JPS6314760A - モノアミドの製造方法 - Google Patents
モノアミドの製造方法Info
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- JPS6314760A JPS6314760A JP61160337A JP16033786A JPS6314760A JP S6314760 A JPS6314760 A JP S6314760A JP 61160337 A JP61160337 A JP 61160337A JP 16033786 A JP16033786 A JP 16033786A JP S6314760 A JPS6314760 A JP S6314760A
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- copper
- water
- chromium
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はジニトリル類の接触水利反応により対応するモ
ノアミドを収率よく、かつ選択的に製造する方法に関す
るものである。
ノアミドを収率よく、かつ選択的に製造する方法に関す
るものである。
ニトリルを水和し、対応するアミドを製造する方法は公
知である。例えば、アセトニ） ＩＪル、プロピオニト
リル、ブチロニトリルなどの飽和脂肪族ニトリル、ある
いはアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不協
和脂肪族ニトリル、あるいはベンゾニトリルの様々芳香
族ニトリルを水和して対応する酸アミドを製造する方法
は公知であり、通常鋼が触媒として用いられる。活性な
銅触媒のＩ！ＭＩ製方法については種々の方法が知られ
ており、／（とえば、銅化合物を種々の還元剤で還元し
て得られる金属銅、ギ酸銅を加熱分解して得られる金属
銅、ギ酸銅錯体、ラネー銅、漆原鋼などが知られている
。銅以外にもマンガン、ルテニウム、鉄、亜鉛などの酸
化物、錯体などが提案されている。さらに以上述べ、米
様な固体触媒を用いなくとも、酸例えば塩酸く硫酸、硝
酸などの鉱酸、またはカルボン酸を少量添加するか、あ
るいは塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、またはアンモニアを少量添加しても反応をおこなうこ
とが可能である。あるいはまた触媒を用いなくともニト
リルと水とを高温で水を液相に保つ様にして反応させて
もよい。さらに寸だ、これら水利反応を気相でおこなう
方法も提案されている。
知である。例えば、アセトニ） ＩＪル、プロピオニト
リル、ブチロニトリルなどの飽和脂肪族ニトリル、ある
いはアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不協
和脂肪族ニトリル、あるいはベンゾニトリルの様々芳香
族ニトリルを水和して対応する酸アミドを製造する方法
は公知であり、通常鋼が触媒として用いられる。活性な
銅触媒のＩ！ＭＩ製方法については種々の方法が知られ
ており、／（とえば、銅化合物を種々の還元剤で還元し
て得られる金属銅、ギ酸銅を加熱分解して得られる金属
銅、ギ酸銅錯体、ラネー銅、漆原鋼などが知られている
。銅以外にもマンガン、ルテニウム、鉄、亜鉛などの酸
化物、錯体などが提案されている。さらに以上述べ、米
様な固体触媒を用いなくとも、酸例えば塩酸く硫酸、硝
酸などの鉱酸、またはカルボン酸を少量添加するか、あ
るいは塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、またはアンモニアを少量添加しても反応をおこなうこ
とが可能である。あるいはまた触媒を用いなくともニト
