JPS63139155A - アルキルアニリンの製造方法 - Google Patents
アルキルアニリンの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、アニリンをオレフィンと、アルミノケイ酸塩
触媒の存在下に反応させることを特徴とする、アルキ、
ル置換基に約１０個〜３０個の炭素原子を有するアルキ
ルアニリンの製造方法に関する。
触媒の存在下に反応させることを特徴とする、アルキ、
ル置換基に約１０個〜３０個の炭素原子を有するアルキ
ルアニリンの製造方法に関する。
アニリンのような芳香族アミンを、低級オレフィンによ
って、アルミノケイ酸塩触媒の存在下にアルキル化でき
ることは当業界において知られている。一般に、芳香族
アミンのアルキル化に用いるオレフィンは、エチレン、
プロピレン、エチレン、イソブチレンおよびアミジノの
ような５個までの炭素原子のより低分子量オーレフイン
である。
って、アルミノケイ酸塩触媒の存在下にアルキル化でき
ることは当業界において知られている。一般に、芳香族
アミンのアルキル化に用いるオレフィンは、エチレン、
プロピレン、エチレン、イソブチレンおよびアミジノの
ような５個までの炭素原子のより低分子量オーレフイン
である。
例えば、Ｐ、 Ｂ、 ｖｅｎｕｔｏらは、ザ・ジャーナ
ル・オブ・キャタリシス（ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）、第５巻、８１〜９８頁（１
９６６）の論文において、芳香族化合物の、オレフィン
、アルコールおよびハロアルカンのような種々のアルキ
ル化剤による、結晶質アルミノケイ酸塩触媒の存在下の
アルキル化を記載している。研究する反応の中で、この
論文には、アニリンのプロピレンおよびエチレンによる
酸ゼオライト触媒を用いるアルキル化が記載されている
。アニリンとプロピレンのゼオライト触媒反応は、モノ
およびジ−イソプロピルアニリンを形成すると教示され
、しかＩうアニリンとエチレンの反応は、オルトおよび
パラ−エチルアニリンおよびジ丁デルアニリンを形成す
ると教示されている。
ル・オブ・キャタリシス（ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）、第５巻、８１〜９８頁（１
９６６）の論文において、芳香族化合物の、オレフィン
、アルコールおよびハロアルカンのような種々のアルキ
ル化剤による、結晶質アルミノケイ酸塩触媒の存在下の
アルキル化を記載している。研究する反応の中で、この
論文には、アニリンのプロピレンおよびエチレンによる
酸ゼオライト触媒を用いるアルキル化が記載されている
。アニリンとプロピレンのゼオライト触媒反応は、モノ
およびジ−イソプロピルアニリンを形成すると教示され
、しかＩうアニリンとエチレンの反応は、オルトおよび
パラ−エチルアニリンおよびジ丁デルアニリンを形成す
ると教示されている。
英国特許第８４６．２２６ （１９６０）号明細書には
、フェニルアミンをイソブチレンと、モンモリロナイト
型の活性化された実質的に中性の漂白上の存在下に反応
させることによる、第三ブチルフェニルアミンの製造方
法が開示されている。
、フェニルアミンをイソブチレンと、モンモリロナイト
型の活性化された実質的に中性の漂白上の存在下に反応
させることによる、第三ブチルフェニルアミンの製造方
法が開示されている。
この方法において使用するように意図されたフェニルア
ミンは、アニリン、トルイジンおよびキシリジンである
。
ミンは、アニリン、トルイジンおよびキシリジンである
。
ケミカル・アブストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ＾ｂｓｔ
