JPS63117967A - 溶融成形可能な有機アルミニウムポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ＣＨａ）ａＡ　ｌ及びＮＨ，を窒化アルミニウムに転
化することは知られている：ベール、ファイアット、ド
イツ科学雑誌、、無機化学、第■巻、１５５−１７９（
１９４８）ｒＢｊｉｈｒ、　Ｆｌ＾Ｔ、　Ｒｃｙ、　Ｇ
ｅｒ。

Ｓｃ！、＋　Ｉｎｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　ＩＩ＋　　１
５５−１−／９（１９４８）］。

反応は下記のとおりである： （ＣＨ３）３ＡＩ−ＮＨｌ−（ＣＩ、）２ＡＩＮＨ２−
→　　ＣＨ，ＡＩＮＨ−→　ＡＩＮ。

ＣＨ，ＡＩＮＨ中間体を単離し又は最終反応」二程をア
ンモニアの存在下に行うということは示唆されていない
。

ラウベンデイヤー等、、ジャーナル、オブ、アメリカン
、ケミカル、ソサイエティ、、第８３巻、５４２−５４
６頁（１９６１）［Ｌａｕｂｅｎｇａｙｅｒ　ｅｔ　ａ
ｌｌ、＋Ｊ、Δｍｅｒ、　Ｃｈｅｗ、Ｓｏｃ、、８３　
、５４２−５４６頁（１９６１）］は、アミンをアルミ
ニウムアルキル又はアルキルアルミニウムクロライドと
低温で反応させて１：１付加化合物を形成させることを
開示している。Ｎ−Ｈ及びＡＩ−Ｒ結合を持ったこのよ
うな伺加化合物が熱分解されると、アミドアルミニウム
ポリマー、イミドアルミニウムポリマー及び窒化アルミ
ニウムが生成する。

ラウベンデイヤー等、、インオルガニック、ケミストリ
ーｍｉ巻６３２−６３７頁（１９６２）［Ｌａｕｂｅｎ
ｇｕｙｅｒ　ｅｔ　ａｌｌ、、　ＩｎｏｒＨ，ＣＩ＋ｅ
ｍ、、　Ｌ　　６３２・〜６３７頁（１９６２１］は、
トルエン溶液中で）＋７フエニルアルミニウムとメチル
アミンを反応させてメチルアミドトリフェニルアルミニ
ウムを形成させ、次いでメチルアミンジフェニルアルミ
ニウムを形成させ、次いでメチルイミノフェニルアルミ
ニウムを形成させることを開示している。トＩＪフェニ
ルアルミニウムとジメチルアミンはジメチルアミント１
７　フェニルアルミニウムを形成し、このものは加熱さ
れてジメチルアミドジフェニルアルミニウムを形成する
。

コーヘン等、、ジャーナル、オブ、ケミカル、ソサイエ
ティ、ｉ、　０９２−１０９６頁（１９６５）ＩＣｏｌ
＋ｅｎ　　ｅｔ　　Ｊｉｆｆ、、　　、１．　　Ｃｈｅ
＋＋＋、Ｓｏｃ、、　　１０９２　−　１０９６頁（１
９６５）ｌは、エチルアルミニウムジクロライド及びジ
エチルアルミニウムクロライドはアンモニアと錯体を形
成することを開示している。アルミニウムー窒素結合の
アンモノリシスは起こらない。

加熱すると、この錯体はアルミニウムー窒素ポリマーを
形成する。彼等は、（Ｃ２Ｈ７ＬＡＩとＮ　Ｈ。

とを反応させ及びその生成物をＣ２Ｈ３ＡＩＮＨに転化
し、Ｃ２Ｈ、Ａ　Ｉ　Ｎ　Ｉ−１は実質的に非溶融性で
あり、従って溶融成形法にはかがらないことも開示して
いる。

カリフォルニア州、バロアルト（Ｐａｌｏ　Ａｌｔｏｗ
Ｃａ１ｉｆｏｒｎｉａ）にお（する１９８６年４月の、
マテリアルズ、リサーチ、ソサイエティ、　（Ｍａｔｅ
ｒｉａｌｓＲｅｓｅａｒｃ）＋　５ｏｃｉｅｔｙ、八ｐ
ｒｉＬ　１９８６）の会議において、インチラント（Ｉ
ｎｔｅｒｒａｎｔｅ）は、アンモニアの存在下でのＣ２
Ｈ３ＡＩＮＨの窒化アルミニウムへの転化を開示した。