リルと水とを高温で水を液相に保つ様にして反応させて
もよい。さらに寸だ、これら水利反応を気相でおこなう
方法も提案されている。
ところが、以上述べた様な従来から知られている二）
ＩＪルの水和方法は七ノニ） ＩＪル類に対して提案さ
れたものであり、ジニトリル類からモノアミド類の製造
には適用することができない。すなわち、ジニトリル類
の水利反応において、十分な変換率を達成させることが
できなかったり、あるいは副反応、例えば過剰の水和反
応生成物であるジアミド、アミドカルボン酸、ジカルボ
ン酸、あるいはこれらの逐次反応生成物であるイミドな
どの生成が著しく、モノアミド０択率はかならずしも十
分なものではなかノアミド類へ選択率よく変換する上で
の諸問題を解決すべく、研究を進めた結果、（ａ）酸化
ニオブおよび／または（ｂ）銅およびクロムよりなる固
体触媒を用いて、ジニトリル類の水利反応を行なうこと
によりモノアミドを選択率よく生成することを見出した
。
ＩＪルの水和方法は七ノニ） ＩＪル類に対して提案さ
れたものであり、ジニトリル類からモノアミド類の製造
には適用することができない。すなわち、ジニトリル類
の水利反応において、十分な変換率を達成させることが
できなかったり、あるいは副反応、例えば過剰の水和反
応生成物であるジアミド、アミドカルボン酸、ジカルボ
ン酸、あるいはこれらの逐次反応生成物であるイミドな
どの生成が著しく、モノアミド０択率はかならずしも十
分なものではなかノアミド類へ選択率よく変換する上で
の諸問題を解決すべく、研究を進めた結果、（ａ）酸化
ニオブおよび／または（ｂ）銅およびクロムよりなる固
体触媒を用いて、ジニトリル類の水利反応を行なうこと
によりモノアミドを選択率よく生成することを見出した
。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で対象とするジニトリル類は、一般式Ｎｏ−（Ｃ
Ｈ，）ｎ−ＣＮ で表わされ、ここでｎ＝ニコルであ
る。また、このメチレン鎖の水素の一部がアルキル基、
アリール基、ハロゲン、ニトロ基等で置換されていても
よい。具体的にはサクシノニトリル、ゲルタロニトリル
、アジポニトリル等が挙げられ、特にサクシノニトリル
が好ましい。
Ｈ，）ｎ−ＣＮ で表わされ、ここでｎ＝ニコルであ
る。また、このメチレン鎖の水素の一部がアルキル基、
アリール基、ハロゲン、ニトロ基等で置換されていても
よい。具体的にはサクシノニトリル、ゲルタロニトリル
、アジポニトリル等が挙げられ、特にサクシノニトリル
が好ましい。
これらを本発明方法で提案される方法により水利反応を
おこ々うと、それぞれβ−シアノプロピオン酸アミド、
ｒ−シアノ酪酸アミド、δ−シアノ吉草酸アミドに高選
択率で変換することができる。
おこ々うと、それぞれβ−シアノプロピオン酸アミド、
ｒ−シアノ酪酸アミド、δ−シアノ吉草酸アミドに高選
択率で変換することができる。
ジニトリル類のうち特にサクシノニトリルの場合、対応
するモノアミドであるβ−シアノプロピオン酸アミドは
、それを通常の水素化反応によって、−一ビロリドンに
変換することが容易である。コービロリドンはそれ自身
工業的に有用であるのみでなく、さらにそれより誘導さ
れるＮ−メチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドンなど
の有用な化合物の中間物質としても重要である。
するモノアミドであるβ−シアノプロピオン酸アミドは
、それを通常の水素化反応によって、−一ビロリドンに
変換することが容易である。コービロリドンはそれ自身
工業的に有用であるのみでなく、さらにそれより誘導さ
れるＮ−メチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドンなど
の有用な化合物の中間物質としても重要である。
′１．「
不発１一方法によシ液相で水利反応をおこなう反応器と
して、固定床、懸濁相さらに紘移動床の様な型式が採用
されるが、液相懸濁相型式でおこなうのが、目的生成物
であるモノアミド類の収率を高めるのに有利である。
して、固定床、懸濁相さらに紘移動床の様な型式が採用
されるが、液相懸濁相型式でおこなうのが、目的生成物
であるモノアミド類の収率を高めるのに有利である。
固定床反応の場合においては、触媒の充てんされた反応
器にジニトリル類と水とを連続的に供給することが可能
である。反応はジニトリル類に対して水を理論量の数倍
から数十倍過剰にして行うのがよい。水に対する溶解度
の小さいジニトリル類の場合はジメチルスルホキシド、
ジオキサンなどの可溶化剤を反応系に共存させて、反応
を行うことができる。
器にジニトリル類と水とを連続的に供給することが可能
である。反応はジニトリル類に対して水を理論量の数倍
から数十倍過剰にして行うのがよい。水に対する溶解度
の小さいジニトリル類の場合はジメチルスルホキシド、
ジオキサンなどの可溶化剤を反応系に共存させて、反応
を行うことができる。
懸濁相反応の場合においては、上記した様な基質の溶液
を連続的に反応器に導き、十分な攪拌、混合のもとで触
媒と接触させて反応をおこない、生成物はフィルターを
通して触媒と分離して系外に堰り出し、蒸留、抽出ある
いは晶析などにより回収することが可能である。本反応
を回分雫でおこなうことも、もちろん可能である。
を連続的に反応器に導き、十分な攪拌、混合のもとで触
媒と接触させて反応をおこない、生成物はフィルターを
通して触媒と分離して系外に堰り出し、蒸留、抽出ある
いは晶析などにより回収することが可能である。本反応
を回分雫でおこなうことも、もちろん可能である。
一部１
反応温度としては通常ＳＯ〜３ｓｏ℃、好ましくはＩＯ
θ〜−００℃の範囲で選ばれ、この様な温度のもとて水
を液状に保つのに十分な圧力で反応をおこなうのが好ま
しい。欲すれば反応系内に本反応に不活性な窒素、希ガ
ス等を導入してもよい。
θ〜−００℃の範囲で選ばれ、この様な温度のもとて水
を液状に保つのに十分な圧力で反応をおこなうのが好ま
しい。欲すれば反応系内に本反応に不活性な窒素、希ガ
ス等を導入してもよい。
本発明方法においては（１）酸化ニオブおよび／または
（ｂ）銅およびクロムからなる固体触媒を使用すること
を必須要件とする。
（ｂ）銅およびクロムからなる固体触媒を使用すること
を必須要件とする。
これら触媒成分のうち（、）の酸化ニオブとしては、水
和水を含む状態であるニオブ酸が好ましい。最近、ニオ
ブ酸の触媒作用に関する研究が進められており、例えば
、 Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎｖｏｌ、ｊＡ、
＆１０． Ｐ、２９コク−，２９，７／ （１９ｇ
、３）。
和水を含む状態であるニオブ酸が好ましい。最近、ニオ
ブ酸の触媒作用に関する研究が進められており、例えば
、 Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎｖｏｌ、ｊＡ、
＆１０． Ｐ、２９コク−，２９，７／ （１９ｇ
、３）。
特開昭Ａ ０−１４弓３９゜
欧州特許／３；、／’ｌ！。
表面 ｖｏ］、、ｕθ、 Ａ ｇ 、 Ｐ、４７／−１
１ｇ／ （／９ざＳ）に詳しく紹介されている。これら
の雑文によると、水が関与する固体酸触媒反応、例えば
オレフィンの水利反応、アルコールの脱水反応、エステ
ル化反応等にニオブ酸が良好な触媒であることが知られ
ている。本反応において、ニオブ酸がどのように作用し
ているかその詳細は不明であるが、本反応において少量