ｒａｃｔｓ ） 、第６２巻、９０４０ （１９６５）
には、アニリンの、５個までの炭素原子を有する低級オ
レフィンによる、アルミノケイ酸塩触媒を用いるアルキ
ル化が記載されている。アルキル化剤として用いる特別
のオレフィンは、プロピレン、ブチレン、イソブチレン
およびアミジノである。
ｒａｃｔｓ ） 、第６２巻、９０４０ （１９６５）
には、アニリンの、５個までの炭素原子を有する低級オ
レフィンによる、アルミノケイ酸塩触媒を用いるアルキ
ル化が記載されている。アルキル化剤として用いる特別
のオレフィンは、プロピレン、ブチレン、イソブチレン
およびアミジノである。
発明の要約
本発明は、アニリンを約１０個〜３０個の炭素原子を有
するオレフィンど、アルミノケイ酸塩触媒の存在下に反
応させることを特徴どする、アルキル置換基に約１０個
〜３０個の炭素原子を有するアルキルアニリンの製造方
法を提供する。
するオレフィンど、アルミノケイ酸塩触媒の存在下に反
応させることを特徴どする、アルキル置換基に約１０個
〜３０個の炭素原子を有するアルキルアニリンの製造方
法を提供する。
他の要因の中で、本発明は、比較的長鎖アルキルアニリ
ンは、アニリンを約１０個〜３０個の炭素原子を有する
より高分子量オレフィンと、アルミノケイ酸塩触媒の存
在下に反応させることによって好収率に適当に製造でき
るという驚くべき発見に基づいている。
ンは、アニリンを約１０個〜３０個の炭素原子を有する
より高分子量オレフィンと、アルミノケイ酸塩触媒の存
在下に反応させることによって好収率に適当に製造でき
るという驚くべき発見に基づいている。
発明の詳細な説明
本発明の方法では、一般に、約１０個〜３０個の炭素原
子を含有するオレフィンが用いられる。
子を含有するオレフィンが用いられる。
アニリンとの反応に適したオレフィンは、直鎖、僅かに
分枝または高分校の構造の何れかであってもよい。これ
らのオレフィンは、通常当業界に既知の従来の操作によ
って得られる３３例えば、直鎖オレフィンは、ろうの分
解によってまたは■ヂレン生長反応から適当に得ること
ができる。分校オレフィンは、プロピレンまたはイソブ
チレンのようなより低分子量オレフィンの重合によって
容易に製造できる。アニリンとの反応に好ましいオレフ
ィンは、約１２個〜２４個の炭素原子を含有するもので
ある。好ましいオレフィンの例としては、１−ドデセン
および（Ｃ２ｏ〜２４）−α−オレフィンがある。
分枝または高分校の構造の何れかであってもよい。これ
らのオレフィンは、通常当業界に既知の従来の操作によ
って得られる３３例えば、直鎖オレフィンは、ろうの分
解によってまたは■ヂレン生長反応から適当に得ること
ができる。分校オレフィンは、プロピレンまたはイソブ
チレンのようなより低分子量オレフィンの重合によって
容易に製造できる。アニリンとの反応に好ましいオレフ
ィンは、約１２個〜２４個の炭素原子を含有するもので
ある。好ましいオレフィンの例としては、１−ドデセン
および（Ｃ２ｏ〜２４）−α−オレフィンがある。
本発明の方法により、アニリンとオレフィンの反応は、
アルミノケイ酸塩触媒の存在上に行われる。アルミノケ
イ酸塩触媒は、結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライトおよ
び種々のアルミノケイ酸塩クレーのような既知のアルミ
ノケイ酸塩の何れかであってもよい。一般に、本発明に
おける使用に適したアルミノケイ酸塩は約３：１〜約１
５０：１の範囲内、好ましくは約３＝１〜６：１の範囲
内のシリカ対アルミナのモル比を有するものである。利
用する触媒の惜は、一般に約０．１重量％〜約２０重量
％の範囲にある。
アルミノケイ酸塩触媒の存在上に行われる。アルミノケ
イ酸塩触媒は、結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライトおよ
び種々のアルミノケイ酸塩クレーのような既知のアルミ
ノケイ酸塩の何れかであってもよい。一般に、本発明に
おける使用に適したアルミノケイ酸塩は約３：１〜約１
５０：１の範囲内、好ましくは約３＝１〜６：１の範囲
内のシリカ対アルミナのモル比を有するものである。利
用する触媒の惜は、一般に約０．１重量％〜約２０重量
％の範囲にある。
前記のように、適当なアルミノケイ酸触媒としては、一
般にアルミニウムおよびナトリウムまたはカルシウムの
何れかまたは両者の水和ケイ酸塩として用いられる。ゼ
オライト触媒は、天然ゼオライトまたは人工イオン交換
樹脂であってもよい。
般にアルミニウムおよびナトリウムまたはカルシウムの
何れかまたは両者の水和ケイ酸塩として用いられる。ゼ
オライト触媒は、天然ゼオライトまたは人工イオン交換
樹脂であってもよい。
本発明の方法に有用な典型的ゼオライト触媒としては、
モービル・ケミカル・カンパニーから入手できるゼオラ
イト触媒のＺＳＭ−５型がある。
モービル・ケミカル・カンパニーから入手できるゼオラ
イト触媒のＺＳＭ−５型がある。
ＺＳＭ−５は、中間孔径を右する結晶質アルミノケイＭ
塩ゼオライ１〜である。ＺＳＭ−１１のような、７８Ｍ
−５型の他のゼオライトもまた意図されている。使用し
得る伯のゼオライト触媒としては、単位格子寸法２４．
３７人およびシリカ対アルミナのモル比５．６：１を有
する結晶質アルミノケイ酸塩であるユニオン・カーバイ
ドから入手できるリンデ（Ｌｉｎｄｅ ） ＬＺＹ−２
０，単位格子寸法２４．５６人およびシリカ対アルミナ
のモル比５．４：１を有する結晶質アルミノケイ酸塩で
あるリンデＬＺＹ−８２およびシリカ対アルミナのモル
比４．９：１を有する結晶質アルミノケイ酸塩であるリ
ンデ５Ｋ−５００がある。
塩ゼオライ１〜である。ＺＳＭ−１１のような、７８Ｍ
−５型の他のゼオライトもまた意図されている。使用し
得る伯のゼオライト触媒としては、単位格子寸法２４．
３７人およびシリカ対アルミナのモル比５．６：１を有
する結晶質アルミノケイ酸塩であるユニオン・カーバイ
ドから入手できるリンデ（Ｌｉｎｄｅ ） ＬＺＹ−２
０，単位格子寸法２４．５６人およびシリカ対アルミナ
のモル比５．４：１を有する結晶質アルミノケイ酸塩で
あるリンデＬＺＹ−８２およびシリカ対アルミナのモル
比４．９：１を有する結晶質アルミノケイ酸塩であるリ
ンデ５Ｋ−５００がある。
アルミノケイ酸塩触媒は、また不規則形状の結晶の極微
細粒径を有する一般に水和ケイ酸アルミニウムである市
販天然クレーの何れかであってもよい。本発明の方法に
おいて触媒として有用な典型的クレーとしては、カオリ
ン、モンモリロナイト、アタパルジャイト、イライト、
ベントナイト、へロイザイトおよびムライトがある。特
に適当なりレー触媒は、動物、植物および鉱油の低温脱
色に用いられる高活性化吸着剤として特徴づけられるア
ルミノケイ酸塩クレーである、フィルトロール・コーポ
レーションから入手できるフィルトロール（Ｆｉｌｔｒ
ＯＩ ）グレード２２クレーである。
細粒径を有する一般に水和ケイ酸アルミニウムである市
販天然クレーの何れかであってもよい。本発明の方法に
おいて触媒として有用な典型的クレーとしては、カオリ
ン、モンモリロナイト、アタパルジャイト、イライト、
ベントナイト、へロイザイトおよびムライトがある。特
に適当なりレー触媒は、動物、植物および鉱油の低温脱
色に用いられる高活性化吸着剤として特徴づけられるア
ルミノケイ酸塩クレーである、フィルトロール・コーポ
レーションから入手できるフィルトロール（Ｆｉｌｔｒ
ＯＩ ）グレード２２クレーである。
オレフィン対アニリンのモル比は通常的１：１０〜１０
：１の範囲、好ましくは約１：３〜３：１の範囲にある