アンモニアによって生成した窒化アルミニウムは、アン
モニアなしで生成した窒化アルミニウムよりも少ない炭
素を含有していた。

インチラントは、Ｃ２Ｈ３ＡＩＮＨが形態を維持しなが
ら３００℃乃至９００℃で窒化アルミニウムに転化され
ることも開示した。

公告公報５４−１３４３９号は、粉末の形態にある窒化
アルミニウムの製造方法を開示している。

この方法は、有機アルミニウム化合物を精製し、続いて
それをアンモニア又は−級もしくは二級アミンと反応さ
せて、少なくとも１個のアルミニウム窒素結合を持った
窒化アルミニウム前駆体を製造することを含む。この窒
化アルミニウム前駆体は、不活性ガス、真空又はアンモ
ニアガスの存在下にそれを４００℃以上に加熱すること
によって窒化アルミニウムに転化される。

追加の関連の深い背景としては、↑゛記のことが含まれ
る二窒化アルミニウムホイスカーの強度、グリブコ７等
、、イスベスチャ　アカデミ−ナウク　５ｓｓＲ，ネオ
ルガニチェスキー・マテリアリー・第１３巻（１０）、
ＩＩ　７７５−１７７８頁、（１９７７）　　　［Ｓｌ
：ｒｃｎＨしＩＩ　　ｏｆ　　八ｌｕａ＋ｉｎｕｍ　　
Ｎ１ｔｒｉｄｅＷｈｉｑｋｃｒ＋＋＋　Ｇｒｉｈｋｏｖ
　　ｕｌｌ、、　１ｚｖｃｓｔｉｙａ　Ａｋａｄｃｍｉ
ｉＮａｕｋ　　５ＳＳｌｌ＋　　ＮＣｏｒＨｕｎｉｃｌ
＋ｅｓｋｉｅ　　Ｍｎｔｃｒｉａｌｙ、　　Ｖｏｌ。

＋３　（１０）、　　１．７７５へ　１７７８頁、　（
１９７７）ｌ　；窒化アルミニウムのフィラメント状結
晶の成長における液滴の役割、ボルトノイ等、、イズベ
スチャ　アカデミ−す１ンク　Ｓ　Ｓ　Ｓ　Ｒ，ネオル
〃ニチェスキー・マテリアリ・−・第６巻（１０）、１
７６２−１７６７頁（１９７０）　（Ｒｏｌｅ　ｏｆ　
Ｌｉｑｕｉｄ　Ｄｒｏｐｓ　１ｎＬｌ＋ｅ　　Ｇｒｏｕ
＋Ｌｌ＋　　ｏｆ　Ｆｉｌａｍｃｎｔａｒｙ　　Ｃｒｙ
ｓｔａｌＳ　ｏｆ　　＾ｌｕｍｉｎｕｒｎ　　Ｎ１ｔｒ
ｉｄｅ、　　ｌ’ｏｒｔｎｏｉ　　ｃｌ　　ａｌｌ、＋
　　　Ｉｚｖｅ８ｔｉｙａ　　Ａｋａｄｅｍｉｉ　Ｎａ
ｕｋ　５ＳＳＲ＋　Ｎｅｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｉｅ　
Ｈａｔ、ｅｒｉａｌｙｙＶｏｌ、６（１０）　１７６２
〜１７６７頁（１９７０）１　；アルミニウムの窒化中
のＡＩＮホイスカーの成長、ボルトノイ等、、ボロシュ
コパヤ　メタルールギヤ　第５巻（８９）１０−１４１
（１９７０）　（Ｇｒｏｕｔｈ　ｏｆ＾ＩＮ　１ｌＩｌ
＋１ｓｋｅｒｓ　Ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｎｉｔｒｉｄ
ｉｎｇｏｆ＾ｌｕｎ＋ｉｎｕｍ、　Ｐｏｒｔｎｏｉ　ｅ
ｔ　ａｌｌ、、　Ｐｏｒｏｓｈｋｏｖａｙａ　Ｎｅｔａ
ｌｌｕｒｇｉｙａ　Ｎｏ、５　（８９）　　１０−　１
４頁（１９７０）］。

カナダ特許第８３９，３２１号は、炭素熱還元（ｃａｒ
ｂｏｔｈｅｒｍａｌ　ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）によるＡＩ
Ｎを開示している。この特許に開示された方法に従って
製造された繊維は、過剰の量の炭素を含んでいた。公告
公報６１−１２４６２６は、アルミニウム金属繊維又は
アルミニウム化合物の溶液からＡＩＮ繊維を製造する方
法を開示している。米国特許第３゜８４６．５２７号及
び米国特許第４，０１０，２３３号は、金属窒化物繊維
を記載している。ＡＩＮへのこの経路は、炭素熱還元窒
化反応（ｃａｒｂｏｔｂｅｒｍａｔ　ｒｅｄｕｃｔｉｏ
ｎ　ｎ１ｔｒｉｄａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ）を使
用しており、過剰のＯ又はＣの問題を伴う。米国特許第
３，５２４９．０４４号は、炭化アルミニウム及び、窒
素を使用する場合には、金属窒化物が生じることを開示
している。このような繊維に伴う間−８＝ 題は、多すぎるＣ又はＯのイを在であろう。米国特許第
Ｌ６５Ｂ、９７９号は、表面にＡＩＮの薄いフィルムを
持った大きい直径の繊維を開示している。ヨーロッパ特
許出願第２１３，６２９号（ＥＰΔ２＋３，６２９）は
、窒素中で、オキシ塩化アルミニウム及びポリビニルア
ルコールの溶液から紡糸された、前駆体繊維を加熱する
ことによって製、ａされた窒化アルミニウム繊維を開示
している。

