JPS63125596A - 合成ガスから炭化水素油を製造する方法 - Google Patents
合成ガスから炭化水素油を製造する方法Info
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- JPS63125596A JPS63125596A JP61271787A JP27178786A JPS63125596A JP S63125596 A JPS63125596 A JP S63125596A JP 61271787 A JP61271787 A JP 61271787A JP 27178786 A JP27178786 A JP 27178786A JP S63125596 A JPS63125596 A JP S63125596A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は天然ガス、重質油、石炭等から製造される合成
ガスから高オクタン価の炭化水素分製造する方法に関す
る。
ガスから高オクタン価の炭化水素分製造する方法に関す
る。
合成ガスから炭化水素油の製造方法としては、Ｐ・、０
ｏＪｉ、Ｒｕ等の触媒を用いるフィッシャー・トロブツ
シュ（Ｆ−Ｔ）法、ＩＦ−Ｔ触媒、メタノール合成触媒
と結晶性ゼオライト触媒との複合触媒を用いる方法、及
びメタノール、ジメチルエーテル等を経由して結晶性ゼ
オライト触媒を用いる２段階合成方法等がある。
ｏＪｉ、Ｒｕ等の触媒を用いるフィッシャー・トロブツ
シュ（Ｆ−Ｔ）法、ＩＦ−Ｔ触媒、メタノール合成触媒
と結晶性ゼオライト触媒との複合触媒を用いる方法、及
びメタノール、ジメチルエーテル等を経由して結晶性ゼ
オライト触媒を用いる２段階合成方法等がある。
第１段階で合成ガスからジメチルエーテルを合成し、第
２段階でジメチルエーテルから炭化水素油を合成する従
来の２段階合成方法のプロセス７０−シートを第３図に
示す。図中１はジメチルエーテル合成反応器、２は炭化
水素油合成反応器である。合成ガス１０１はガス貯槽４
で水分を除去した後、ガス圧縮機１１で加圧され、予熱
器９で加熱されてジメチルエーテル合成反応器１に供給
される。反応器１にはメタノール合成触媒と酸を脱水触
媒の混合触媒が充填されている。第１段階反応の生成物
１０３はジメチルエーテル、メタノール、二酸化炭素及
び未反応水素、一酸化炭素を含む、混合ガスであシ、こ
れとジメチルエーテル分離槽５で冷却分離すると未反応
ガス１０４とジメチルエーテル、メタノール混合物１０
９とに分離できる。しかしながら、未反応ガス１０４の
中にはかなシのジメチルエーテルが凝縮されずに混在し
ている。
２段階でジメチルエーテルから炭化水素油を合成する従
来の２段階合成方法のプロセス７０−シートを第３図に
示す。図中１はジメチルエーテル合成反応器、２は炭化
水素油合成反応器である。合成ガス１０１はガス貯槽４
で水分を除去した後、ガス圧縮機１１で加圧され、予熱
器９で加熱されてジメチルエーテル合成反応器１に供給
される。反応器１にはメタノール合成触媒と酸を脱水触
媒の混合触媒が充填されている。第１段階反応の生成物
１０３はジメチルエーテル、メタノール、二酸化炭素及
び未反応水素、一酸化炭素を含む、混合ガスであシ、こ
れとジメチルエーテル分離槽５で冷却分離すると未反応
ガス１０４とジメチルエーテル、メタノール混合物１０
９とに分離できる。しかしながら、未反応ガス１０４の
中にはかなシのジメチルエーテルが凝縮されずに混在し
ている。
この未反応ガス１０４は循環圧縮機１２によって昇圧さ
れ、循環ガス１０６として供給原料ガスに循環されるが
、最終製品の炭化水素油の歩留シを向上されるために１
上記未反応ガス１０４の一部パージガスを、上記ジメチ
ルエーテル分離槽５からの凝縮液と混合して第２段階の
炭化水素油合成反応の原料１１５としていた。