。
：１の範囲、好ましくは約１：３〜３：１の範囲にある
。
アニリンとオレフィンのアルミノケイ酸塩触媒反応は、
一般に約４０１）Ｓｉ〜５００ ｐｓｉの範囲内、好ま
しくは約８０ｐｓｉ〜３５０ ｐｓｉの範囲内の圧力に
おいて圧力反応器において起こる。反応温度は、一般に
約り５０℃〜約３５０℃、好ましくは約り５０℃〜約３
２０℃の範囲にある。反応は、通常的０．５時間〜８時
間にわたって進行する。
一般に約４０１）Ｓｉ〜５００ ｐｓｉの範囲内、好ま
しくは約８０ｐｓｉ〜３５０ ｐｓｉの範囲内の圧力に
おいて圧力反応器において起こる。反応温度は、一般に
約り５０℃〜約３５０℃、好ましくは約り５０℃〜約３
２０℃の範囲にある。反応は、通常的０．５時間〜８時
間にわたって進行する。
次いで得られたアルキルアミンは、従来の技術を用いて
、触媒残留物および未反応出発原料から分離される。
、触媒残留物および未反応出発原料から分離される。
本発明の方法によって製造されるアルキルアニリンは、
一般にオルト−、パラ−およびＮ−１ｉ＆換アルキルア
ニリンを初め異性体の混合物を含有する。一般に、オル
ト−置換アルキルアニリンは生成した主な異性体である
。
一般にオルト−、パラ−およびＮ−１ｉ＆換アルキルア
ニリンを初め異性体の混合物を含有する。一般に、オル
ト−置換アルキルアニリンは生成した主な異性体である
。
アルキルアニリン上のアルキル側鎖は、通常約１０個〜
３０個の炭素原子を含有し、好ましくは約１２個〜２４
個の炭素原子を含有する。本発明の方法によって製造さ
れる好ましいアル１ルアニリンの例としては、ドデシル
アニリンおよび（Ｃ）−アルキルアニリンがある。
３０個の炭素原子を含有し、好ましくは約１２個〜２４
個の炭素原子を含有する。本発明の方法によって製造さ
れる好ましいアル１ルアニリンの例としては、ドデシル
アニリンおよび（Ｃ）−アルキルアニリンがある。
２０〜２４
本発明の方法によって１！！造されだアルキルアニリン
は、共同譲渡された同時出願の「腐食防止剤としてのア
ニリン／ホルムアルデヒドオリゴマー」と題し、本発明
と同時に出願された米国特許出願明細書および共同譲渡
された同時出願の「腐食防止剤としてのアルキルアニリ
ン／−ホルムアルデヒドコオリゴマー」と題する、本発
明と同時に出願された米国特許出願明細書に記載された
腐食防止剤として有用なオリゴマー状アミンの製造用中
間体として有用である。
は、共同譲渡された同時出願の「腐食防止剤としてのア
ニリン／ホルムアルデヒドオリゴマー」と題し、本発明
と同時に出願された米国特許出願明細書および共同譲渡
された同時出願の「腐食防止剤としてのアルキルアニリ
ン／−ホルムアルデヒドコオリゴマー」と題する、本発
明と同時に出願された米国特許出願明細書に記載された
腐食防止剤として有用なオリゴマー状アミンの製造用中
間体として有用である。
下記の例は、本発明の原理により、本発明を具体的に説
明するために与えられるが、添伺特許請求の範囲によっ
て示されたちの以外に何ら本発明を制限するとは解釈さ
れない。
明するために与えられるが、添伺特許請求の範囲によっ
て示されたちの以外に何ら本発明を制限するとは解釈さ
れない。
アニリンおよび１−ドデセンからの
ドデシルアニリンの製造
１ｐのステンレス鋼製オートクレーブに、アニリン３３
３ｇ（３，５７Ｍ＞、１−ドデセン１６９ｇ（１，０Ｍ
）およヒリンデＬＺＹ−２０触媒４７．７ｇを装入した
。リンデＬ Ｚ Ｙ −２０ハ、単位格子寸法２４．３
７人およびシリカ対アルミナのモル比５．６：１を有す
る結晶質アルミノケイ酸塩である。オートクレーブを窒
素でパージし、次いで窒素圧力（約３００ｐｓｉ）下で
３００℃に加熱し、次に２時間撹拌した。室温に冷ｊＪ
後、反応混合物をトルエン３００ｄで希釈し、５％Ｎａ