本発明は、Ｒ２ＡＩＮＨ２とＲ３ＡＩの反応生成物を含
んで成り、Ｒ，Ａ１山米のモル分率がＯより大きく且つ
１より小さいことを特徴とするポリマーに関する。好ま
しいモル分率は約ｏ、ｏ　０２乃至０．５００である。

ポリマー形成は、典型的には１２０　’Ｃ乃至２００℃
の範囲、好ましくは１４０℃乃至１７５℃の範囲の高め
られた温度で、Ｒ２ＡｌＮｌＩ２とＲ３、Ａ　Ｉを加熱
することにより行なわれる。１開示されたポリマーのＲ
３ＡＩ（Ｒ＝アルキル）成分は、水素ガスの存在ト°に
アルミニツム金属をＣ２−Ｃ＋　ｏオレフィンと反応さ
せることによって合成される。１（、ＡＩ（１？＝７リ
ール）成分は、例えば、アルキルとアリールの交換が起
こる条件下に、トリアルキルアルミニウムをトリアリー
ルホラ索で処理することにより製造することができる。

Ｒ２Ａ　Ｉ　Ｎ　）−１２成分は、コーヘン等、、ジャ
ーナル・オブ・ケミカル・ソサイエティ、１０９２−１
０９６＊（１９６２）の方法に従って、Ｒ，ＡＩをアン
モニアと反応させることによって９１造される本発明の
ポリマーにおいては、ＲはＲ２Ａ　Ｉ　Ｎ　Ｉ（２及び
Ｒ３Ａｌの各々において同一であるか又は相異なってお
り、そして、７ヱニル、ナフチル、ビフェニル、ＣＸＨ
２Ｘ＋＋（ここに、Ｘは１乃−！ｊ、１０　ｔ’ある）
、並びに、ＣＸＨ２Ｘ＋Ｉｑ　Ｃｘ＋−１２ｘ＋＋Ｏ、
フルオライド、クロライド又はブロマイドで１ｒｊ換さ
れたフェニル、ナフチル及びビフェニルから選ばれる。

？ｉ加的に、Ｒ３ＡｌのＲ基の１つは水素であることが
でき、即ち、ＡｌＲ２Ｈであることができる。

本発明は、上述のポリマーから形成された成形物品及び
Ｗｔ＃Ｉ並びに該ポリマーを含有する複合体にも関する
。本発明は前述の方法により製ｉされた窒化アルミニウ
ムの成形物品及び繊維にも関す本発明のポリマーは、適
正なモル比でＲ３ＡｌとＲ２Ａ　Ｉ　Ｎ　ＩＩ２　（個
々に合成された）を混合し、そして加熱するか、又はＲ
、、Ａ　ＩにＮ　Ｈ、を加えて、その場で所望のモル比
の１．？　、　Ａ　ＩとＲ２ＡＩＮＨ２４発生させ、続
いて加熱することにより製造される。

ポリマーの粘度は、反応時間及び温度並びに系に供給さ
れるＲ　３Ａ　Ｉのけと興に変わる。ポリマーは、粘性
の液体又は、約４０℃以］：、の温度で粘性な液体に転
化されるガラス状固体として製造することができる。繊
維は、連続的な繊維すら、溶融物から引き出し、繊維形
態（ｆｉｂｒｅ　Ｕｌｏｒｐｌ＋ｏｌｏＩ？ｙ）を保持
して常温に冷却することができる。別法として、（ｉ）
前記ポリマーを、塩化メチレン、ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサン、トルエン及び同様なものの如き？Ｆ通の有機
溶媒に溶解し、そして（ｉｉ）ｍ組の形＠　（ｆ　１ｂ
ｒｏｕ＋＋　ｍｏｒｐｌ＋ｏｌｏｇｙ）を保存しなから
１ポリマーの溶液から溶媒を蒸発させることによって、
溶液から製造することができる４ｍ維は、溶融又は溶解
したポリマー中に浸漬されたガラス棒で引き出すこと又
は慣用の溶融紡糸又は溶液紡糸装置の使用により製造す
ることもできる。

