JPS63139143A

JPS63139143A - 置換されたフェノキシベンジル−（ジハロジメチルシクロプロピルメチル）エーテル、その製法及び該化合物を含有する有害生物防除用組成物

Info

Publication number: JPS63139143A
Application number: JP29307887A
Authority: JP
Inventors: ローレンツ　グゼル; ペーター　アッカーマン
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1986-11-19
Filing date: 1987-11-19
Publication date: 1988-06-10
Also published as: ZA878623B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、新規な置換された（３−フェノキシベンジル
１−（２，２−ジノ１０−３．３−ジメチルシクロプロ
ピルメチル）エーテル及びそれらの光学的異性体、該新
規な化合物の製造方法、並びに有害生物の防除のだめの
それらの使用法に関する。

本発明による新規なエーテルは次式ｒ：Ｃ式中、Ｘｌ及びＸ２け各々独立にツーＩ素原子、塩素原子また
は臭素原子を表わし、Ｒ１は水素原子またはフッ素原子を表わし、そしてＲｘＦｉ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
メチル基、トリフルオロメチル基またはメトキシ基を表
わす）で表わされる。

本発明はまた、式Ｉの化合物の異性体にも関する。

生物学的活性の観点から注目されるのは、上記式■中、Ｘ、及びＸ、が塩素原子を表わし、Ｒ１が水素原子またはフッ素原子を表わし、そしてＢＪ２が水素原子、フッ素原子、塩素原子または臭素原
子を表わす化合物である。

式ｌの化合物は、下記のように、ａ）次式■または■ａ：（Ｉ）　　　　　　　　　　　　（Ｉ　ａ　）で表わさ
れる化合物を次式■または次式■ａ：で表わされる化合
物と反応させるか、またはｂ）弐■：で表わされる化合物を次式■：で表わされる化合物と反応させることにより（上記式中
、Ｘｌ、Ｘ２　、　Ｒｑ及びＲ２は後記式■で定義する
意味全表わし、Ｘはハロゲン原子、好ましくは臭素原子
またはヨウ素原子を表わし、そして、式１ａ及び１の化
合物の場合にはＸけｐ−トルエンスルホネート基をも表
わす）、製造される。

上記の方法は、−１０℃ないし１２０℃、通常は２０な
いし８０℃の反応温度で、常圧または高めた圧力下で、
好ましくは不活性溶媒または希釈剤中で行なわれる。適
する溶媒または希釈剤は、例えばエーテル及びエーテル
様化合物、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、ジオキサン、ジメトキシエタン及びテトラヒドロフ
ラン；アミド、例えばＮ、Ｎ−ジアルキル化カルボン酸
アミド；脂肪族、芳香族及びハロゲン化炭化水素、特に
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム及ヒクロ
ロベンゼン；ニトリル、例えばアセトニトリル：ジメチ
ルスルホキシド及びケトン、例えばアセトン及びメチル
ケトン、並びにヘキサンである。方法ａ）で起こるエー
テル化は、有利Ｋｌｒｉ塩基、例えばアルカリ金属の水
酸化物及びアルカリ金属の炭酸塩、しかしながら特にア
ルカリ金属の水素化物、例えば水素化ナトリウムの存在
下で有利に行なわれる。方法ｂ）で起こるフェニルエー
テルを形成するエーテル化は、ウルマン縮合（Ｕｌｌｍ
ａｎｎｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　）　　で慣用の条件
下でも、その変法でも、または方法ａ）に従った方法で
も行なうことができる。

式■、■ａ　、　Ｉ　、　ｌａ及び■で表わされる出発
物質は公知であるか、または新規である場合にも公知方
法と同様の方法により製造することができる。例えば、
式■の置換されたシクロプロヒルメタノールの製造方法
は、”テトラヘドロン　レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　）　’　３４　。

３５３１−３３３５に記載されており、このタイプの化
合物の製造方法はシンセシス（５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　）
１９７３．１１２、及びヘルベチ力　ギミヵ　アクタ（
Ｈｅｖ、Ｃｈｉｍ、　Ａｃｔａ　）　５Ｂ　、　２５９
５　（１９７５）にも記載されて因る。式■及びｌａの
タイプのフェノキシベンジル誘導体及びそれらの製造方
法は、例えばヨーロッパ特許出願第０１２５２０４号、
イギリス国特許出願第２０８５００／１号及びドイツ連
邦共和国特許公開第２７０９３５５号公報により公知で
ある。弐■のシクａ７″ロピルメチルベンジルエーテル
のいくつかは公知である。

こレラは、式■のジハロジメチルシ〃ロブロビルメタノ
ールを適当に置換された次式■：（式中、Ｘ及びＲ１は
上記の意味を表わす）で表わされるベンジル誘導体と反
応させることにより得られる。