ＯＨ４０”Ｏ＃１１！で洗浄し次いで水４００ｄで２回
洗浄した。ガスクロマトグラフィー分析によって、トル
エン溶液は、ドデシルアニリン１６１．４１（０，６１
８Ｍ）およびドデセン５４．２ｇ（０，３２１Ｍ＞を含
有することが分かった。トルエンを蒸発し、次いで残留
物を真空蒸留した。１８０℃１０．７馴Ｈ（］で沸騰す
る留分は、ガスクロマ１〜グラフイーによって、ドデシ
ルアニリン９８．６％であることが確認された。
３ｇ（３，５７Ｍ＞、１−ドデセン１６９ｇ（１，０Ｍ
）およヒリンデＬＺＹ−２０触媒４７．７ｇを装入した
。リンデＬ Ｚ Ｙ −２０ハ、単位格子寸法２４．３
７人およびシリカ対アルミナのモル比５．６：１を有す
る結晶質アルミノケイ酸塩である。オートクレーブを窒
素でパージし、次いで窒素圧力（約３００ｐｓｉ）下で
３００℃に加熱し、次に２時間撹拌した。室温に冷ｊＪ
後、反応混合物をトルエン３００ｄで希釈し、５％Ｎａ
ＯＨ４０”Ｏ＃１１！で洗浄し次いで水４００ｄで２回
洗浄した。ガスクロマトグラフィー分析によって、トル
エン溶液は、ドデシルアニリン１６１．４１（０，６１
８Ｍ）およびドデセン５４．２ｇ（０，３２１Ｍ＞を含
有することが分かった。トルエンを蒸発し、次いで残留
物を真空蒸留した。１８０℃１０．７馴Ｈ（］で沸騰す
る留分は、ガスクロマ１〜グラフイーによって、ドデシ
ルアニリン９８．６％であることが確認された。
前記留出物の窒素分析から、窒素５．３９％（理論−５
，３６％）であることが分かった。赤び３３７０ｃｍ−
’に強い吸収が分かった。１３Ｃ−ＮＭＲ分析から、オ
ルト−ドデシルアニリン６６％、パラ−ドデシルアニリ
ン８％およびＮ−ドデシルアニリン２６％の存在が分か
った。
，３６％）であることが分かった。赤び３３７０ｃｍ−
’に強い吸収が分かった。１３Ｃ−ＮＭＲ分析から、オ
ルト−ドデシルアニリン６６％、パラ−ドデシルアニリ
ン８％およびＮ−ドデシルアニリン２６％の存在が分か
った。
性ｌ
アニリンおよび１−ドデセンからの
ドデシルアニリンの製造
リンデＬＺ’／−２０触媒の代わりに、フィルトロール
クレー２２触媒４７．７ｇを用いた以外は例１の操作に
従った。この操作を用いて、ドデシルアニリン１２１．
８ｇ（０，４６７Ｍ）が得られた。ドデシルアニリンの
沸点は１６９°Ｃ１０、９ｍＨ（Ｊ−１７８°Ｃ／ ０
、９ ｍｍ１（ｌであることが分かった。
クレー２２触媒４７．７ｇを用いた以外は例１の操作に
従った。この操作を用いて、ドデシルアニリン１２１．
８ｇ（０，４６７Ｍ）が得られた。ドデシルアニリンの
沸点は１６９°Ｃ１０、９ｍＨ（Ｊ−１７８°Ｃ／ ０
、９ ｍｍ１（ｌであることが分かった。
ドデシルアニリン留出物の窒素分析から、窒素５．４５
％（理論５．３６％）が分かった。１３ｃｍＮＭＲ分析
から、オルト−ドデシルアニリン６２％、パラ−ドデシ
ルアニリン１０％およびＮ−ドデシルアニリン２７％の
存在が分かった。
％（理論５．３６％）が分かった。１３ｃｍＮＭＲ分析
から、オルト−ドデシルアニリン６２％、パラ−ドデシ
ルアニリン１０％およびＮ−ドデシルアニリン２７％の
存在が分かった。
例３
アニリンおよび（Ｃ２ｏ〜２４）−α−オレフィンが１
１のステンレン鋼製オートクレーブに、アニリン１７１
ｇ（１，８４Ｍ）、エチレン生長反応によって得られた
（Ｃ）−αオレフイン１２０〜２４ ４７ｓ （０，５Ｍ）およびフィルトロールクレー２２
触媒３０．３９を装入した。オートクレーブを窒素でパ
ージし、次いで窒素圧力（約２００ｐｓｉ ）下に３０
０℃に加熱し、次いで２時間隔ＩＹした。室温に冷却後
、反応混合物をトルエン６７８ｉで希釈し、次いで５％
ＮａＯＨ３００ｍｊ！で洗浄した。ガスクロマ１〜グラ
フイ一分析によって、１ヘルエン溶液は（Ｃ）−アルキ