どんな形状であれ、ポリマーをアンモニア、ヒドラジン
又は同様な窒素含有化合物で処理すると、もはや溶融可
能ではないように、ポリマーを硬化させる。ポリマーを
硬化させる１つの典へす的な方法は、窒素巾約１０％乃
至９９％のアンモニアを含有する〃ス又は純粋なアンモ
ニアの流れの中で、約１ｆｉ１１乃至１０気圧の圧力で
、約５０℃乃至１７５℃の温度で、ポリマーを処理する
ことである。

硬化したポリマーをアンモニア、ヒドラジン又は同様な
ものの存在下に、約８００℃乃至１０００℃で加熱する
と、ポリマーは高純度の窒化アルミニウムに変わるであ
ろう。そのようにして製造された窒化アルミニウムの密
度は、それを約１８００°Ｃに加熱することによって増
加させることがで外る。フィルム、テープ、複合体及び
同様なものの如き成形物品並びに繊維を、１−記の方法
により製造し、硬化させそして窒化アルミニウムに転化
させることができる。

本発明の方法にＪ：り製造された窒化アルミニウムは、
好ましい態様においては、実質的に窒化アルミニウムの
理論的密度に相当する高い密度により特徴付けられる。

本発明の窒化アルミニウムに含まれる酸素の範囲は、一
般に約１．５重量％を越えない。炭素含有率は、一般に
は、約０．５重量％を越えず、そして典型的には、０．
１％又はそれより少ないであろう。従って、熱伝導度は
、非常に良好であり、杵通、約７０Ｗ／ｍＫ（ワット／
メートル　°Ｋ）以−ヒの値を有する。

イｆ　１１　＋／、ｌニー及−Ｖ、本（介−棒形−虜戊
形複合体を包含する複合体は、前記ポリマーに無機窒化
物、酸化物、炭化物又はＲ，Ａ　Ｉ　Ｎ　Ｈを加え、成
形物品を形成し、ポリマーを硬化させそして加熱して窒
化アルミニウム又は本質的に異なる（（Ｉｉ８＋１ｕｔ
・ｕＬｃ）窒化物、酸化物又は炭化物成分を含有する窒
化アルミニウムの成形物品を形成することによって形成
される６本発明の複合体の製造に使用することがで赴る
無機窒化物、酸化物又は炭化物には、ＡＩＮの他に、Ｓ
ｉＯ□、Ｓｉ３Ｎ、、ＳｉＣ，Ａ１．Ｃ３、ＴｉＣ５Ｚ
ｒＣ５Ｂ２０．、　ＢＮ。

Ａ　Ｉ２０１、ＴｉＣ２、ＴｉＮ、Ｚ、ｒＯ２、及ｆ／
’Ｍｉｒ２ＡＩ４８１５（）＋ｓが包含される。複合体
に含まれる酸化物、窒化物又は炭化物の量は８５％又は
それより多いという高いものであることができる。

複合体を形成するための他の方法は、ポリマーに無機酸
化物又はＲＡＩＮＨを加え、成形された物品を形成し、
成形された物品を水分にさらして、ポリマーをＡｌ（Ｏ
Ｈ）３に転化し、約８００℃乃至１８００℃で加熱して
、アルミナ又は他の無代酸化物を含有するアルミナの成
形物品を形成することを含む。

フィルムは、シリコン金属の如き基材にポリマーの薄い
被覆を施し、ポリマーを硬化させ、そして約３００℃乃
至１８００℃で加熱して、基材■−に窒化アルミニウム
のフィルムを形成することによって製造される。テープ
は、ポリマーを適当な厚さのグイから押出し、硬化させ
、そして約８００°Ｃ乃至１８００℃で加熱して、窒化
アルミニウムのテープを形成することによって製造され
る。

本発明のポリマーは、溶融成形しそして前記説明に従う
処理によって対応する形態の窒化アルミニウムに転化す
ることかで・き又は、可溶化しそして液体処理法１こ従
って成形することができる。次いで、溶媒を好都合な方
法で除去し、ポリマーを硬化させそして窒化アルミニウ
ムに転化することができる。

溶液を噴霧乾燥してポリマー粒子を製造することがて°
き、ポリマー粒子−を硬化させ、次いで加熱して対応す
る形態（ｔｎｏｒ＋＋ｌ＋ｏｌｏｗｙ）の窒化アルミニ
ウムに転化することかで外る。本発明のポリマーは、製
造することがで外る殆ど無限の数の形状において、他の
材料と組み合わせることができて、複合体、強化材料、
及び同様なものを形成することができる。成形物品は、
セラミック及び熱伝導用途、特に、熱発生が問題となる
密集したマイクロ回路の製造に有用である。