れ、循環ガス１０６として供給原料ガスに循環されるが
、最終製品の炭化水素油の歩留シを向上されるために１
上記未反応ガス１０４の一部パージガスを、上記ジメチ
ルエーテル分離槽５からの凝縮液と混合して第２段階の
炭化水素油合成反応の原料１１５としていた。
この原料１１５は炭化水素油合成反応器２に供給され、
炭化水素油が合成され、ガス状反応生成物１１６が取シ
出される。その後凝縮器１０で冷却された後高圧分離器
１５に入り、副生水１１７及び二酸化炭素、水素、一酸
化炭素など非凝縮ガス１１８が分離され、液状炭化水素
１１９は低圧分離器１４において、主としてＣ，″″炭
化水素１２０が分離され、〇−炭化水素１２１は製品炭
化水素油として取シ出される。なお、炭化水素油合成反
応器２に触媒供給槽７及び触媒抜き出し槽８を設けて触
媒の更新を計る。
炭化水素油が合成され、ガス状反応生成物１１６が取シ
出される。その後凝縮器１０で冷却された後高圧分離器
１５に入り、副生水１１７及び二酸化炭素、水素、一酸
化炭素など非凝縮ガス１１８が分離され、液状炭化水素
１１９は低圧分離器１４において、主としてＣ，″″炭
化水素１２０が分離され、〇−炭化水素１２１は製品炭
化水素油として取シ出される。なお、炭化水素油合成反
応器２に触媒供給槽７及び触媒抜き出し槽８を設けて触
媒の更新を計る。
このプロセスでは未反応ガス１０４を炭化水素油合成反
応の原料１１５に混入している。未反応ガス中の水素、
一酸化炭素は炭化水素油含。
応の原料１１５に混入している。未反応ガス中の水素、
一酸化炭素は炭化水素油含。
酸触媒に悪影響を与えることはないが、原料中に占める
水素及び一酸化炭素の割合に応じて炭化水素油合成反応
器２、凝縮器１０及び分離器１５．１４の負荷を大きく
シ、加えるエネルギーも増やす必要がある。
水素及び一酸化炭素の割合に応じて炭化水素油合成反応
器２、凝縮器１０及び分離器１５．１４の負荷を大きく
シ、加えるエネルギーも増やす必要がある。
上記未反応ガス１０４を炭化水素油合成用原料１１５と
して用いないとすると、未反応ガス中の相当量のジメチ
ルエーテルを失うこととなシ、かつ、ジメチルエーテル
合成反応器の負担を増加させることになる。
して用いないとすると、未反応ガス中の相当量のジメチ
ルエーテルを失うこととなシ、かつ、ジメチルエーテル
合成反応器の負担を増加させることになる。
本発明は従来の合成ガスから炭化水素油を合成する２段
階合成法の欠点を解消し、ジメチルエーテルの損失を最
ＩＪ！限にとどめ、第２段階での製品炭化水素の合成、
分離回収を小型の装置で効率的に実施することを可能と
する炭化水素油の製造方法を提供しようとするものであ
る。
階合成法の欠点を解消し、ジメチルエーテルの損失を最
ＩＪ！限にとどめ、第２段階での製品炭化水素の合成、
分離回収を小型の装置で効率的に実施することを可能と
する炭化水素油の製造方法を提供しようとするものであ
る。
本発明は、一酸化炭素と水素を含有する合成ガスからジ
メチルエーテルを経由して炭化水素油を製造する方法に
おいて、上記合成ガスをメタノール合成触媒及び酸型脱
水触媒から成る触媒と１５０℃〜４００℃の高温で接触
させてジメチルエーテルを合成し、上記触媒からの流出
物を気液分離して得たガス成分からジメチルエーテルを
回収し、これを、気液分離した液体成分である凝縮ジメ
チルエーテルと混合して、結晶性遷移金属クリケートゼ
オライト触媒と２５０℃〜５００℃の高温で接触させて
炭化水素油を生成することを特徴とする炭化水素油の製
造方法である。
メチルエーテルを経由して炭化水素油を製造する方法に
おいて、上記合成ガスをメタノール合成触媒及び酸型脱
水触媒から成る触媒と１５０℃〜４００℃の高温で接触
させてジメチルエーテルを合成し、上記触媒からの流出
物を気液分離して得たガス成分からジメチルエーテルを
回収し、これを、気液分離した液体成分である凝縮ジメ