ルアニリン２０〜２４ ７７．６ｓ （０，２Ｍ）および（Ｃ）−α２０〜２４ 一オレフイン８２．０ｇ（０，２８Ｍ）を含有すること
が分かった。トルエンを蒸発し、次いで残留物を真空蒸
留した。２３０℃／ ０ 、６ 、、、Ｈｇで沸騰する
留分は（Ｃ）−アルキルアニリン９２０〜２４ ８．３％であることが確認された。
１のステンレン鋼製オートクレーブに、アニリン１７１
ｇ（１，８４Ｍ）、エチレン生長反応によって得られた
（Ｃ）−αオレフイン１２０〜２４ ４７ｓ （０，５Ｍ）およびフィルトロールクレー２２
触媒３０．３９を装入した。オートクレーブを窒素でパ
ージし、次いで窒素圧力（約２００ｐｓｉ ）下に３０
０℃に加熱し、次いで２時間隔ＩＹした。室温に冷却後
、反応混合物をトルエン６７８ｉで希釈し、次いで５％
ＮａＯＨ３００ｍｊ！で洗浄した。ガスクロマ１〜グラ
フイ一分析によって、１ヘルエン溶液は（Ｃ）−アルキ
ルアニリン２０〜２４ ７７．６ｓ （０，２Ｍ）および（Ｃ）−α２０〜２４ 一オレフイン８２．０ｇ（０，２８Ｍ）を含有すること
が分かった。トルエンを蒸発し、次いで残留物を真空蒸
留した。２３０℃／ ０ 、６ 、、、Ｈｇで沸騰する
留分は（Ｃ）−アルキルアニリン９２０〜２４ ８．３％であることが確認された。
前記留出物の窒素分析から、窒素３．６％（理論３．６
５％）が分かった。”’Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒ分析から、オル
ト−置換（Ｃ）−アルキルーア二２０〜２４ リンフ０％、バラ−置換（Ｃ）−アルキル２０〜２４ アニリン１０％およびＮ−置換（Ｃ）−７２０〜２４ ルキルアニリン２０％の存在が分かった。
５％）が分かった。”’Ｃ−Ｎ Ｍ Ｒ分析から、オル
ト−置換（Ｃ）−アルキルーア二２０〜２４ リンフ０％、バラ−置換（Ｃ）−アルキル２０〜２４ アニリン１０％およびＮ−置換（Ｃ）−７２０〜２４ ルキルアニリン２０％の存在が分かった。
例／１〜１５
種々のアルミノケイ酸塩触媒を
用いるドデシルアニリンの製造
１６威のステンレス鋼製振盪機型ミクロ反応器に、アニ
リン７、０ｙ （０・、０７５Ｍ）、１−ドデセン３．
５９ （０，０２１Ｍ）および第１表に示すアルミノケ
イ酸塩触媒１．０ｇを窒素下に装入した。アニリン対１
−ドデセンのモル比は３．６：１であった。反応混合物
を３００ ’Ｃにおいて２時間振盪した。室温に冷却後
、反応混合物を、１−テトラデセン内部標準を含有する
トルエン２０ｄで希釈した。５％ＮａＯＨ２０ｄによる
洗浄後、トルエン溶液をガスクロマトグラフィーにより
分析した。結果を第１表にまとめる。
リン７、０ｙ （０・、０７５Ｍ）、１−ドデセン３．
５９ （０，０２１Ｍ）および第１表に示すアルミノケ
イ酸塩触媒１．０ｇを窒素下に装入した。アニリン対１
−ドデセンのモル比は３．６：１であった。反応混合物
を３００ ’Ｃにおいて２時間振盪した。室温に冷却後
、反応混合物を、１−テトラデセン内部標準を含有する
トルエン２０ｄで希釈した。５％ＮａＯＨ２０ｄによる
洗浄後、トルエン溶液をガスクロマトグラフィーにより
分析した。結果を第１表にまとめる。
同様の操作に従って、アニリン２．０ｑ（０，０２１５
Ｍ＞、１−ドデセン８．５ｇ（０，０５０３Ｍ）および
第２表に示すアルミノケイ酸塩触媒１．０９を、３００
℃において２時間反応させた。１−ドデセン対アニリン
のモル比は２．３：１であった。結果を第２表にまとめ
る。
Ｍ＞、１−ドデセン８．５ｇ（０，０５０３Ｍ）および
第２表に示すアルミノケイ酸塩触媒１．０９を、３００
℃において２時間反応させた。１−ドデセン対アニリン
のモル比は２．３：１であった。結果を第２表にまとめ
る。
例１６
アニリンおよび（Ｃ２ｏ〜２４）−α−オレフィンアニ
