JPS63125945A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は導１を性基体と感光層との間に特定の下引き層
を設けた電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 一般に、カールソンタイプの電子写真感光体は、帯電−
露光を繰り返した時に一定の画像濃度と地汚れのない画
像を形成する上で、暗部電位と明部電位の安定性か重要
になっている。

このため、感光層と導電層の間にバリヤ一層としての機
能を有する層を設けることか提案されている。

一方、感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した
積層構造を有するものが提案されているか、一般に電荷
発生層は導電層上に極めて薄い層、たとえば０．５路程
度の薄層て設けられているため、基板表面のごくわずか
な欠陥、汚れ、付着物または傷などが電荷発生層の膜厚
を不均一とする原因となる。電荷発生層の膜厚が不均一
であると、感光体に感度ムラが生じるため、電荷発生層
の膜厚を出来るだけ均一なものにすることか要求されて
いる。

このようなことから、電荷発生層と導電層の間にバリヤ
一層としての機能と接着層としての機能を有する下引き
層を設けることが提案されている。

これまで、感光層と導電層の間に設ける下引き層として
ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エ
ポキシ樹脂、カゼイン、メチルセルロース、ニトロセル
ロース、あるいはフェノール樹脂などを用いることか知
られているか、これらを用いた電子写真感光体は綴り返
し使用した時、明部電位の上昇と暗部電位の変動を生じ
易く、特に低温低湿の環境下ては明部電位の上昇か著し
く、連続して使用した場合一定の画質を有するコピーか
得られないという欠点を有していた。

［発明か解決しようとする問題点］ 木発１ｙ７の目的は、繰り返して使用しても明部電位の
上昇と暗部電位の変動を抑制した電子写真感光体を提供
することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は導電性基体上に少なくとも下引き層と感光層を
設けた電子写真感光体において、該下引き をペンダントに持つポリマーより構成されていることを
特徴とする。ただし上式中Ｒ１，Ｒａ　。

Ｒ’ｓ　、　Ｒ４はアルキル基て、同じでも異なってい
てもよいメチル基、エチル基、プロピル基である。

上記のベンジジン誘導体をペンダントに有するポリマー
は、酸化還元ポリマーとして知られており、２−ビニル
−Ｎ、Ｎ、　Ｎ′、Ｎ’−テトラメチルベンジジンポリ
マーを例にとれば下式に示すような可逆的酸化還元性を
示すことが知られている。

従来、下引き層に使用されている前記樹脂の電導性はイ
オン電導か重要な役割を果しているか、低温低湿下では
電導性が低下し、感光層で発生したキャリヤーか効率よ
く電荷分離して基体側に逃げなくなるため、明部電位が
上昇したり暗部電位が変動するものと考えられている。

これに対し、本発明の電子写真感光体ではそうした現象
が起こらない。

それは電子伝達性を有するベンジジン誘導体をペンダン
トを持つポリマーで下引き層を構成すると、マジョリテ
ィキャリャーとしてホールを移動させるタイプの電子写
真プロセスの場合、感光層内で生じた電子を容易に基体
側に逃すことができるためだと考えられる。

本発明で使用するベンジジン誘導体をペンダントに持つ
ボッマーの構造としては、下記のような構造のものがあ
る。

たたし式中Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４は前記と同じて、同
じでも異なっていてもよいメチル、エチル、プロピルな
どのアルキル基を示す。

上記のような電子を伝達し基体側に逃す効果は、ベンジ
ジン誘導体そのものをバイングー中に混合して下引き層
を形成しても発現か期待されるか、樹脂に対する相溶性
とか上層に感光層を積層した場合の溶出等の問題かあっ
て、安定した効果が得られ難かった。本発明ではベンジ
ジン誘導体か高分子骨格中に含有されているため、上記
のような相溶性、成膜性、溶出等の問題は起らない。

下引き層は通常、厚さか０．１〜ｌＯ，Ｏｊｚ、とくに
口、５へ５，０鉢か好適であり、浸漬コーチインク、ス
プレーコーティング、ロールコーティングなどの方法に
より塗工される。

本発明に３いて感光層は単一層型でもよいし電荷発生層
と電荷輸送層にＪａ　Ｅ’Ｍ分離した積層構造型てもよ
い。

電荷発生層は、スーダンレッド、ダイアンブルー、ジエ
ナスグリーンＢなどのアゾ顔料、アルゴールイエロー、
ピレンキノン、インダンスレンブリリアントバイオレッ
トＲＲＰなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレ
ン顔料、インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ顔料、イ
ンドファーストオレンジトナーなどのビスベンゾイミタ
ゾール顔料、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン顔
料、キナクリドン顔料等の電荷発生物質をポリビニルブ
チラール、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、アクリル、ポリビニルピロリドン、メチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの結着
剤樹脂に分散させて、この分散液を前述の下引き層の上
に塗工することによって形成てきる。

