の後に
27.3％の収率に相当する0.21ｇのエチル―４―オ
キシド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレ
ートが得られる。 実施例 11 ８ｇのメチルα―ホルミル―Ｎ―アセチルグリ
シネートナトリウム塩（、式中Ｒ＝CH3、R1
＝OCH3、Ｙ＝Na）、メチルグリオキシムジメチ
ルアセタール（、式中R4＝R5＝CH3）、200ml
のイソプロピルアルコールおよび7.5mlの35％
HClを反応フラスコに入れる。これらを60℃で５
時間撹拌する。通常の処理後に40％の収率に相当
する３ｇのメチル―４―オキシド５―メチル―ピ
ラジン―２―カルボキシレートが得られる。
R7およびR6の両者は独立して水素および１〜６
個の炭素原子を有する分枝鎖状、線状または環状
のアルキル残基でありそして両者が存在する場合
それらは一緒に結合されて環状エーテル、環状ケ
トンまたはラクトンのいずれかを生成しうる。 本発明による反応は等モル量のおよび、ま
たはおよびまたはおよびを生成しうるヒ
ドロキシルアミンとピルブアルデヒドＶとの混合
物を使用して実施するのが好ましい。 （または）および溶媒との間の希釈割合は
１：10〜１：100であるのが好ましいが、これよ
り大きな希釈を使用してもよい。 式におけるＡがニルリルに等しい場合、式
の化合物は、それ自体既知の方法にしたがつて
とおよび／またはの縮合により得られた生成
物を加水分解することにより製造されうる。 本発明にしたがつて製造された式の化合物は
それ自体既知の方法により別の式の化合物に変
換されうる。R1がヒドロキシ基である式の化
合物へのR1がアルコキシ基またはNR2R3基であ
る式の化合物の変換はたとえばアルカリ水溶液
でのけん化によりまたは加水分解により実施され
うる。 以下に実施例を示すが、それらは単に説明のた
めであつて本発明の分野を限定するものではな
い。 実施例 １ 下記の成分、すなわち50mlのジオキサン、２ｇ
のメチルα―ホルミル―Ｎ―ホルミルグリシネー
トナトリウム塩（、式中Ｒ＝Ｈ、R1＝OCH3、
Ｙ＝Na）、1.6ｇのメチルグリオキシムジメチル
アセタール（、式中R4＝R5＝CH3）および２
mlの35％HCl溶液を反応器に入れる。 全体を45℃〜50℃の温度で５時間撹拌し、その
間その温度を温度調節装置で維持する。 生成する白色固体（NaCl）を去する。溶媒
を真空下で除去しそして残留物を採り出してメタ
ノールから再結晶させて1.1ｇのメチル―４―オ
キシド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレ
ートを得る。収率56％、融点146〜147℃。 実施例 ２ 25mlのイソプロピルアルコール、１ｇのエチル
α―ホルミル―Ｎ―ホルミルグリシネートナトリ
ウム塩（、式中Ｒ＝Ｈ、R1＝OC2H5、Ｙ＝
Na）、0.75ｇのメチルグリオキシムジメチルアセ
タール（、R4＝R5＝CH3）および１mlの35％
HCl溶液を反応器に入れる。 混合物を60℃で５時間撹拌し、ついで溶媒を真
空下で蒸発させる。25mlのエタノールを加え、全
体を10時間放置する。0.48ｇ（48％収率）のエチ
ル―４―オキシド５―メチル―ピラジン―２―カ
ルボキシレートが得られる。融点117〜119℃。 実施例 ３ 3.7ｇのメチルグリオキシムジメチルアセター
ル（、式中R4＝R5＝CH3）、125mlのイソプロ
ピルアルコールおよび５mlの濃HCl（35％）と共
に５ｇのエチルα―ホルミル―Ｎ―ホルミルグリ
シネートナトリウム塩（、Ｒ＝Ｈ、R1＝OEt、
Ｙ＝Na）を反応フラスコ中に導入する。混合物
を60℃で６時間撹拌する。生成されたNaClを
去する。０℃に冷却しついで気体状NH3で飽和
して10時間後に液は1.9ｇの５―メチルピラジ
ン―２―カルボキシアミド―４―オキシドを与え
る。これは45％の収率で単離される。融点209〜
210℃ 実施例 ４ １ｇのエチルα―ホルミル―Ｎ―ホルミルグリ
シネートナトリウム塩（、式中Ｒ＝Ｈ、R1＝
OC2H5、Ｙ＝Na）、0.75ｇのメチルグリオキシム
ジメチルアセタール（、式中R4＝R5＝CH3）
および水中における85％HCOOH25mlを反応フラ
スコに入れる。全体を50℃で５時間撹拌する。ぎ
酸および水を真空蒸留する。この残留物に１％
HCl含有エタノール（30ml）を加える。ついで混
合物を３時間還流する。0.33ｇのエチル―４―オ
キシド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレ
ートが得られる（33％収率）。 実施例 ５ １ｇのエチルα―ホルミル―Ｎ―ホルミル―グ
リシネートナトリウム塩（、Ｒ＝Ｈ、R1＝