リン６４４ｇ（６，９２Ｍ）、（Ｃ）２０〜２４ 一α−オレフィン１３４３ｇ（４，６０Ｍ）およびフィ
ルトロールクレー２２９触ｖ１１９８ｇを装入した。こ
のオートクレーブを加熱し、次いでアニリン蒸気圧（約
２４０ａｓｉ）下に３００°Ｃで２時ＵＪＡ撹拌した。
リン６４４ｇ（６，９２Ｍ）、（Ｃ）２０〜２４ 一α−オレフィン１３４３ｇ（４，６０Ｍ）およびフィ
ルトロールクレー２２９触ｖ１１９８ｇを装入した。こ
のオートクレーブを加熱し、次いでアニリン蒸気圧（約
２４０ａｓｉ）下に３００°Ｃで２時ＵＪＡ撹拌した。
約５０℃に冷却後、混合物をオートクレーブからポンプ
で送り出し、次いでろ過して触媒を除いた。ガスクロマ
トグラフィー分析に」：って、反応生成物混合物は、（
Ｃ２ｏ〜２４）−アルキルアニリン５２３ｇ（１，３５
Ｍ）および（Ｃ）−α−オレフィン８３３７ ２０〜２４ （２，８５Ｍ）を含有することが分かった。
で送り出し、次いでろ過して触媒を除いた。ガスクロマ
トグラフィー分析に」：って、反応生成物混合物は、（
Ｃ２ｏ〜２４）−アルキルアニリン５２３ｇ（１，３５
Ｍ）および（Ｃ）−α−オレフィン８３３７ ２０〜２４ （２，８５Ｍ）を含有することが分かった。
（Ｃ）−α〜オレフィンの転化率は、３８２０〜２４
％であった。モノ−アルキルアニリンへの選択率は７７
％であった。
％であった。
Claims (9)
- （１）アニリンを約１０個〜３０個の炭素原子を有する
オレフィンと、アルミノケイ酸塩触媒の存在下に反応さ
せることを特徴とする、アルキル置換基に約１０個〜３
０個の炭素原子を有するアルキルアニリンの製造方法。 - （２）オレフィンが約１２個〜２４個の炭素原子を有す
る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）オレフィンが１−ドデセンである、特許請求の範
囲第２項に記載の方法。 - （４）オレフィンが（Ｃ＿２＿０＿〜＿４＿０）−α−
オレフィンである、特許請求の範囲第２項に記載の方法
。 - （５）アルミノケイ酸塩触媒がゼオライトである、特許
請求の範囲第１項に記載の方法。 - （６）アルミノケイ酸塩触媒がクレーである、特許請求
の範囲第１項に記載の方法。 - （７）オレフィン対アニリンのモル比が約１：１０〜１
０：１である、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （８）反応が温度約１５０℃〜３５０℃において行われ
る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （９）反応が圧力約４０ｐｓｉ〜５００ｐｓｉにおいて
行われる、特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US92533586A | 1986-10-31 | 1986-10-31 | |
| US925335 | 1986-10-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63139155A true JPS63139155A (ja) | 1988-06-10 |
Family
ID=25451569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27559087A Pending JPS63139155A (ja) | 1986-10-31 | 1987-10-30 | アルキルアニリンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0265932B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63139155A (ja) |