この様な電荷発生層の膜厚は、通常５ル以下、好ましく
は０．０１〜ｔｐが適当である。

電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、アントラセン、
ピレン、フェナントレン、コロネンなどの多環芳香族化
合物又はインドール、カルバゾール、オキサゾール、イ
ソオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾール、
トリアゾールなどの含窒素環式化合物、ヒドラゾン化合
物、等の電荷輸送性物質を成膜性のある樹脂に溶解させ
た塗工液を用いて形成される。これは電荷輸送性物質が
一般的に低分子量で、それ自身では成膜性に乏しいため
である。このような樹脂としては、ポリエステル、ポリ
サルホン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステ
ル類、ポリスチレン等が挙げられる。電荷輸送層の厚み
は、通常５〜２０終程度である。

本発明で用いる感光層としては、前述した他ポリーＮ−
ビニルカルバゾールやポリビニルアントラセンなどの有
機光導電性ポリマ一層、セレン蒸着層、セレン−テルル
蒸着層あるいはアモルファスシリコン層など挙げること
かできる。

本発明の感光体で用いる基体は、導電層を有するもので
あれば、何れのものでもよく、具体的な基体としては、
例えばアルミニウム、銅、バナジウム、モリブデン、ク
ロム、ニッケル、チタン。

亜鉛、インジクム、真ちゅうなどをドラムまたはシート
状に成型したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプ
ラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウ
ム、酸化インジウム、酸化スズなどをプラスチックフィ
ルムに蒸着したもの、あるいは金属粉末、カーボンブラ
ック、沃化銅、高分子電解物質などの導電性物質を適当
な結着樹脂とともに塗布し表面を導電処理したプラスチ
ックフィルムや紙などが挙げられる。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンター、　ＣＲＴプリンター、
電子写真方式製版システムなどに利用することができる
。

［実施例］ 次に本発明を実施例で更に詳細に説明する。

実施例１ 下記構造の２−ビニル−Ｎ、Ｎ、　Ｎ’　、Ｎ′　−テ
トラメチルベンジジンポリマ−１０ｇをテトラヒドロフ
ラン９０ｇに溶解させ、下引き層の塗工液を調製した。

次に、基体として６０φＸ２６０ｍ＋＊のアルミニウム
シリンダーを用意し、このシリンダーの上にと記塗工液
を膜厚２．０鉢となるように浸ｍ塗布し、６０°Ｃて３
０時間乾燥することにより下引き層を形成した。

次いて、下記構造のジスアゾ顔料を１０部（重量基準、
以下同じ）、 酢酸酪酸セルロース樹脂（商品名ＣＡＢ−３８１＋イー
ストマン化学社製）６部およびシクロへキサノン６０部
を１φガラスピーズを用いたサントミル装ごて２部吟間
分散した。この分散液にメチルエチルケトン１００部を
加えて上記下引き層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分
間加熱乾燥して。

塗布ｉ０．１ｇ／＋ｓ”の電荷発生層を設けた。

次に、下記構造のヒドラゾン化合物を１０部、およびス
チレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂（商品名ＭＳ
２００：製鉄化学株式会社製）１５部をトルエン８０部
に溶解した。この液を上記電荷発生層上に塗布し、１０
０°Ｃで１時間の熱風乾燥を行ない、１６ル厚の電荷輸
送層を形成し、電子写真感光体を得た。

比較例 下引き層用樹脂としてアルコール可溶性ナイロン（商品
名アミランＣＭ　−８０００、東し株式会社製）を用い
たことを除いて実施例１と同様にして電子写真感光体を
製造した。

このようにして製造した各電子写真感光体を、−５，６
ｋＶコロナ帯電、画像露光、乾式トナー現像、普通紙へ
のトナー転写、ウレタンゴムブレード（硬度７０°、圧
力１０　ｇｗ／ｃ鳳、感光体に対する角度２０°）によ
りリーニング工程等を有する電子写真複写機に取付けて
、電子写真特性を評価した。その結果を下表に示す。

低温、低湿環境（１５℃／１０％）下で連続１０００枚
画像を出したところ、実施例による電子写真感光体は明
部電位の上昇も暗部電位の変動も効果的に抑制され、非
常に安定した画像が得られた。