のアンモニアが副生じ、それでもなお良好なモノアミド
の選択率を維持していることから、必ずしも固体酸触媒
作用として説明されるものではない。この酸化ニオブに
関しては市販品あるいはニオブのハロゲン化物、アルコ
キシド、シュウ酸塩等の化合物を加水分解して調製して
もよい。
１ｇ／ （／９ざＳ）に詳しく紹介されている。これら
の雑文によると、水が関与する固体酸触媒反応、例えば
オレフィンの水利反応、アルコールの脱水反応、エステ
ル化反応等にニオブ酸が良好な触媒であることが知られ
ている。本反応において、ニオブ酸がどのように作用し
ているかその詳細は不明であるが、本反応において少量
のアンモニアが副生じ、それでもなお良好なモノアミド
の選択率を維持していることから、必ずしも固体酸触媒
作用として説明されるものではない。この酸化ニオブに
関しては市販品あるいはニオブのハロゲン化物、アルコ
キシド、シュウ酸塩等の化合物を加水分解して調製して
もよい。
（ｂ）の銅の原料化合物としては、７価の銅の酸化物、
シアン化物、チオシアン化物、臭素化物、水酸化物、ヨ
ウ化物、硫化物など、あるいはコ価の銅の塩化物、クエ
ン酸塩、酢酸塩、酸化物、臭素化物、シュウ酸塩、硝酸
塩、水酸化物、フッ素化物、硫化物、硫酸塩などから選
ばれ、クロムの原料化合物と１７てｄ、２価のクロムの
塩化物、酸化物、水酸化物など、あるいは３価のクロム
の塩化物、酸化物、水酸化物、臭素化物、硝酸塩、フッ
素化物、硫酸塩、リン酸塩など、あるいは６価のクロム
の酸化物などから選ばれる。
シアン化物、チオシアン化物、臭素化物、水酸化物、ヨ
ウ化物、硫化物など、あるいはコ価の銅の塩化物、クエ
ン酸塩、酢酸塩、酸化物、臭素化物、シュウ酸塩、硝酸
塩、水酸化物、フッ素化物、硫化物、硫酸塩などから選
ばれ、クロムの原料化合物と１７てｄ、２価のクロムの
塩化物、酸化物、水酸化物など、あるいは３価のクロム
の塩化物、酸化物、水酸化物、臭素化物、硝酸塩、フッ
素化物、硫酸塩、リン酸塩など、あるいは６価のクロム
の酸化物などから選ばれる。
これら鋼およびクロムの化合物は好捷しくけ十分混合反
応させて、少なくとも一部は銅クロム複合酸化物を形成
させることがよい。触媒活性を考慮した銅、クロムの望
ましい組成は原子比でＣｕ／Ｃｒ Ｏ，／から／θ、好
ましくはｏ、ｒからコである。
応させて、少なくとも一部は銅クロム複合酸化物を形成
させることがよい。触媒活性を考慮した銅、クロムの望
ましい組成は原子比でＣｕ／Ｃｒ Ｏ，／から／θ、好
ましくはｏ、ｒからコである。
銅およびクロムを含有する触媒を本反応に使用する場合
においてＶ上、通常、使用前に還元活性化をおこなう。
においてＶ上、通常、使用前に還元活性化をおこなう。
還元活性化は、銅クロム触媒に通常提案されている条件
でよく、例えば、気相あるいは、不活性な溶媒中、液相
で５０〜３００℃で分子状水素を含有するガスによりお
となうことができる。
でよく、例えば、気相あるいは、不活性な溶媒中、液相
で５０〜３００℃で分子状水素を含有するガスによりお
となうことができる。
（ａ）酸化ニオブ、（ｂ）銅およびクロムよシなる物質
両者を共存させることももちろん可能であり、この場合
、（ａ） ／（ｂ）の組成比は重量で通常０．７〜１０
、好ましくは０．、ｌ ！ｒ−弘である。
両者を共存させることももちろん可能であり、この場合
、（ａ） ／（ｂ）の組成比は重量で通常０．７〜１０
、好ましくは０．、ｌ ！ｒ−弘である。
これら触媒成分に、さらに工業上通常使用されている担
体例えばシリカ、珪藻土、アルミナ、シリカ−アルミナ
、チタニアなどを添加して使用してもよい。
体例えばシリカ、珪藻土、アルミナ、シリカ−アルミナ
、チタニアなどを添加して使用してもよい。
〔実施例）
Ｊ’