チルエーテルと混合して、結晶性遷移金属クリケートゼ
オライト触媒と２５０℃〜５００℃の高温で接触させて
炭化水素油を生成することを特徴とする炭化水素油の製
造方法である。
第１図は本発明の合成ガスから炭化水素油を合成する段
階合成法の１つのプロセスフローシ−トを示す。第１図
において、１はジメチルエーテル合成反応器、２は炭化
水素油合成反応器、３はジメチルエーテル回収塔である
。天然ガス、石炭等を原料として製造された水素、一酸
化炭素を主成分とする合成ガス１０１２はガス貯槽４で
水分を除去した後、ガス圧縮機１１で２０〜１００ゆ〜
Ｇに昇圧される。圧縮された合成ガスは予熱器９を経て
ジメチルエーテル合成反応器１に供給される。反応器１
は例えば多管式熱交換型の反応器で反応管内にメタノー
ル合成触媒と酸型脱水触媒の混合物から表る成型複合触
媒が充填されている。メタノール触媒としては０ｕ−Ｏ
ｒ系又は０ｕ−Ｚｎ−Ａｊ系が酸型脱水触媒としてはア
ルミナが用いられる。この複合触媒の下では、ジメチル
エーテル合成反応は、 ｃｏ＋ ２１１！；＝ａＩＩｓｏｍ ２０馬ＯＨ；＝ＯＨ，ＯＯＨ，＋ ％Ｏａｏ＋ＩＩ！ｏ
−＋ ｏｏ、＋４ の反応を主反応とする逐次反応で進行するものと考えら
れ、総括的には下記反応式となる。
階合成法の１つのプロセスフローシ−トを示す。第１図
において、１はジメチルエーテル合成反応器、２は炭化
水素油合成反応器、３はジメチルエーテル回収塔である
。天然ガス、石炭等を原料として製造された水素、一酸
化炭素を主成分とする合成ガス１０１２はガス貯槽４で
水分を除去した後、ガス圧縮機１１で２０〜１００ゆ〜
Ｇに昇圧される。圧縮された合成ガスは予熱器９を経て
ジメチルエーテル合成反応器１に供給される。反応器１
は例えば多管式熱交換型の反応器で反応管内にメタノー
ル合成触媒と酸型脱水触媒の混合物から表る成型複合触
媒が充填されている。メタノール触媒としては０ｕ−Ｏ
ｒ系又は０ｕ−Ｚｎ−Ａｊ系が酸型脱水触媒としてはア
ルミナが用いられる。この複合触媒の下では、ジメチル
エーテル合成反応は、 ｃｏ＋ ２１１！；＝ａＩＩｓｏｍ ２０馬ＯＨ；＝ＯＨ，ＯＯＨ，＋ ％Ｏａｏ＋ＩＩ！ｏ
−＋ ｏｏ、＋４ の反応を主反応とする逐次反応で進行するものと考えら
れ、総括的には下記反応式となる。
５００＋ ３Ｅ［、ｍ ＯＩＩ、ＯＣＲ，＋ＯＯ。
反応温度は１５０〜４００℃が好ましく、又平衡反応転
化率は低い温度の方が高い。
化率は低い温度の方が高い。
反応生成物１０５は供給合成ガスと予熱器９と熱交換し
て冷却しジメチルエーテル分離槽５に入る。ここでは、
主として生成ジメチルエーテル及び副生メタノール、水
の大部分は凝縮され、未反応水素、一酸化炭素及び二酸
化炭素さらには未凝縮分のジメチルエーテルを含む非凝
縮ガス１０４は循環圧縮機１２によって昇圧され、循環
ガス１０６として、供給原料ガスに循環使用される。好
ましくは、冷却温度を４０℃以下にするため冷却器を設
ける。これら循環系は、原料原単位向上のため合成ガス
転化率により、最適システムが決定される。次に循環ガ
スよシ一部抜き出されたパージガス１０７は未反応水素
、一酸化炭素、副生の二酸化炭素を含む他、炭化水素油
合成反応器２の原料であるジメチルエーテルを含むので
次のジメチルエーテル回収塔５に送られる。この回収塔
ではメタノールを主成分とする循環液１１４が塔頂よシ
供給され、パージガス１０７と接触し、主に、未反応水
素、一酸化炭素及び副生二酸化炭素を含むガス１０８を
塔頂より排出し、ジメチルエーテルは循環液１１４に同
伴され、塔底からメタノール及びジメチルエーテル混合
液１１０として、分離される。混合液１１０は減圧弁１
１１で減圧されメタノール分離槽６に導びかれジメチル
エーテルを主成分とするガス１１２と、メタノールを主
成分とする循環液１１４とに分けられる。循環液１１５
は昇圧後、循環液１１４として、ジメチルエーテル回収