実施例２ 実施例１と同しく、２−ビニル−Ｎ、Ｎ、　Ｎ’　、Ｎ
’−テトラメチルベンシジンボリマ−１０ｇをテトラヒ
ドロフラン９０ｇに溶解させ、下引き層の塗工液を調製
した。

基体として６０φＸ２６０ｍ日のアルミニウムシリンタ
ー北に上記塗工液を膜厚２．Ｏ斗となるように浸漬塗布
し、６０°Ｃで３０分間乾燥することにより下引き層を
形成した。

次に下記構造のε型銅フタロシアニン顔料を１０部、 ブチラール樹脂（商品名ＢＭ−２．積水化学工水化学工
業社製よびシクロへキサノン６０部をｌφガラスピーズ
な用いたサンドミル装置で２０時間分散した。この分散
液にメチルエチルケトン１００部を加えて上記下引き層
上に浸漬塗布し、■００″Ｃて１０分間加熱乾燥して、
塗布量０．１ｇ／１２の電荷発生層を設けた。

次いて、下記構造のヒドラゾン化合物を１０部、 およびスチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂（商
品名ＭＳ−２００：製鉄化学株式会社製）１５部をトル
エン８０部に溶解した。この液を上記電荷発生層上に塗
布し、、１００”Ｃて１時間の熱風乾燥を行なってｔａ
＝厚の電荷輸送層を形成した。

このようにして製造した電子写真感光体を、−５，６ｋ
Ｖコロナ帯電、半導体レーザー（発振波長７９０　ｎｕ
）画像露光、乾式トナー反転現像、＋４．ＯｋＶ転写帯
電、ウレタンゴムブレードクリーニング、前露光等のプ
ロセスを有するレーザービームプリンターに用いて、’
ｉｔ子写真特性を評価した。低温、低湿環境（１５°Ｃ
／１０％）下で連続１０００枚の画像を出したところ、
明部電位（画像上、黒地の部分）の上昇も暗部電位の変
動も効果的に抑制され、非常に安定した画像が得られた
。

実施例３ 実施例１と同じく、２−ビニル−Ｎ、Ｎ、　Ｎ’　、Ｎ
’−テトラメチルベンシジンボリマーｌｏｇをテトラヒ
ドロフラン９０［に溶解させ、下引き層の塗工液を調製
した。

一方、基体として６０φＸ２６０ｍｍのアルミニツムシ
リンダー上に導電性酸化チタン２０部、フェノール樹脂
４０部、メチルセロソルブ２０部。

メタノール２０部よりなる塗料を膜厚２０ルとなるよう
に浸漬塗布し、１４０°Ｃで３０分間乾燥し、導電層を
形成した。その上に、上記塗工液を膜厚２．ＯｕＬとな
るように侵ｖＬ塗布し、６０”Ｃで３０分間乾燥するこ
とにより下引き層を形成した。

次に、下記構造のジスアゾ顔料１０部、ブチラール樹脂
（商品名ＢＭ−２、植木化学工業株式会社製）６？！＆
およびシクロへキサノン６０部を１φガラスピーズを用
いたサントミル装置て２０時間分散した。

この分散液にメチルエチルケトン１ｏｏ部を加えて、上
記下引き層上に浸漬塗布し、１００’Ｃて１０分間加熱
乾燥して塗布ＪｉｌＯ，ｌ　ｇ／ｍ”の電荷発生層を設
けた。

次いて、下記構造のヒドラゾン化合物を１ｏ部およびス
チレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂（商品名ＭＳ
−２００、製鉄化学株式会社製）１５部をトルエン８０
部に溶解した。

次にこの液を上記電荷発生層上に塗布して１００°Ｃで
１時間の熱風乾燥を行ない、１６ル厚の電荷輸送層を形
成した。

このようにして製造した電子写真感光体を、実施例２と
同様にレーザービームプリンターを用いて電子写真特性
を評価した。

低温、低湿環境（１５°Ｃ／１０％）下で連続１０００
枚の画像を出したところ、明部電位の上昇も暗部電位の
変動も効果的に抑制され、非常に安定した画像か得られ
た。

［発明の効果］ 本発明によれば、繰り返して使用しても明部電位の上昇
と暗部電位の変動を効果的に抑制した電子写真感光体を
提供することがてきる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 導電性基体上に少なくとも下引き層と感光層を設けた電
   子写真感光体において、該下引き層がベンジジン誘導体
   をペンダントに持つポリマーより構成されていることを
   特徴とする電子写真感光体。