ド記災施例により本発明を説明する。方法及び反応は、
窒素の雰囲気１ζに、又は伺記されている場合には、ア
ンモニア又はアンモニア−窒素混合物の雰囲気下に行っ
た。

Ｘｌ上 空気と水分を排除して、５００ｗ１の丸底フラスコ中で
、トリエチルアルミニウム８０１１を攪拌し、２４℃乃
至６５℃でガス状アンモニアで処理した。

過剰のアンモニアを供給して、反応が完全に進行するこ
とを確実にした。反応混合物は、（Ｃ２Ｈ，）２Ａ　Ｉ
　Ｎ　Ｈ２及びアンモニアから成っていた。混合物を約
０．１トル（ｔｏｒｒ）の真空下に５６℃に加温するこ
とによって攪拌された混合物から、過剰のアンモニアを
蒸発させた。生成物は（Ｃ２１−１５ＬＡＩＮＨ２であ
った。

（Ｃ２Ｈ５ｈＡＩＮＨ２（２，！１ｚｒ）及び（Ｃ２１
−１５）、ＡＩ（０，３５ｇ）の溶液を１４４℃乃至１
６４°Ｃで０゜５時間加熱した。アミドジエチルアルミ
ニウム及びトリエチルアルミニウムのポリマー反応生成
物である生成物は、合成温度で粘性の液体であった。

艮側鮭 ポリマーａ雑の製造 実施例１からの粘性液体生成物の一部を１６５＝１６− ℃に加熱しそして溶融物から繊維を引いた。常温に冷却
すると、繊維は、繊維形態を維持しながらガラス状固体
に転化された。

実施例−二（ ＡＩＮ繊維の製造 実施例２からの繊４１Ｆを石英管に入れそして大気圧の
窒素中のアンモニア（１０％）の連続流で一夜常温で処
理した。ガスの連続流によって、管は加熱された１、管
が加熱された温度、温度の増加速度及び温度にす目する
時■１は、°７０°Ｃ１１°Ｃ／分、１゜５時間；　１
２５℃、１℃／分、１．５時間；１５０℃、１℃／分、
１．５時間；２００℃、１℃／分、１時間：２８０℃、
０．５“０７分、１．５時間；３００℃、１℃／分、１
．５時間；３５０℃、１℃／分、１．５時間；９００°
ｂ 間であった。その上う１．ニして製造されたａ紺は窒化
アルミニウムのＸ線粉末パターンを持った微粒状（１’
１ｎｅ−Ｈｒａｉｎｅｄ）セラミックであった。

実−施例−４，−，７−、−、−，１−ａ（（二２Ｈ、
、）２Ａ　ＩＮ　１．１２及び（Ｃ２Ｈ３、）、Ａ１を
指示された割合で混合して、溶液を形成し、溶液を下記
の表に記載の如く加熱した。各実験において、溶液は、
反応温度において、時間と共にｊ：り粘性になった。溶
液は、０．４７４乃至０．００９の（Ｃ２Ｈｓ）、Ａ１
モル分率に対して透明な主まであった。

実施例５乃至１３の溶液から繊維を引いた。

４　　　０．４７４　　　　１６２″−１６８℃７６０
分５　　　０．３０６　　　　１５７’−１７２℃７１
５分６　　　０．２２８　　　　１６１’−１，７１℃
７１５分７　　　０．０５６　　　　１５７”−１７２
℃７４６分８　　　０．０４９　　　　１５８°−１６
７℃７５７分９　　　　　　　０．０４２　　　　　　
　　　１５９°−１７０でニア３８分１０　　　０−０
２９　　　　１６８°−１７０℃７２５分１１　　　０
．０１．８　　　　１５９“’　−１７９℃７７５分１
２　　　　　０．００９　　　　　　　１５０°−１７
９℃７５９分１３　　　　　　　Ｑ、００２　　　　　
　　　１５５°−１フ５°Ｃ７５０分爽施■ロー１−」
Ｌと ＡＩＮ繊維の製造 実施例５−１３に記載の方法によって製造したポリマー
を、実施例３に関して記載した方法に従ってへ１Ｎ繊維
に転化することができる。

実施例２３− Ｅｔ２Ａ　Ｉ　ＮＨ４Ｉ　００ｇ及びＡＩＥｔ、２．０
ｇの混合物を１２９℃乃至１７２℃で１時間３５分間加
熱した。反応期間の大部分の間の温度範囲は１５９℃乃
至１７３℃であった。エタン２５．１０ｇが発生した後
、反応を停止させた。反応生成物を約１１０℃乃至１２
５℃に冷却し、約１時間１５分の間にわたり真空をかけ
て、ポリマーに溶解した少量のエタンを除去した。溶解
ガスの除去の後、ポリマーを０．７５インチ×１．３イ
ンチの寸法を持ったシリンダ状プラグにおいてキャスト
シた。