塔３に再循環使用される。この回収塔Ｓとして充てん塔
、吸収塔、蒸留塔さらに膜分離器などを使用することが
できる。
て冷却しジメチルエーテル分離槽５に入る。ここでは、
主として生成ジメチルエーテル及び副生メタノール、水
の大部分は凝縮され、未反応水素、一酸化炭素及び二酸
化炭素さらには未凝縮分のジメチルエーテルを含む非凝
縮ガス１０４は循環圧縮機１２によって昇圧され、循環
ガス１０６として、供給原料ガスに循環使用される。好
ましくは、冷却温度を４０℃以下にするため冷却器を設
ける。これら循環系は、原料原単位向上のため合成ガス
転化率により、最適システムが決定される。次に循環ガ
スよシ一部抜き出されたパージガス１０７は未反応水素
、一酸化炭素、副生の二酸化炭素を含む他、炭化水素油
合成反応器２の原料であるジメチルエーテルを含むので
次のジメチルエーテル回収塔５に送られる。この回収塔
ではメタノールを主成分とする循環液１１４が塔頂よシ
供給され、パージガス１０７と接触し、主に、未反応水
素、一酸化炭素及び副生二酸化炭素を含むガス１０８を
塔頂より排出し、ジメチルエーテルは循環液１１４に同
伴され、塔底からメタノール及びジメチルエーテル混合
液１１０として、分離される。混合液１１０は減圧弁１
１１で減圧されメタノール分離槽６に導びかれジメチル
エーテルを主成分とするガス１１２と、メタノールを主
成分とする循環液１１４とに分けられる。循環液１１５
は昇圧後、循環液１１４として、ジメチルエーテル回収
塔３に再循環使用される。この回収塔Ｓとして充てん塔
、吸収塔、蒸留塔さらに膜分離器などを使用することが
できる。
上記ジメチルエーテル分離槽５で分離したジメチルエー
テル、メタノール等の凝縮液１０９と共に炭化水素油合
成原料として炭化水素油合成反応器２に供給される。ジ
メチルエーテル等から炭化水素油を合成する反応器２に
は結晶性遷移金属シリケートゼオライト触媒が充填され
ている。この反応器は例えば熱除去及び触媒再生を狙っ
て、流動床型反応器が使用される。触媒供給槽７及び触
媒抜き出し槽８が設けられ、触媒の間けつ的又は連続的
な供給抜き出しを可能としたものである。ここに使用し
た結晶性遷移金属シリケートゼオライト触媒は、特開昭
５８−１９２８５４号公報に記載のものでアシ、脱水さ
れた形態において、酸化物のモル比で表わし く１．０±ａ４ ） Ｒ＠／ Ｏ” （＆Ｘａ＆！ＯＢ
” ｂＣｅｌｏｌ ’ ＣＭ！０Ｈ） ’ ７ Ｂ
１０Ｈの化学組成を有するものである。
テル、メタノール等の凝縮液１０９と共に炭化水素油合
成原料として炭化水素油合成反応器２に供給される。ジ
メチルエーテル等から炭化水素油を合成する反応器２に
は結晶性遷移金属シリケートゼオライト触媒が充填され
ている。この反応器は例えば熱除去及び触媒再生を狙っ
て、流動床型反応器が使用される。触媒供給槽７及び触
媒抜き出し槽８が設けられ、触媒の間けつ的又は連続的
な供給抜き出しを可能としたものである。ここに使用し
た結晶性遷移金属シリケートゼオライト触媒は、特開昭
５８−１９２８５４号公報に記載のものでアシ、脱水さ
れた形態において、酸化物のモル比で表わし く１．０±ａ４ ） Ｒ＠／ Ｏ” （＆Ｘａ＆！ＯＢ
” ｂＣｅｌｏｌ ’ ＣＭ！０Ｈ） ’ ７ Ｂ
１０Ｈの化学組成を有するものである。
ジメチルエーテルを主成分とする炭化水素油合成反応器
２への供給ガス１１５は反応温度２５０℃〜５００℃：
反応圧力１００ ｋｇ／ｍ”Ｇ以下の条件で芳香族炭
化水素の含有率の高いオクタン価の炭化水素油に転換さ
れる。第２段階反応生成物１１６は、ガス状で取シ出さ
れ、凝縮器１０で冷却された後高圧分離器１ｓＩｌｃ入
る。
２への供給ガス１１５は反応温度２５０℃〜５００℃：
反応圧力１００ ｋｇ／ｍ”Ｇ以下の条件で芳香族炭
化水素の含有率の高いオクタン価の炭化水素油に転換さ