| CA (1) | CA1289574C (ja) |
| DE (1) | DE3783711T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2205098A1 (en) * | 1996-05-17 | 1997-11-17 | James D. Burrington | Alkylation of aromatic amines using a heteropoly catalyst |
| US7456319B2 (en) | 2005-01-19 | 2008-11-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Para-alkylation of aromatic primary amines |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL125714C (ja) * | 1958-10-13 | 1900-01-01 | ||
| FR1406739A (fr) * | 1963-05-21 | 1965-07-23 | Socony Mobil Oil Co | Procédé perfectionné d'alcoylation des composés aromatiques et hétérocycliques dans les noyaux |
| US3923892A (en) * | 1970-12-28 | 1975-12-02 | Ethyl Corp | Aromatic amine alkylation |
| DE2111194B2 (de) * | 1971-03-09 | 1979-10-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Alkylarylaminen |
| US4740620A (en) * | 1985-11-08 | 1988-04-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Alkylation of aromatic amines in the presence of acidic, crystalline molecular sieves |
-
1987
- 1987-10-28 DE DE19873783711 patent/DE3783711T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-28 EP EP19870115837 patent/EP0265932B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-30 CA CA000550675A patent/CA1289574C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-30 JP JP27559087A patent/JPS63139155A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1289574C (en) | 1991-09-24 |
| DE3783711D1 (de) | 1993-03-04 |
| EP0265932B1 (en) | 1993-01-20 |
| EP0265932A3 (en) | 1989-11-23 |
| EP0265932A2 (en) | 1988-05-04 |
| DE3783711T2 (de) | 1993-08-05 |
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