火蒲漬すしし 窒素を満たしたドライボックス中で、実施例２３のポリ
マーから、０．００４インチの直径、０゜００８インチ
の長さの単一孔紡糸口金から１１３℃で繊維を溶融紡糸
した。ポリマーを紡糸口金のすぐ前にあるスクリーンを
通してろ過し、押出の後、１１５ｍ／分でボビンに巻い
た。繊維をボビンから切り取り、かせ（ｓｋｅｉｎ）と
して除去し、不活性雰囲気を保ちながら熱分解石英管に
移した。

次いで、繊維を、アンモニア中で、３℃／分で室温から
１５０℃に、５℃／分で１５０℃から３００℃に加熱し
、次いで９００℃に迅速に加熱することによって熱分解
した。室温に冷却した後、繊維を黒鉛抵抗炉に移しそし
て窒素中で１７０６℃に加熱した。繊維を炭素含有率に
ついて分析しそし０．０７％の炭素を含有することが見
出だされた。

実施例２５ ０．０１０インチの直径と０．０１５インチの長さの紡
糸口金を通して１０３℃で押し出すことによって、実施
例２３のポリマーから他の繊維の試料を製造し、そして
１２０ｍ／分で集めた。これらの繊維をアンモニア中で
同じ方法で熱分解し、−２０＝ そして窒素中で１５２７℃の最終温度に加熱した。

繊維は白色でありそして０．１３％の炭素を含有してい
た。Ｘ線粉末回折パターンは、唯一の検出可能な相とし
て窒化アルミニウムを示した。

実施例２６ 実施例２３の一般的方法により、エタン２４゜５８ｇを
生成して、ポリマーを製造した。このポリマーを脱気し
そしてシリンダ状プラグにおいてキャス１〜した。

実施例２７ 窒素を満たしたドライボックス中で、実施例２６のポリ
マーから、単一の０．００６インチの直径と０．０１２
インチの長さを持った紡糸口金の穴を通して、６００ｐ
ｓ　ｉの背圧を使用して押し出すことによって、繊維を
紡糸した。紡糸口金温度は１１３℃乃至１１５℃であっ
た。繊維を１４７ｍ／分でボビンに巻いた。紡糸したま
まの（ａｓ−ｓｐｕｎ）繊維をボビンからかぜとして除
去し、熱分解管に移した。繊維を、アンモニア中で１．
５℃／分で２５０℃に、次いで１０００℃に迅速に加熱
した。次いで、繊維を黒鉛抵抗炉に移しそして窒素中で
１７５０℃に加熱した。繊維は白色でありそしてＸ線回
折粉末パターンは、第２の相としてこん踏量のオキシ窒
化アルミニウムと共に窒化アルミニウムを示した。

繊維の熱伝導度を測定するために、小さな一軸複合体（
ｕｎｉａｘｉａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）を製造した：
繊維１゜８３ｇを、十分な室温硬化性エポキシ樹脂〔ビ
ューラー　エポキシド（Ｂｕｅｌ＋ｌｅｒ　Ｅｐｏｘｉ
ｄｅ）、樹脂：硬化剤、５：１］と共に単一の２．２５
Ｘ０．５ＸＯ，１２５インチのモールド内に横たえて、
モールドを充てんした。実験室用プレスにおいて一夜硬
化させた後、複合体をモールドから除去した。

複合体の側部に沿って樹脂に富んだ区域をトリミングし
た。ガード付き長手方向バー法（ｇｕａｒｄｅｄ　Ｉｏ
Ｂｉｔｕｄｉｎａｌ　ｂａｒ　ｍｅｔｈｏｄ）を使用し
て、複合体の熱伝導度は、繊維に平行な方向において５
℃で２７　Ｗ　／　ｍ　Ｋであることが測定された。熱
伝導度の測定に使用した切片を、容積を測定しそしてエ
ポキシ樹脂を燃え尽きさせて後に存在している繊維の呈
を決定することに、Ｌつで、繊維容積分率について分析
した。６５０℃で燃え尽きさせると、ＡＩＮの残留物が
残り、その重量は１０５０℃でＡＩＮをアルミナに転化
することによって確かめられた。複合体中のＡＩＮの計
算された容積分率は０．３３であった。繊維の熱伝導度
は８１Ｗ／ｍＫであると計算された。

熱伝導度を測定するのに使用したガード付き長手方向バ
ー法は、下記の如くして操作される。約１．２５インチ
乃至２インチの長さと１／１６乃至１／６４平方インヂ
の方形、長方形又は円形断面のロッド試料を使用する。