れる。第２段階反応生成物１１６は、ガス状で取シ出さ
れ、凝縮器１０で冷却された後高圧分離器１ｓＩｌｃ入
る。
高圧分離器１５から、副生水１１７及び二酸化炭素、未
反応ガスなどの非凝縮ガス１１Ｂが分離され、液状炭化
水素１１９は低圧分離器１４において、主として０４−
炭化水素１２０が分離され、０ｓ＋炭化水素１２１は製
品炭化水素油として取υ出される。
反応ガスなどの非凝縮ガス１１Ｂが分離され、液状炭化
水素１１９は低圧分離器１４において、主として０４−
炭化水素１２０が分離され、０ｓ＋炭化水素１２１は製
品炭化水素油として取υ出される。
このように、パージガス１０７から未反応ガスである水
素、一酸化炭素と二酸化炭素を分離して濃縮されたジメ
チルエーテルガスを炭化水素油合成用原料１１５に用い
ることができるところから、第２段階の合成反応、分離
回収操作を効率的に実施することができ、設備費及びラ
ンニングコストを大巾に低減することができる。
素、一酸化炭素と二酸化炭素を分離して濃縮されたジメ
チルエーテルガスを炭化水素油合成用原料１１５に用い
ることができるところから、第２段階の合成反応、分離
回収操作を効率的に実施することができ、設備費及びラ
ンニングコストを大巾に低減することができる。
第２図は本発明の合成ガスから炭化水素油を合成する２
段階合成法のもう１つのプロセスフローシートを示す。
段階合成法のもう１つのプロセスフローシートを示す。
第１図との相違点はジメチルエーテルの回収系をジメチ
ルエーテル回収塔とジメチルエーテル分離塔の２塔を用
いるところにある。ジメチルエーテルを含むパージガス
１０７は、まずジメチルエーテル回収塔３に送られ、メ
タノールを主成分とする循環液１２５と接触して、ジメ
チルエーテルを循環液に吸収させる一方、非吸収ガスで
ある水素、一酸化炭素、二酸化炭素を塔頂よシ排出する
。ジメチルエーテル含有循環液１１０はジメチルエーテ
ル分離塔１５に送られ蒸留分離されて、ジメチルエーテ
ルは塔頂よシ回収し、メタノールは塔底よシ売出され循
環液１２５として再利用される。
ルエーテル回収塔とジメチルエーテル分離塔の２塔を用
いるところにある。ジメチルエーテルを含むパージガス
１０７は、まずジメチルエーテル回収塔３に送られ、メ
タノールを主成分とする循環液１２５と接触して、ジメ
チルエーテルを循環液に吸収させる一方、非吸収ガスで
ある水素、一酸化炭素、二酸化炭素を塔頂よシ排出する
。ジメチルエーテル含有循環液１１０はジメチルエーテ
ル分離塔１５に送られ蒸留分離されて、ジメチルエーテ
ルは塔頂よシ回収し、メタノールは塔底よシ売出され循
環液１２５として再利用される。
塔頂よシ回収されたジメチルエーテルガス１２４は凝縮
器１６で凝縮され、凝縮液１１２ｆ：炭化水素油合成用
原料１１５に加え、また、凝縮液の一部はジメチルエー
テル分離塔１５へ還流される。
器１６で凝縮され、凝縮液１１２ｆ：炭化水素油合成用
原料１１５に加え、また、凝縮液の一部はジメチルエー
テル分離塔１５へ還流される。
この装置では第１図の装置に比べて、ジメチルエーテル
分離塔を付設して蒸留によシジメテルエーテルを分離す
るところから、よシ濃縮された凝縮ジメチルエーテルを
回収することができ、第１段階のジメチルエーテル分離
槽５からの凝縮液と混合して炭化水素油合成反応器２内
で安定した固液反応を可能とした。
分離塔を付設して蒸留によシジメテルエーテルを分離す
るところから、よシ濃縮された凝縮ジメチルエーテルを
回収することができ、第１段階のジメチルエーテル分離
槽５からの凝縮液と混合して炭化水素油合成反応器２内
で安定した固液反応を可能とした。
第一図の装置を用いて合成ガスから炭化水素油合成反応
の実験を行った。
の実験を行った。
水素と一酸化炭素のモル比ｔｏの合成ガスは６０ Ｎｇ
”／ｈｒとした。第１段階の合成ガスからジメチルエー
テル合成反応の触媒として０ｕ−Ｚｎ−Ｏｒ酸化物から