置換されたジハロジメチルシクロプロピルメチルアルキ
ルエーテルは、ヨーロッパ特許第１２０２３８号明細書
により、殺微生物剤として概に公知である。しかしなが
ら、本発明による置換されだジエーテルとは対照的に、
これらの化合物はモノエーテル構造を有する。さらに、
アメリカ合衆国特許第４５４２２４３号明細書には、３
−フェノキシベンジル−２−（４−アルコキシフェニル
）−２−メチルプロピルエーテルの製造方法が記載され
ているが、これらは特にシクロプロビルメチル基を欠い
ているという点で、本発明による式ｌの化合物とは構造
的に異なる。

対照的に、本発明による式■の新規な化合物は有害生物
防除剤として優れた活性を示し、しかも植物に対して良
好な許容性を有し、温血動物に対しても低い毒性を有す
ることが、本発明において見出された。これらは特に植
物及び動物を攻撃する有害生物の防除に適している。こ
の点においては、本発明による化合物が、稲作物に使用
するために重要な因子となる魚に対する許容性が非常に
低いということを指摘すべきである。

式Ｉの化合物は、特に鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ
　）、鞘翅目（Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒａ　）、同翅亜目（
Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ　）、真列亜目（Ｈｅｔｅｒｏｐｔ
ｅｒａ　３、膜翅目（］）ｉｐｔｅｒａ　）、アザミウ
マ目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　）、直翅目（Ｏｒｔ
ｈｏ−ｐｔｅｒａ　）、シラミ目（Ａｎｏｐｌ　ｕｒａ
　）、ノミ目（Ｓｉｐｈｏ−ｎａｐｔｅｒａ　）、ハジ
ラミ目（Ｍａ　ｌ　Ｉｏｐｈａｇａ　）、シミ目（’ｌ
Ｉ’ｈｙｓａｎｕｒｓ　）、シロアリ目（ｌ５ｏｐｔｅ
ｒａ　）、　チャタテムシ目（Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ　
）、及び膜翅目（Ｈｙｍｅ、−ｎｏｐｔｅｒａ　）の昆
虫、及びダニ目（Ａｃａｒｉｎａ　ｌの代表例の防除に
適している。

本発明による化合物の良好な有害生物防除作用は、上記
有害生物の少なくとも５０ないし６０％の死去率に相当
する。

蚊及びハエ、例えばエジプトヤプ蚊（Ａｅｄｅｓａｅｇ
ｙｐｔｉ　）及びイエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔ
ｉｃａ　）　　に対する作用に加えて、弐Ｉの化合物は
、観賞用植物の栽培及び有用植物の栽培において、特に
稲の栽培において植物を食害及び吸収により損傷する昆
虫〔例えばトビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａｌ
ｕｇｅｎｓ　ｌ及びツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅ
ｔｔｉｘＣｉｎｃｔｉｃｅｐｓ　）、並びに穀物、綿、
果物及び野菜作物の栽培において植物を食害及び吸収に
より損傷する昆虫〔例えばラスベイレシア　ボモネラ（
Ｌａｓｐｅｙｒｅｓｉａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ　）、　
レプチノタルサデセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒ
ｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ　）、エビラクナ　ヴ
アリヴエスチス（Ｅｐｉｌａｃｈｎａｖａｒｉｖｅｓｔ
ｉｓ　）、　スボドプテラ　リットラリス（５ｐｏｄｏ
ｐｔｅｒａ　Ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ　）　　及びへりオ
チス　ヴイレッセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅ
ｓｃｅｎｓ　）　）　　の防除にも使用されうる。弐■
の化合物はまた、昆虫、特に食害を与える害虫の幼虫期
、及び輛に対する良好な作用により特徴づけられる。式
■の化合物はまた、植物、特に稲作物を損傷するセミに
対する使用においても、多大な成功をおさめている。

該化合物はまた、外部寄生虫、例えばルシリア　セリヵ
ータ（Ｌｕｃｉｌｉａ　５ｅｒｉｃａｔａ　）、　及び
ベット及び有用動物のダニ（ｔｉｃｋ）を動物、その小
屋及び牧場を処理することにより防除するためにも適し
ている。