これらに４つの穴、即ち、各端部に１個ずつ及び試料に
沿って道程の約１／３及び２／３の間隔を置いた２つの
ところに穴を予めあける。試料の一端を温度制御された
コールドシンク（ｃｏｌｄ　５ｉｎｋ）に取り付け、一
方、試料ヒーターを他端に取り付ける。熱電対を試料に
沿って穴に挿入する。試料ヒーターに与えられる熱流速
（ｔｒｅａｔ　ｆ　ｆｏｕｒ　ｒａｔｅ）　（ｄ　Ｑ　
／　ｄ　ｔ　）は、４点式電気的方法（ｆｏｕｒ−ｐｏ
ｉｎｔ　ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ
）を使用して測定される。温度の範囲でクロスカリブレ
ーションされる（Ｃｒ０３Ｓ−Ｃ１１１ｂｒａｔｅｄ）
、熱電対により測定された温度差（ｄＴ）は、熱電対の
分離（ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）　（ｄ　ｘ　）と組み合
わさって、試料に沿った温度勾配（ｄＴ／ｄｘ）を与え
る。

熱伝導度は下記式： ％式％） 式中、Ａは断面積である、 から計算される。

直接放射熱損失を最小にするために、試料は、別個のヒ
ーターと試料の熱電対とは正反対に位置した別個の熱電
対を備えた加熱式ガードにより、その全長にわたり遮へ
いされる。コンピュータコントロールは、試料上の点の
温度をガード上の平行な点にマツチさせ、かくして、試
料とガードの両者の比較しうる温度勾配を与える。試料
とガード間の間隔は、分散した繊維絶縁物で満たされて
、更に放射損失を減少させる。試料及び関連したガード
は、均一温度炉内に取り付けられ、これは試料の温度中
点（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｍ１ｄ−ｐｏｉｎｔ）に
相当す＝２４＝ る操作周囲温度（ｏｐｅｒａｔｉｎｇ　ａｍｂｉｅｎＬ
　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を与える。

試料、ガード及び外側炉の全実験システムは、真空内に
取り付けられそして、７７°Ｋ（−１９０℃）乃至５７
３°Ｋ（−＋−３００℃）で操作することができる可変
温度クライオパイロスタット（Ｃｒｙｏ−ｐｙｒｏｓｔ
ｕｔ）に取り付けられる。室温以下の冷却剤として液体
窒素が使用されそして、室温以上の冷却剤として氷が使
用される。中間温度定数（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｌ：ｅ
　ＬｅｍｐｅｒａＬｕｒｅ　ｃｏｎｓｔａｎｔ）を０．
　１１ＩＫに維持するために温度制御装置を使用する。

実験コンｌ−ロール及びデータ取得はマイクロコンピュ
ータによる。システムは、アームコ鉄（＾ｒｍｃｏ　Ｉ
ｒ。

ｎ）、高密度焼結アルミナ及び特定ガラス（ｓｐｅｃ　
ｉ　ｒ　ｉｅｄ　ｇｉａｓｓ）の如き標準材料の周期的
測定によって、一貫性についてチェックされる。このシ
ステムに対する測定の下限は約Ｉ　Ｗ　／　ｍ　Ｋであ
る。測定の正確さは、特定条件下では３％より良好に減
少させることができるけれども、普通の条件下では５％
である。

実施例２８ 実施例２３の一般的方法によって、エタン２５゜３０ｇ
の生成を伴って、ポリマーを製造した。このポリマーを
脱気しそしてシリンダ形状にキャストした。

及１鮭λ男 実施例２３の一般的方法により、Ｅｔ２ＡＩＮ８２１５
０ｇ及びＡＩＥｔ＊３．０ｇからポリマーを製造した。

生成したエタンは３８．５９ｇであった。ポリマーを脱
気しそしてシリンダ形状にキャストした。

Ｅｔ２ＡＩＮＨ２及びＡＩＥｔ３からの（ＥｔＡＩ　Ｎ
　Ｈ）　ｎ　−Ａ　Ｉ　Ｅ　ｔ　３の製造が、エタンガ
スの形成を伴うことは、実施例２３乃至実施例２９の方
法に関して当業者により認められるであろう。

反応の進行は、形成されたエタンの量により決定される
。エタンは較正されたウェットテストメーター（ｃａｌ
ｉｂｒａｔｅｄ　ｕ＋ｅｔ　ｔｅｓｔ　ｍｅｔｅｒ）で
測定される。

較正は下記のとおりである。エタン、マチソンリサーチ
ビューリテ４　（Ｈａｔｈｅｓｏｎ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｐｕｒｉｔｙ）を、風袋を量ったシリンダー（ｔａｒ
ｅｄ　ｃｙｌｉｎｄｅｒ）から放出させそしてウェット
テストメーターに導き、これは、このメーターを通過し
たガスの量をリットルのガスとして示す。較正において
は、メーターに供給されたガスの重量及びガスに対する
メーターの反応を記録した。観測値：（ｇ　エタン／リ
ットル）：１．２２；１．２３；１．２１；１゜２２；
平均値、１．２２゜ 実施例３０ （Ｃ２Ｈ５）２ＡＩＮＨ２２，５ｇ及びトリフェニルア
ルミニウム、Ａ　Ｉ　Ｐ　ｌ］ｓ、０．１３ｇの混合物
を、１４５℃乃至１７４℃で５５分間加熱した。