なるメタノール合成触媒とｒ−アルミナ触媒の混合成型
触媒６０１を充填した固定床型反応装置（シェルアルド
チューブタイプ）を用い反応温度５００℃、反応圧力Ａ
Ｏｋｇ１５１’Ｇ：ガス空間速度ＧＨＥｔＶ １． Ｏ
ＯＯｈｒ″″１（反応管入口ガス量基準）の反応条件の
もと、ジメチルエーテル合成反応を行った。この結果、
ジメチルエーテルを含む液状物％ ａ ５ ｋｇ／ ｈ
ｒと、ジメチルエーテル２８ ｖｏ１％を含むガス状物
質４６０ ｍｏｂ／ｈｒが得られた。
”／ｈｒとした。第１段階の合成ガスからジメチルエー
テル合成反応の触媒として０ｕ−Ｚｎ−Ｏｒ酸化物から
なるメタノール合成触媒とｒ−アルミナ触媒の混合成型
触媒６０１を充填した固定床型反応装置（シェルアルド
チューブタイプ）を用い反応温度５００℃、反応圧力Ａ
Ｏｋｇ１５１’Ｇ：ガス空間速度ＧＨＥｔＶ １． Ｏ
ＯＯｈｒ″″１（反応管入口ガス量基準）の反応条件の
もと、ジメチルエーテル合成反応を行った。この結果、
ジメチルエーテルを含む液状物％ ａ ５ ｋｇ／ ｈ
ｒと、ジメチルエーテル２８ ｖｏ１％を含むガス状物
質４６０ ｍｏｂ／ｈｒが得られた。
次に第１段階と第２段階の中間工程で回収されたジメチ
ルエーテルを含むガス１５０ ｍｏ１／ｈｒと上記液状
物質を混合したガス５２０ ｍｏｌ／ｈｒを原料として
、第２段階の反応が行われた。この触媒として結晶性遷
移金属シリケートゼオライト触媒（ＣＬｍ ｌｉｅ、０
−Ｌａ、Ｏ，−８０Ｓｉｎ、） ６０１を収容した流動
床型反応装置を用い、反応温度４００’Ｃ。
ルエーテルを含むガス１５０ ｍｏ１／ｈｒと上記液状
物質を混合したガス５２０ ｍｏｌ／ｈｒを原料として
、第２段階の反応が行われた。この触媒として結晶性遷
移金属シリケートゼオライト触媒（ＣＬｍ ｌｉｅ、０
−Ｌａ、Ｏ，−８０Ｓｉｎ、） ６０１を収容した流動
床型反応装置を用い、反応温度４００’Ｃ。
反応圧力５に９／ｃｍ雪Ｇガス空間速度ＧＨ８ｖ６７ｈ
ｒ−”（ジメチルエーテル供給量基準）の反応条件のも
と、炭化水素油合成反応を行った。
ｒ−”（ジメチルエーテル供給量基準）の反応条件のも
と、炭化水素油合成反応を行った。
この結果、Ｃ１留分９．２ ｖｏ１％ 、 Ｃ，留分五
ｔ ｖｏｌ（ｉ ｔＣ１留分１１０７０１％ ｖ Ｃ４
留分１ ａ Ｏ７０１チ、ｏｓ十以上のガソリン留分５
９．５ ｖｏ１％を含む炭化水素油がｔ２ａバーレル／
日得られた。また副生成物として、未反応の水素、一酸
化炭素ガス及びＬＰＧが得られた。これらガソリン留分
の生産量は、第５回の装置を用いる場合と比較すると５
０−以上の増収となった。
ｔ ｖｏｌ（ｉ ｔＣ１留分１１０７０１％ ｖ Ｃ４
留分１ ａ Ｏ７０１チ、ｏｓ十以上のガソリン留分５
９．５ ｖｏ１％を含む炭化水素油がｔ２ａバーレル／
日得られた。また副生成物として、未反応の水素、一酸
化炭素ガス及びＬＰＧが得られた。これらガソリン留分
の生産量は、第５回の装置を用いる場合と比較すると５
０−以上の増収となった。
本発明は上記構成を採用することによシ、特に第１段階
反応（合成ガスからジメチルエーテル）と第２段階反応
（ジメチルエーテルから炭化水素油）の中間に、ジメチ
ルエーテル回収工程を設けることによシジメテルエーテ
ルのロスを低減させ、歩留りを向上させかつ、第２段階
反応系以降炭化水素油分離工程迄の設備費及びランニン
グコストの大巾低減を可能とした。
反応（合成ガスからジメチルエーテル）と第２段階反応
（ジメチルエーテルから炭化水素油）の中間に、ジメチ
ルエーテル回収工程を設けることによシジメテルエーテ
ルのロスを低減させ、歩留りを向上させかつ、第２段階
反応系以降炭化水素油分離工程迄の設備費及びランニン
グコストの大巾低減を可能とした。
第１図及び第２図は本発明の実施例として合成ガスから
の炭化水素油を製造するフローシートを第５図は従来の