さらに、弐■の化合物が植物毒性を有する微生物、特に
菌に対する抗菌スペクトル２有し、それが実際の要求に
対して非常に有利であることが見出された。これらは、
非常に有用な治療、浸透及び特に予防特性を有し、多く
の栽培植物の保護に使用される。式Ｉの有効成分により
、種々の有用作物の植物または植物の一部（果実、花、
葉、茎、塊茎及び根）に生じる有害生物を抑制または撲
滅し、しかも後に生長する植物の部分に対しても植物毒
性を有する微生物に対する保護作用を持続させることが
できるようになった。式Ｉの有効成分は、殺菌剤として
例えば下記の類に属する植物毒性を有する菌に対して有
効である：不完全菌類〔例えばボ）　ＩＪチス（Ｈｏｔ
ｒｙｔｉｓ　）、ヘルミントスボリウム（Ｈｅｌｍｉｎ
−ｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　）　、□　フザリウム（Ｆｕ
ｓａｒｉｕｍ　）、　セブトリ７　（５ｅｐｔｏｒｉａ
　）、セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）、アルタ
ーナリア（ＡＨｅｒｎａｒｉａ　）　：　担子菌類〔例
えばゼネラ・ヘミレイ７　（ｇｅｎｅｒａ　Ｈｅｍ１ｌ
ｅｉａ　）、リゾコトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　
）、プシニア（Ｐｕｃｃｉ−ｎｉａ）］：これらは特釦
嚢子菌類〔例えばベンチエリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　）
、ボドスファエラ（Ｐｏｄｏｓｐ−ｈａｅｒａ　）、エ
リシフ　エ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　）、モニリニア（Ｍｏ
ｎｉｌｉｎｉａ　）、ウンシヌラ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　
）　）　　に対して有効である。これらはまた、繁殖材
料（果実、塊茎、種子）及び挿木を、菌類の感染及び土
壌に生じる植物病原性菌から保護するための粉衣剤とし
ても使用しうる。

本発明はまだ、有効成分として式ｌの化合物を含有する
組成物、特に植物保護用組成物、並びに耕作及びその関
連分野におけるそれらの使用にも関する。殺菌、植物保
護のだめの使用の対象となる作物の例を下記に示す、穀
類（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米、さとうもろこ
し及び関連作物）：ビート（砂糖大根及び飼料用ビート
）：核果、梨状果及び軟果実（りんご、梨、プラム、桃
、アーモンド、さくらんぼ、いちご、ラズベリー及びブ
ラックベリー）；まめ科植物（そら豆、レンズ豆、えん
どう豆、大豆）；曲用植物（あぶらな、マスタード、ポ
ピー、オリーブ、サンフラワー、ココナツツ、ヒマシ油
植物、ココア豆、落花生）；うり科植物（きゅうり、マ
０−　（ｍａｒｒＯＷｓ　）、メロン）：繊維植物（綿
、唾麻、大麻、黄麻）；種属植物（オレンジ、レモン、
クレープフルーツ、マンダリン）；野菜（ホウレンソウ
、レタス、アスノ（ラガス、キャベツ、にんじん、玉ね
ぎ、トマト、馬れいしょ、パプリカ）；クスノキ科（ア
ボガト、シナモン、樟脳）；又はとうもろこし、タノく
コ、ナーＩツ、コーヒー、せ蔗糖、茶、ぶどうの木、ホ
ップ、バナナ及び天然ゴム植物、並びに観賞植物（キク
）。式■の化合物は、殺菌剤としては特に稲の栽培にお
いて、特にピリクラリアオリジー（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒ
ｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）に対して有効である。

本発明による化合物まだは該化合物を含有する組成物の
作用は、他の有害生物防除剤を添加することにより、か
なり広げることができ、与えられた条件に適合させるこ
とができる。適する殺虫剤及び／捷だは殺ダニ剤は、例
えば下記の類の有効成分の代表例である。有機リン化合
物、ニトロフェノール及びその誘導体、ホルムアミジン
、尿素、カルバメート、ピレスロイド、塩素化炭化水素
及びバシルス　スリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　
ｔｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ　）　ｐ剤。

式ｌの化合物はそのままの形態で、或いは好１しくは製
剤技術で慣用の補助剤と共に組成物として使用され、公
知の方法により乳剤原液、直接噴霧可能なまたけ希釈可
能な溶液、希釈乳剤、水利剤、水溶剤、粉剤、粒剤、お
よび例えばポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化さ
れる。組成物の性質と同様、噴霧、散水または注水のよ
うな適用法は、目的とする対象および使用環境に依存し
て選ばれる。

製剤、即ち式Ｉの化合物および適当な場合には固体また
は液体の補助剤を含む組成物は、公知の方法により、例
えば有効成分を溶媒、固体担体および適当な場合には表
面活性化合物（界面活性剤）のような増衆剤と均一に混
合および７寸だに摩砕することにより製造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好筐し
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン；ジブチルフタレート貰たは
ジオクチルフタレートのようなフタレート；シクロヘキ
サンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素；エタノ
ール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメ
チル壕だはモノエチルエーテルのようなアルコールおよ
びグリコール並びにそれらのニーデルおよびエステル；
シクロヘキサノンのよりなケトン：Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルム
アミドのような強極性溶媒：並びにエポキシ化ココナツ
ツ油壕だは大豆油のようなエポキシ植物油：まだは水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまた
はアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物
性を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸収性
ポリマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収
性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、
セビオライトまたはベントナイトであり；そして適当な
非吸収性担体は方解石または砂のような物質である。更
に非常に多くの予備粒状化した無機質および有機質の物
質、特にドロマイトｔたは粉状化植物残骸、が使用し得
る。