反応期間の後、反応混合物を７０℃乃至７５℃に冷却し
、そして繊維を溶融物から引いた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｒ＿２ＡｌＮＨ＿２とＲ＿３Ａｌの反応生成物、上
   記式中、Ｒは、フェニル、ナフチル、ビフェニル、Ｃ＿
   ｘＨ＿２＿ｘ＿＋＿１（ここに、ｘは１乃至１０である
   ）、並びに、Ｃ＿ｘＨ＿２＿ｘ＿＋＿１、Ｃ＿ｘＨ＿２
   ＿ｘ＿＋＿１Ｏ、フルオライド、クロライド又はブロマ
   イドで置換されたフェニル、ナフチル及びビフェニルか
   ら選ばれ、更に、Ｒ＿３ＡｌのＲ基の１つは水素から選
   ばれてもよい、 を含有して成り、Ｒ＿３Ａｌ由来のモル分率が０より大
   きく且つ１より小さいことを特徴とするポリマー。 ２、特許請求の範囲第１項記載のポリマーの成形物品、 ３、特許請求の範囲第１項記載のポリマーと、１種又は
   それより多くの無機酸化物、炭化物又は窒化物との複合
   体。 ４、特許請求の範囲第１項記載の複合体を硬化しそして
   加熱することにより製造された、ＡＩＮとＳｉＯ＿２、
   Ｓｉ＿３Ｎ＿４、ＳｉＣ、Ａｌ＿４Ｃ＿３、ＴｉＣ、Ｚ
   ｒＣ、Ｂ＿２Ｏ＿３、ＢＮ、Ａｌ＿２Ｏ＿３、ＴｉＯ＿
   ２、ＴｉＮ、ＺｒＯ＿２、及びＭｇ＿２Ａｌ＿４Ｓｉ＿
   ５Ｏ＿１＿８の内の１種又はそれより多くのものとの複
   合体。 ５、粘性の液体状態にある特許請求の範囲第１項記載の
   ポリマーから繊維を溶融成形することより成る特許請求
   の範囲第１項記載のポリマーの繊維を製造する方法。 ６、特許請求の範囲第１項記載のポリマーの溶液から繊
   維を形成することより成る、特許請求の範囲第１項記載
   のポリマーの繊維を製造する方法。 ７、特許請求の範囲第１項記載のポリマーの繊維を硬化
   させそして加熱することより成る、窒化アルミニウムの
   繊維を製造する方法。 ８、特許請求の範囲第１項記載のポリマーの成形物品を
   硬化させそして加熱することより成る、窒化アルミニウ
   ムの成形物品を製造する方法。 ９、窒化アルミニウム含有複合体を成形し、成形された
   複合体を硬化させ、硬化させた複合体を加熱することよ
   り成る、窒化アルミニウム含有複合体の成形物品を製造
   する方法。 １０、特許請求の範囲第１項記載のポリマーの噴霧乾燥
   粒子。 １１、特許請求の範囲第１０項記載の粒子を硬化及び加
   熱することにより製造される窒化アルミニウムの粒子。 １２、特許請求の範囲１第１項記載のポリマーを水分に
   さらして、それをＡｌ（ＯＨ）＿３に転化し、そして、
   ＳｉＯ＿２、Ｂ＿２Ｏ＿３、ＴｉＯ＿２、ＺｒＯ＿２、
   及びＭｇ＿２Ａｌ＿４Ｓｉ＿５Ｏ＿１＿８から成る群の
   少なくとも１員の存在下に前記Ａｌ（ＯＨ）＿３を加熱
   することより成る、Ａｌ＿２Ｏ＿３の複合体を製造する
   方法。 １３、特許請求の範囲第１２項記載の方法により製造さ
   れたＡｌ＿２Ｏ＿３と、ＳｉＯ＿２、Ｂ＿２Ｏ＿３、Ｔ
   ｉＯ＿２、ＺｒＯ＿２、及びＭｇ＿２Ａｌ＿４Ｓｉ＿５
   Ｏ＿１＿８のうちの１種又はそれより多くのものとの複
   合体。 １４、約１．５重量％より多くない酸素含有率と、約０
   ．５重量％より多くない炭素含有率と、長手方向バー法
   により測定して、少なくとも約７０Ｗ／ｍＫの熱伝導度
   を有することを特徴とする、窒化アルミニウムの成形物
   品。 １５、繊維の形態にある特許請求の範囲第１４項記載の
   成形物品。 １６、フィルムの形態にある特許請求の範囲第１４項記
   載の成形物品。 １７、実質的に窒化アルミニウムの理論的密度に相当す
   る密度を持った特許請求の範囲第１４項記載の成形物品
   。