炭化水素油合成の７０−シートを示す。
の炭化水素油を製造するフローシートを第５図は従来の
炭化水素油合成の７０−シートを示す。
Claims (3)
- （１）一酸化炭素と水素を含有する合成ガスからジメチ
ルエーテルを経由して炭化水素油を製造する方法におい
て、上記合成ガスをメタノール合成触媒及び酸型脱水触
媒から成る触媒と１５０℃〜４００℃の高温で接触させ
てジメチルエーテルを合成し、上記触媒からの流出物を
気液分離して得たガス成分からジメチルエーテルを回収
し、これを、上記気液分離工程からの液体成分である凝
縮ジメチルエーテルと混合して、結晶性遷移金属シリケ
ートゼオライト触媒と２５０℃〜５００℃の高温で接触
させて炭化水素油を生成することを特徴とする炭化水素
油の製造方法。 - （２）ジメチルエーテル合成工程からの流出物を気液分
離して得たガス成分を、副生メタノールを主成分とする
循環液と接触させることにより未反応ガスである水素及
び一酸化炭素と二酸化炭素を除者ジメチルエーテルを回
収することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の炭
化水素油の製造方法。 - （３）ジメチルエーテル合成工程からの流出物を気液分
離して得たガス成分を、副生メタノールを主成分とする
循環液と接触させることにより未反応ガスである水素及
び一酸化炭素と二酸化炭素を除き、ジメチルエーテルは
循環液に吸収させ、該循環液を蒸留してジメチルエーテ
ルを回収するとともに、分離されたメタノールを上記吸
収工程に再び循環することを特徴とする特許請求の範囲
第２項記載の炭化水素油の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61271787A JPS63125596A (ja) | 1986-11-17 | 1986-11-17 | 合成ガスから炭化水素油を製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61271787A JPS63125596A (ja) | 1986-11-17 | 1986-11-17 | 合成ガスから炭化水素油を製造する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63125596A true JPS63125596A (ja) | 1988-05-28 |
Family
ID=17504842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61271787A Pending JPS63125596A (ja) | 1986-11-17 | 1986-11-17 | 合成ガスから炭化水素油を製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63125596A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106381165A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-02-08 | 新奥生态环境治理有限公司 | 一种可燃有机物的加氢提质方法 |
-
1986
- 1986-11-17 JP JP61271787A patent/JPS63125596A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106381165A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-02-08 | 新奥生态环境治理有限公司 | 一种可燃有机物的加氢提质方法 |
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