製剤化すべき式■の化合物の性質によるが、適当な表面
活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有す
る非イオン性、カチオン性および／捷たはアニオン性界
面活性剤である。

“界面活性剤″の用語は界面活性剤の混合物をも含むも
のと理解されたい。

適当なアニオン性界面活性剤は、水溶性石鹸および水溶
性合成表面活性化合物の両者であり得る。

適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ１ｏ　−Ｃ２２）のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、まだは非置換または置
換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステアリ
ン酸、或いは例えばココナツツ油まだは獣脂から得られ
る天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩であ
ふ。脂肪酸メチルタウリン塩もまた用い得る。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特ニ脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用される。

脂肪スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換または置換のア
ンモニウム塩の形態にあり、そしてアシル基のアルキル
部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基を含
み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェートま
たは天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサルフェ
ートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である。

これらの化合物には硫酸エステルの塩及び脂肪族アルコ
ールサルフェートの混合物のナトリウム１だはカルシウ
ム塩である。

これらの化合物には硫酸エステルの塩および脂肪族アル
コール／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も含
まれる。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ま
しくは二つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子
を含む一つの脂肪族基とを含む。アルキルアリールスル
ホネートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチ
ルナフタレンスルホン酸、またはナフタレンスルホン酸
／ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウ
ムまたはトリエタノールアミン塩である。対応するホス
フェート、例えば４ないし１４モルのエチレンオキシド
を含むｐ−ノニルフェノール付加物のリン酸エステルの
塩もまた適当である。

非イオン性界面活性剤は、好筐しくは脂肪族または脂環
式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびア
ルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であ
り、該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基
、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子
、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６ないし
１８個の炭素原子を含む。

他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチレンオキ
シドとポリプロピレンｆ　ＩＪコール、エチレンジアミ
ンポリプロピレンクリコールおよびアルキル鎖中に１な
いし１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロピレング
リコールとの水溶性付加物であり、その付加物は２０な
いし２５０個のエチレングリコールエーテル基および１
０ないし１００個のプロピレングリコールエーテル基を
含む。これらの化合物は通常プロピレングリコール単位
当たり１ないし５個のエチレングリコール単位を含む。

非イオン性界面活性剤の代表列は、ノニルフェノール−
ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエー
テル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、
トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエ
チレングリコールおよびオクチルフェノキシエトキシエ
タノールである。ポリオキシエチレンノルピタンおよび
ポリオキシエチレンンルビタントリオレートの脂肪酸エ
ステルもまた適当な非イオン性界面活性剤である。

カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換基として低級非置換またはノ・ロゲン化ア
ルキル基、ベンジル基まだは低級ヒドロキシアルキル基
とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は好１しくは
／・ロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形
態にあり、例えばステアリルトリメチルアンモニウムク
ロリドクロロエチル）エチルアンモニウムプロミドである。

製剤業界で慣用の界面活性剤は特に下記の刊行物に記載
されている：゛マクカンチャンズテターシェンツ　アン
ド　エマルジファイアーズ　ｙ　＝　ニアＡ／　（Ｍｅ
　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎ
ｄＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａ＋　）　□　マ
ック出版社（ＭＣＰｕ−ｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、
　）リッジウッド、ニューシャーシー州、１９７９年：
ドクター　へルムート　シュタラへ（Ｄｒ、　Ｈｅｌｍ
ｕｔ　５ｔａｃｈｅ　）、　“７　ｙジーｔ　トータツ
シエンプ−７（Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓｈｅｎｂｕｃｈ　
）　”　。

カール　ハンザ−フェルラーク（ＣａｒｌＨａｎ−ｓｅ
ｒ　Ｖｅｒｌａｇ　）　、ミュンヘンおよびウィーン。

１９８１年。

有害生物防除用組成物は、通常、式■の有効成分筒だは
それらと他の殺虫剤もしくは殺ダニ剤との配合物を重量
比で０．１ないし９９％、特に［Ｌｌないし９５憾、固
体または液体の助剤を１ないし９９．９％、界面活性剤
を口ないし２５易、特にα１ないし２０憾含有する。

市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常有効成分をかなり低い濃度で含有する希釈展剤
を使用する。

この組成物はまた他の助剤例えば安定剤、消泡剤、粘度
調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料、または特別な
効果のだめの他の有効成分を含有してもよい。