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。
、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。
実施例／
内容積、２００−の電磁誘導回転式オートクレーブにサ
クシノニトリル２０＆、水７．２ｇ１粉末秋のニオブ酸
Ｓｇを仕込み、／！；Ｏ’Ｃまで約３０分間かけて昇温
した。１３０℃に達したのち、その温度で３時間保持し
、水利反応をおこなった。途中、３０分、７時間、一時
間後に反 ８一 応生成物の一部を抜き出し、液体クロマトグラフィーに
より組成をしらべた。反応終了稜、オートクレーブをあ
けたところ、若干のアンモニア臭が感じられた。生成物
は触媒と分離したのち、組成をしらべた。これらの結果
をもとに反応成績を求め、表−／に示した。
クシノニトリル２０＆、水７．２ｇ１粉末秋のニオブ酸
Ｓｇを仕込み、／！；Ｏ’Ｃまで約３０分間かけて昇温
した。１３０℃に達したのち、その温度で３時間保持し
、水利反応をおこなった。途中、３０分、７時間、一時
間後に反 ８一 応生成物の一部を抜き出し、液体クロマトグラフィーに
より組成をしらべた。反応終了稜、オートクレーブをあ
けたところ、若干のアンモニア臭が感じられた。生成物
は触媒と分離したのち、組成をしらべた。これらの結果
をもとに反応成績を求め、表−／に示した。
なお、表−／に記した略号は
ＳＮ サクシノニトリル
ＯＰＡＭ β−シアノグロピオン酸アミドＥＩＡＭ
サクシンアミド ＳＮ サクシンイミド ＢＡＡ サクシンアイド酸 ＳＡ コハク酸 であり、また、反応成績は以下の様に定義される０ なお、仕込量、回収量、生成量の単位はモルである。
サクシンアミド ＳＮ サクシンイミド ＢＡＡ サクシンアイド酸 ＳＡ コハク酸 であり、また、反応成績は以下の様に定義される０ なお、仕込量、回収量、生成量の単位はモルである。
表−／
実施例コ
サクシノニトリル−〇ｇ、水クコＮ、粉末状のニオブ酸
ｌθＩを実施例／と同じオートクレーブに仕込み、７３
０℃で３時間反応をおこなったところ、表−一に示す結
果を得た〇ゼ↓Ｎ′ 表−コ 実施例３ 粉末状銅−クロム触媒（組成Ｏｕｒ／ｃｒρ１重量比約
７）を／ｊｔＯ℃で数時間乾燥したのち、乾燥品１０１
１およびモレキュラーシープ３Ａにょシ脱水処理したジ
オキサンＳＯ−を実施例／と同じオートクレーブに仕込
んだ。オートクレーブ内を窒素、引きつづいて水素で十
分置換したのち、ｉｏｏ℃まで昇温し、次いで！ ＯＫ
ｇ／ｃｊＧに圧力調整された水素を導入しつつ１．ｚｏ
ｏ′ｃまで約３０分間かけて昇温した。オートクレーブ
中への水素の吸収がみられなくなるまで、約６時間、−
００℃で保持した。冷却後、オートクレーブからジオキ
サンを含有した触媒を取）出し、遠心分離器によシ触媒
とジオキサンとを分配の様にして活性化された鏑−クロ
ム触媒を同じオートクレーブに仕込み、ｉｓｏ℃まで約
３０分間かけて昇温した。その組成は８Ｎ １．９モル
％、 ＣＰＡＭ 、？４．７ モル％ 、 ＳＡＭ 、
２．＆ ％ル％ 。
ｌθＩを実施例／と同じオートクレーブに仕込み、７３
０℃で３時間反応をおこなったところ、表−一に示す結
果を得た〇ゼ↓Ｎ′ 表−コ 実施例３ 粉末状銅−クロム触媒（組成Ｏｕｒ／ｃｒρ１重量比約
７）を／ｊｔＯ℃で数時間乾燥したのち、乾燥品１０１
１およびモレキュラーシープ３Ａにょシ脱水処理したジ
オキサンＳＯ−を実施例／と同じオートクレーブに仕込
んだ。オートクレーブ内を窒素、引きつづいて水素で十
分置換したのち、ｉｏｏ℃まで昇温し、次いで！ ＯＫ
ｇ／ｃｊＧに圧力調整された水素を導入しつつ１．ｚｏ
ｏ′ｃまで約３０分間かけて昇温した。オートクレーブ
中への水素の吸収がみられなくなるまで、約６時間、−
００℃で保持した。冷却後、オートクレーブからジオキ