OC2H5、Ｙ＝Na）、0.75ｇのメチルグリオキシム
ジメチルアセタール（、式中R4＝R5＝CH3）、
25mlの酢酸エチルおよび１mlの濃HCl（35％）を
反応フラスコ中に導入する。全体を50〜55℃で８
時間撹拌する。実施例２に記載のように操作し
て、45％収率に相当する0.45ｇのエチル―４―オ
キシド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレ
ートを得る。 実施例 ６ 実施例３の最初の部分に記載の方法および量に
よつて操作するが、濃HClを２ｇのｐ―トルエン
スルホン酸に置き換えて0.37ｇ（37％収率）のエ
チル―４―オキシド５―メチル―ピラジン―２―
カルボキシレートが得られる。 実施例 ７ 酢酸エチルを同量（25ml）のアセトンに置き換
える以外は実施例５で確立された量および方法に
したがつて操作して0.36ｇのエチル―４―オキシ
ド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレート
が得られる（36％収率）。 実施例 ８ １ｇのエチルα―ホルミル―Ｎ―ホルミルグリ
シネートナトリウム塩（、式中Ｒ＝Ｈ、R1＝
OEt、Ｙ＝Na）、0.5ｇのピルビンアルデヒドオ
キシム（）、１mlの濃HCl（35％）および25mlの
イソプロピルアルコールを反応フラスコ中に導入
する。これらを８時間60℃に保つ。実施例５に記
載のように操作して0.31ｇのエチル―４―オキシ
ド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレート
が得られる。 実施例 ９ 4.2ｇのピルブアルデヒドジメチルアセタール
（、R4＝R5＝CH3）を反応フラスコに入れる。
ついでこのフラスコに10mlのH2O中に溶解して
Na2CO3でPH７にした2.45ｇのNH2OH・HClを
加える。この操作は５〜10℃で実施する。30分後
に120mlの98％HCOOH、5.6ｇのエチルα―ホル
ミル―Ｎ―ホルミルグリシネートナトリウム塩
（、Ｒ＝Ｈ、R1＝OEt、Ｙ＝Na）を加える。混
合物を50℃で５時間撹拌する。実施例４に記載の
ように操作して1.4ｇのエチル―４―オキシド５
―メチル―ピラジン―２―カルボキシレートを得
る（25％収率）。 実施例 10 １ｇのエチルα―ホルミル―Ｎ―カルベトキシ
グリネートナトリウム塩（、式中、Ｒ＝R1＝
OC2H5、Ｙ＝Na）、0.6ｇのメチルグリオキシム
ジメチルアセタール（、式中R4＝R5＝CH3）、
25mlのイソプロピルアルコールおよび0.8mlHCl
（35％）を反応フラスコに入れる。ついでこれら
を撹拌しながら10時間還流する。通常処理の後に
27.3％の収率に相当する0.21ｇのエチル―４―オ
キシド５―メチル―ピラジン―２―カルボキシレ
ートが得られる。 実施例 11 ８ｇのメチルα―ホルミル―Ｎ―アセチルグリ
シネートナトリウム塩（、式中Ｒ＝CH3、R1
＝OCH3、Ｙ＝Na）、メチルグリオキシムジメチ
ルアセタール（、式中R4＝R5＝CH3）、200ml
のイソプロピルアルコールおよび7.5mlの35％
HClを反応フラスコに入れる。これらを60℃で５
時間撹拌する。通常の処理後に40％の収率に相当
する３ｇのメチル―４―オキシド５―メチル―ピ
ラジン―２―カルボキシレートが得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ｛式中、Ｒは水素、C1―C6アルキルまたはC1―
C6アルコキシを表わし、Ｙはナトリウムを表わ
しそしてＡは式COR1（ここでR1はC1―C6アルコ
キシ基を表わす）の置換基である｝の化合物を式
のピルビンアルデヒドオキシムまたは式 （式中、R4およびR5は独立してC1―C6アルキル
基である）のピルビンアルデヒドオキシムアセタ
ール誘導体のいずれかと反応させることからな
る、式 （式中、R1は前述の定義を有する）のピラジン
誘導体の製法。 ２ 反応は式の化合物と式のアセタール誘導
体との間で起こり、そのアセタール誘導体はヒド
ロキシルアミンを式 （式中、R4およびR5は前記特許請求の範囲第１
項に記載の定義を有する）のピルビンアルデヒド
誘導体と反応させることにより反応系中において
生成される前記特許請求の範囲第１項の記載によ
る方法。 ３ 反応が適当な溶媒中において15℃からその溶
媒の沸点までの温度で有機酸または無機酸の存在
下で実施される前記特許請求の範囲第１項の記載
による方法。 ４ 酸が塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、硫酸、
硝酸、ｐ―トルエンスルホン酸、ぎ酸、りん酸、
メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸またはトリ
フルオロメタンスルホン酸である前記特許請求の
範囲第３項の記載による方法。 ５ 酸が塩酸である前記特許請求の範囲第４項の
記載による方法。 ６ 溶媒が式R7OHのアルコール、式R7OR6のエ
ーテル、式R7COR6のケトン、式R7COOR6のエ
ステルまたは有機酸であり、前記のR7およびR6
は独立して水素、１〜６個の炭素原子を有する線
状、分枝鎖状または環状のアルキル基であるかま
たはR6およびR7が両方とも存在する場合にはそ
れらはその溶媒が環状エーテル、環状ケトンまた
はラクトンであるように一緒に結合されうる前記
特許請求の範囲第３項の記載による方法。 ７ 溶媒がジオキサンである前記特許請求の範囲
第６項の記載による方法。 ８ 溶媒がイソプロピルアルコールである前記特
許請求の範囲第６項の記載による方法。 ９ R1がメトキシを表わす前記特許請求の範囲
第１項の記載による方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8206772 | 1982-03-08 | ||
| GB8206772 | 1982-03-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162580A JPS58162580A (ja) | 1983-09-27 |
| JPS6311351B2 true JPS6311351B2 (ja) | 1988-03-14 |
Family
ID=10528865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58034696A Granted JPS58162580A (ja) | 1982-03-08 | 1983-03-04 | ピラジン誘導体の製法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4511718A (ja) |
| EP (1) | EP0088395B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58162580A (ja) |
| AT (1) | ATE20742T1 (ja) |
| AU (1) | AU548934B2 (ja) |
| CA (1) | CA1205075A (ja) |
| CS (1) | CS228946B2 (ja) |
| DE (2) | DE88395T1 (ja) |
| DK (1) | DK160425C (ja) |
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| IE (1) | IE54200B1 (ja) |
| IL (1) | IL68036A (ja) |
| SU (1) | SU1213986A3 (ja) |
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH025383A (ja) * | 1988-06-24 | 1990-01-10 | Yazaki Corp | コネクタ端子検出具 |
| US6994597B2 (en) | 2003-10-23 | 2006-02-07 | Japan Aviation Electronics Industry, Limited | Connector enabling secure retention of contacts relative to insulator |
| JP4613501B2 (ja) * | 2004-03-17 | 2011-01-19 | 味の素株式会社 | ５−保護アミノピリミジン化合物の製造方法 |
| CN110527656B (zh) * | 2019-09-04 | 2021-07-20 | 江南大学 | 高效合成5-甲基吡嗪-2-羧酸的工程菌及其构建方法及应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2520088A (en) * | 1948-05-28 | 1950-08-22 | Lilly Co Eli | Process of preparing pyrazines |
| AU470007B2 (en) * | 1972-04-28 | 1976-02-26 | Farmitalia Carlo Erba S.R.L. | Pyrazine 4-oxide derivatives and process for their preparation |
-
1983
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