トルエン及びジメチルホルムアミド（１／１）の混合物
２０ゴ中に溶解した２、２−ジクロロ−６，３−ジメチ
ルシクロプロピルメタノール２．２ｇ及び５−フェノキ
シ−４−フルオロベンジルブロマイドｉ２Ｆ’ｋ、）ル
エン／ジメチルホルムアミド（１／１）５０ｍｊ中の水
素化ナトリウムｏ、　６ｇ　（鉱物油中５０％分散液）
に、氷冷（０〜５℃）しながら、窒素雰囲気下で滴下す
る。反応が沈まったら、全体を室温で１６時間、反応が
完結するまで攪拌し、塩化アンモニウムの飽和溶液に注
ぎ、トルエンで抽出する。併せたトルエン抽出物を塩化
ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、
ロータリーエバポレーターで濃縮する。得られた粗生成
物をヘキサン／トルエン（１：１）ｉ用いてシリカゲル
のクロマトグラフィーにかける。屈折率がｎｖ−１，５
４８８である透明油状の次式′ で表わされる標記化合物（化合物扁１）が得られる。

上記の方法により、下記に示す式Ｉの化合物も得られる
。

表表　　（続き）下記の式■の化合物も、実施例１に記載したように得る
ことができる。

２．１　　乳剤原液　　　　　　　ａ）　　　ｂ）　　
　ｃ）有効成分または有効成分の配合物　２５％　４０
％　５０ｑｂシクロヘキサノン　　　　　−１５％　２
（１キシレン混合物　　　　　６５多　２５幅　２０幅
乳剤原液を水で希釈することにより、所望の濃度のエマ
ルジョンを製造することができる。

２．２　　溶液剤　　　　　　　　ａ）ｂ）Ｃ）ｄ）有
効成分または有効成分の配合物　８０９６１０％　　５
％９５幅ホリエチレングリコール４００　　−　　７０
％　−−Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　　−２０％
　　−−エポキシ化ココナツト油−−１％５９６石油留
出物（沸点範囲１６０〜１９０℃）−−９４％　−これ
らの溶液は微小滴状で施用するのに適する。

２．３　　粒　　剤　　　　　　　　　　　　　　　ａ
）　　　　ｂ）有効成分または有効成分の配合物　　　
　　５％　　１０ｑｂカオリン　　　　　　　　　　　
９４％　　−高分散性ケイ酸　　　　　　　　１％　　
−アタパルジャイト　　　　　　　　−９０％有効成分
を塩化メチレンに溶解し、この溶液全担体に噴霧し、続
いて溶媒を減圧留去する。

２．４　　扮　　剤　　　　　　　　　　　　　　　ａ
）　　　　　ｂ）有効成分または有効成分の配合物　　
　　　２ｑｂ５ｑｂ高分散性ケイ酸　　　　　　　　１
％　　　５ｃＩｂタルク　　　　　　　　　　　　９７
％　　　−カオリン　　　　　　　　　　　−　　　９
０循有効成分と担体とを均一に混合し、適切なミルで磨
砕することによ如、そのまま使用することのできる粉剤
が得られる。

実施例１による式１の固体有効成分または該有効成分と
他の殺虫剤または殺ダニ剤との配合物のだめの裂創（′
４＝重量％）２．５　　水利剤　　　　　　　　ａ）　　　ｂ）　　
　ｃ）有効成分または有効成分の配合物　２５％　　５
０％　　７５％リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　
５％　　５％　　−ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　
　　３％　　−５％千ンド／−８モル）　　　　　　　
　−２％　　−高分散性ケイ酸　　　　　　５壬　１０
％　１０憾カオリン　　　　　　　　６２ｑｂ　２７％
　　−有効成分を助剤とともに十分に混合した後、該混
合物を適当なミルで良く磨砕すると、水で希釈して所望
の濃度の懸濁液を得ることのできる水利剤が得られる。

２．６　　乳剤原液有効成分または有効成分の配合物　　　　　　　　　１
０％ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム　　　　　
　　６循シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　
６０％キシレン混合物　　　　　　　　　　　５０％こ
の乳剤原液を水で希釈することにより、所望の濃度のエ
マルジョンを得ることができる。

２．７　　粉　　剤　　　　　　　　　　　　　　ａ）
　　　　ｂ）有効成分または有効成分の配合物　　　　
５ｑｂ　　　８１タルク　　　　　　　　　　　９５％
　　−力オリン　　　　　　　　　　　　−　　９２ｑ
ｂ有効成分を担体とともに混合し、適当なミル中でこの
混合物を磨砕することにより、そのまま使用することの
できる粉剤を得る。

２．８　　押出し粒剤有効成分まだは有効成分の配合物　　　　　　　　１０
易リグノスルホン識ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　２易カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　
　　　　１％カオリン　　　　　　　　　　　　　　８
７易有効成分を助剤とともに混合・磨砕し、続いてこの
混合物を水で５１めらす。混合物を押出し、空気流中で
乾燥させる。

２．９　　被覆粒剤有効成分捷だは有効成分の配合物　　　　　　　　　　
３采ポリエチレングリコール２００　　　　　　　　　
　　３ｑｂカオリン　　　　　　　　　　　　　　９４
％細かく粉砕した有効成分を、ミキサー中で、ポリエチ
レングリコールで湿めらせたカオリンに均一に施用する
。この方法により非粉塵性被覆粒剤が得られる。

２．１０　懸濁原液有効成分または有効成分の配合物　　　　　　　　４０
％エチレングリコール　　　　　　　　　　　１０循リ
グノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１
０％カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　
　　１％６７９ｂホルムアルデヒド水溶液　　　　　　
　　　　　ａ２％７５％水性エマルジョン形シリコンオ
イル　　　　　α８％水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６２％細かく粉砕した有効成分
を助剤とともに均一に混合し、水で希釈することによシ
所望の濃度の懸濁液を得ることのできる懸濁性濃厚物が
得られる。

有効成分０．５４ｉ含有する水性配合剤１ｄを培地９１
に５０℃で添加する。その後、約３０匹のふ化したばか
りのルシリア　セリカータの幼虫を該培地に添加する。

殺虫作用は、死出率を測定することにより４８及び９６
時間後に評価する。

この試験において、実施例１による式！の化合物は、ル
シリア　セリカータに対して良好な作用を示す。

試験開始前に、鉢で栽培されている４−５日令の豆植物
（ビシ７　７７バ（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ　）　）に約
２００匹のアフィス　クラッシボラ種の害虫を寄生させ
る。２４時間後に、試験化合物４００ｐｐｍ’を含有す
る水性配合物を、上記のように処理された植物に、該植
物が完全にぬれるまで直接噴霧する。試験化合物１種類
あたり２つの植物を使用した。さらに２４時間及び７２
時間経過した後、達成された死出率を評価する。本試験
は、２１〜２２℃で、約５５易の相対湿度で実施される
。

本試験において、実施例１による化合物扁１．。

２．４及び５の化合物は８０〜１００％の作用を示した
。

実施例５：マイズス　ベルシカエ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒ
−試験開始前に水中で栽培されている４−５日令の豆植
物に約２００匹のマイズス　ベルシカ工種のアブラムシ
を寄生させる。２４時間後、処理した植物に、２００ｐ
ｐｍまでの濃度の試験化合物を含有する水性懸濁液を、
完全にぬれるまで直接噴霧する。一種類の試験物質あた
り２本の植物が使用される。施用してから２４及び７２
時間後に、達成され九死虫率を評価する。

該試験は、２１−２２℃、及び相対湿度約６０幅で実施
する。

この試験において、実施例１による化合物は良好な作用
を示した。

用試験は成長中の植物で実施する。各場合について、高さ
約２０ｃｔｒｔの補植物（茎の太さ４ｆｆｉ＋Ｉ＋）８
つを鉢（直径８譚）に植える。

回転テーブル上においた植物に、配合された有効成分４
００ｐｐｍ１に含有する水性配合物１００ｄを噴霧する
。噴霧した被膜が乾燥した後、第３期の発育段階にある
試験昆虫の輛２０匹を、各植物に寄生させる。セミが逃
げるのを防ぐために、両端の開いているガラスシリンダ
ーをそれぞれの寄生させた植物にかぶせ、ガーゼの蓋で
覆う。輛は、成虫期に達するまで６日間、処理植物上に
保持される。本試験は処理後６日目に死生率（％）につ
いて評価される。

本試験において、実施例１による化合物は、ニラパルバ
タ　ルゲンスに対シて８０〜１００％の作用を示す。

実施例７：ニラバルバタ　ルゲンスに対する浸透作用約１０日令の補植物（高さ約１０７ｍ）、及び濃度１０
０　ｐｐｍの試験有効成分の水性乳剤１５０ｍ／を含有
するプラスチックビーカーを使用する。

ビーカーは、穴の開いたプラスチックの蓋が閉められて
いる。各補植物はプラスチ・ツクの蓋の穴を通して水性
試験配合物中に押し入れられる。

その後、植物の位置を固定するために、穴に綿を詰める
。その後、Ｎ２ないしＮ３段階のニラパルバタ　ルゲン
スの！１ｉ１１２０匹を補植物に寄生させ、植物にプラ
スチックのシリンダーをかぶせる。試験は２６℃、及び
相対湿度６０％で実施し、照射時間は１６時間である。

６日後死んだ試験昆虫の数を未処理の対照群と比較して
評価する。これにより根から取シ込まれた有効成分が植
物の上方の部分の試験昆虫を殺すことができるかどうか
が調べられる。

上記試験において、実施例１による化合物産１はニラバ
ルバタ　ルゲンスに対して８０〜１００幅の作用（死生
率）を示す。

実施例８：胃毒殺虫剤としての作用跡に植えられた高さ約２５備の綿植物に、４００　ｐｐ
ｍの濃度で有効成分を含有する水性有効成分乳剤を噴霧
する。

噴霧被膜が乾燥した後、綿植物に第１幼虫段階のスポド
ブテラ　リットラリス（８ｐｏｄｏｐｔｅｒａｌｉｔｔ
ｏｒａｌｉｓ　１　　及びへりオチス　ビレッセンス（
Ｈｅ１ｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ　）　の幼虫
を寄生させる。

該試験は２４℃及び相対湿度約６０憾で実施する。試験
害虫の死生率（易）は、１２０時間後に未処理対照害虫
と比較することにより評価する。

実施例１の化合物Ａ１は、本試験中において、スポドブ
テラ幼虫に対して８０−１００％の作用を示す。

試験は、成長中の植物で実施する。約２０日令で高さ約
１５ｃｔｒＬの植物を直径５．５　ｃｍの鉢に植える。

回転テーブル上に置かれた植物に、試験有効成分４００
　ｐｐｍを含有する水性有効成分乳剤１００ｄを噴霧す
る。噴霧被膜が乾燥した後、第２もしくは第６発育段階
の試験昆虫の輛２０匹を各植物に寄生させる。セミが逃
げるのを防ぐために、ブレクシガラスシリンダーをそれ
ぞれの寄生させた植物にかぶせ、ガーゼで蓋をする。幼
虫をそれぞれの処理された植物上で６日間保持する。試
験は約２６℃の温度で、かつ相対湿度５５％で、１６時
間の照射時間で実施する。

実施例１による本発明の化合物は、この試験におりて良
好な作用を示す。

約１〜３　Ｃｍのとうもろこしの苗５本及び円板状の１
紙１枚を、約４容量％のアセトンを含有する有効成分の
水溶液に浸漬する。使用する溶液の有効成分量は４００
　ｐｐｍである。浸漬した円板状の１紙をプラスチック
のビーカー（容量２００　ｄ　ｌ　　の底に置き、そこ
に、乾燥した円板状のｆ紙、とうもろこしの苗及び第２
ないし第３幼虫期のジアプロチ力　バルテアタノ幼虫１
０匹を置く。上記のように準備したビーカー全日光中に
、約２４℃及び相対湿度４０〜６０ｑｂで保持する。６
日後に、試験を未処理の対照群と比較して評価する。

本発明による化合物産１及び４は、本試験にお因で８０
〜１ｏｏ　％　Ｃ死生率）の作用を示す。

実施例１１：動物−寄生性のダニに対する作用種々の発
育段階のダニ約５０匹（混合した生息数：幼虫、輛及び
成虫）からなるバッチを、デルマニスス　ガリネ（Ｄｅ
ｒｍａｎｙｓｓｕｓ　ｇａｌｌｉｎａｅ　）が寄生した
メントリから取り出す。ダニのバッチを、試験すべき有
効成分４００　ｐｐｍ　　を含有する水性乳剤、懸濁液
まだは溶液で湿らせる。このためには、試験管中のダニ
のバッチに有効成分を含有する液体製剤を注ぎ、その後
、液体を綿棒で吸い取る。このようにして、湿らせ、処
理した夕゛二を試験管内に７２時間放置する。その後、
処理したダニの、未処理の対照用バッチと比較し九死虫
率を調べる。

上記実施例１による化合物産１は、上記試験において１
００多の作用を示した。

復側１２：ダニに対する作用二種々の発育（バッチあた
りの試験対象物は、リピセファルス　バルサ（Ｒｈ１ｐ
ｉｃｅｐｈａｌｕｓ　１）ｕｒｓａ　１、アンプリオマ
ヘプレウム（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　ｈｅｂｒａｅｕｍ　
）及びブーフィルス　ミクロブルス（Ｂｏｏｐｈｉｌｕ
ｓ　ｍ１ｃ−ｒ□ｐｌｕｓ　）の種のダニの、飽食して
いなり幼虫（各場合につき約５０匹）、輛（各場合につ
き５匹）または成虫（各場合につき５匹）である。

試験動物（与えられた数のもの）を、４００　ｐｐｍの
濃度に調整された化合物の水性乳剤２ないし３ｄを含む
試験管内で、短時間で浸漬する。その後、試験管に脱脂
綿の栓をして、試験動物の浸漬後１０秒間浸とつする。

有効成分乳剤は脱脂綿の栓により吸い取られ、これによ
り薬剤で汚染された試験管内に湿った試験動物が残る。

幼虫については３日後、輛及び成虫については１４日後
に試験を評価するＣ死生率Ｔｏ）。

上記の実施例１による化合物Ａ　１　ｉｊ：、上記試験
において、アンプリオマ　ヘブレウムの輛及び成虫に対
して１００壬の作用（死生率）を示す。

稲植物に、播種の２週間後、有効成分の水利剤から調製
した水性噴霧配合物（有効成分２００ｐｐｍ含有）を噴
霧する。４８時間後、処理した植物を真菌類の夏胞子の
懸濁液で感染させる。

真菌類の攻撃の評価は９５ないし１００係の相対湿度及
び約２４℃で５日間培養した後に行なう。

ｂ）浸透作用有効成分の水利剤から製造した噴霧混合物（土壌容積に
基づ込てα００６ｑｂの有効成分）を鉢中の２週令の稲
植物に注ぐ。最も低い稲植物の茎部分が水中に立つ捷で
容器を水で満たす。

４８時間後、処理した稲植物を真菌の胞子懸濁液で感染
させる。菌類攻撃の評価は、感染した植物を相対湿度９
５ないし１００％及び約２４℃で５日間培養した後に行
なう。

実施例１による式■の化合物を有効成分として含有する
噴霧配合物で処理したイネ植物は、未処理の対照植物（
１００％攻撃）と比較してわずかな菌の攻撃のみを示し
た。例えば、化合物４１は上記試験ａ）において菌の攻
撃を約２０憾まで減少させる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｘ＿１及びＸ＿２は各々独立にフッ素原子、塩素原子ま
たは臭素原子を表わし、Ｒ＿１は水素原子またはフッ素原子を表わし、そしてＲ＿２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
メチル基、トリフルオロメチル基またはメトキシ基を表
わす）で表わされる化合物、及びＸ＿１及びＸ＿２が異
なる意味を表わす場合は上記式 I の化合物の光学異性
体。
（２）上記式 I 中、Ｘ＿１及びＸ＿２が塩素原子を表わし、Ｒ＿１が水素原子またはフッ素原子を表わし、そしてＲ＿２が水素原子、フッ素原子、塩素原子または臭素原
子を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の化合物。
（３）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第２項記載の化合物。
（４）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第２項記載の化合物。
（５）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
（６）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第２項記載の化合物。
（７）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
（８）ａ）次式IIまたはIIａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数式、化学
式、表等があります▼（IIａ）で表わされる化合物を、次式IIIまたは次式 IIIａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ）で表わされる化合物と反応させるか、またはｂ）式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）で表わされる化合物を次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）で表わされる化合物と反応させることからなる（上記式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｒ＿１及びＲ＿２は
後記式 I で定義する意味を表わし、Ｘはハロゲン原子、好ましくは臭素原子またはヨウ素原子を表わし、そして式IIａ及びIIIの化合物の場合には、Ｘはｐ−トルエンスルホネート基をも表わす）、次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｘ＿１及びＸ＿２は各々独立にフッ素原子、塩素原子ま
たは臭素原子を表わし、Ｒ＿１は水素原子またはフッ素原子を表わし、そしてＲ＿２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
メチル基、トリフルオロメチル基またはメトキシ基を表
わす）で表わされる化合物、及びＸ＿１及びＸ＿２が異
なる意味を表わす場合は上記式 I の化合物の光学異性
体の製造方法。
（９）有効成分として、次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｘ＿１及びＸ＿２は各々独立にフッ素原子、塩素原子ま
たは臭素原子を表わし、Ｒ＿１は水素原子またはフッ素原子を表わし、そしてＲ＿２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
メチル基、トリフルオロメチル基またはメトキシ基を表
わす）で表わされる化合物、及びＸ＿１及びＸ＿２が異
なる意味を表わす場合は、上記式 I の化合物の光学異
性体を適当な担体及び／または他の助剤と共に含有する
有害生物防除用組成物。
（１０）動物及び植物上の昆虫及びダニ目の代表例を防
除するための特許請求の範囲第９項記載の組成物。
（１１）植物を損傷する昆虫を防除するための特許請求
の範囲第１０項記載の組成物。
（１２）稲作物において植物を損傷する昆虫を防除する
ための特許請求の範囲第１１項記載の組成物。
（１３）有害生物またはそれらの種々の発育段階のもの
及び／またはそれらの生育環境に有害生物の防除に有効
な量で接触させるか、またはそれらを処理することによ
り、昆虫及びダニ目の代表例を防除するための特許請求
の範囲第９項記載の組成物。
（１４）植物を損傷する菌を防除するための特許請求の
範囲第９項記載の組成物。
（１５）稲作物において植物を損傷する菌を防除するた
めの特許請求の範囲第１４項記載の組成物。
（１６）菌もしくはそれらの胞子またはそれらにより攻
撃される場所に、殺菌に有効な量で接触させるか、また
は処理することにより、植物を損傷する菌を防除するた
めの特許請求の範囲第９項記載の組成物。