サンを含有した触媒を取）出し、遠心分離器によシ触媒
とジオキサンとを分配の様にして活性化された鏑−クロ
ム触媒を同じオートクレーブに仕込み、ｉｓｏ℃まで約
３０分間かけて昇温した。その組成は８Ｎ １．９モル
％、 ＣＰＡＭ 、？４．７ モル％ 、 ＳＡＭ 、
２．＆ ％ル％ 。
１ｌ−
８１１７，９モルチであシ、昇温中にすでにサクシノニ
トリルの水和反応がおこっていることが認められた。な
お、この組成はＳＮ変換率ｌＩｏ、ｉ％、ＯＰＡＭ選択
率９／劃−に和尚する。７３０℃に達したのち、さらに
３０分間反応をおこなったところ、表−３に示す反応生
成物分布および反応成績を得た。なお、生成物からはア
ンモニア臭が感じられた。
トリルの水和反応がおこっていることが認められた。な
お、この組成はＳＮ変換率ｌＩｏ、ｉ％、ＯＰＡＭ選択
率９／劃−に和尚する。７３０℃に達したのち、さらに
３０分間反応をおこなったところ、表−３に示す反応生
成物分布および反応成績を得た。なお、生成物からはア
ンモニア臭が感じられた。
表−３
実施例ダ
シリカに担持したニオブ、銅およびり四ムよシなる触媒
を以下に記した様に調製してサクシノニトリルの水和反
応に使用した。
を以下に記した様に調製してサクシノニトリルの水和反
応に使用した。
水溶性ニオブアンモニウム化合物（ＯＢＭＭ社製、ニオ
ブ含有量−〇、りＳ重量％）／６．ざｌＩｙを水−１２
〜 １００−に溶解し、この水溶液中に市販の粉末状銅−ク
ロム触媒（組成ＯｕＯ／（！ｒ、０１重量比約重量比約
数させ、そこに、シリカゾル（８１０，含有量２０重量
９６）を添加し、十分攪拌させながら蒸発乾固させた。
ブ含有量−〇、りＳ重量％）／６．ざｌＩｙを水−１２
〜 １００−に溶解し、この水溶液中に市販の粉末状銅−ク
ロム触媒（組成ＯｕＯ／（！ｒ、０１重量比約重量比約
数させ、そこに、シリカゾル（８１０，含有量２０重量
９６）を添加し、十分攪拌させながら蒸発乾固させた。
これを／−０℃で３時間乾燥したのち、空気流通下−０
０℃で３時間焼成した。
０℃で３時間焼成した。
にオートク！ｊトープ中でジオキサン共存下、水素で処
理した。水素処理ののち、遠心分離器にょ夛触媒とジオ
キサンとを分離した。
理した。水素処理ののち、遠心分離器にょ夛触媒とジオ
キサンとを分離した。
サクシノニトリルコθ１１水クコ９、および上記の様に
して活性化された触媒をオートクレーブに仕込み、ｉｓ
ｏ′ｃまで約３０分間かけて昇温した。この温度で７時
間反応をおこなったとζろ、表−参に示す結果を得た。
して活性化された触媒をオートクレーブに仕込み、ｉｓ
ｏ′ｃまで約３０分間かけて昇温した。この温度で７時
間反応をおこなったとζろ、表−参に示す結果を得た。
表−ダ
比較例／
サクシノニトリル２／、／１１．水７ｇ、りｇをオート
クレーブに仕込み１．２１０℃まで約７時間かけて昇温
したのち、２１０℃で、所定の時間、反応をおこなった
のち、反応生成物の組成を定量し、その結果をもとに反
応成績を算出したところ、表−５のとセリであった。
クレーブに仕込み１．２１０℃まで約７時間かけて昇温
したのち、２１０℃で、所定の時間、反応をおこなった
のち、反応生成物の組成を定量し、その結果をもとに反
応成績を算出したところ、表−５のとセリであった。
（ＢＡＡ検出されず）
同様に、反応物の仕込量、反応温度、時間等の反応条件
を変更して反応をおこなったが、無触媒で反応をおこな
っている限り、表−５の結果を上１わることはなかった
。
を変更して反応をおこなったが、無触媒で反応をおこな
っている限り、表−５の結果を上１わることはなかった
。
ニア２．２１１＜、２ｇＮ量チブチアンモニア水７６９
および水／ ｑ、ｓ ｇ ）をオートクレーブに仕込み
、／左０′Ｃまで約７時間かりて昇温したのち、１３０
℃で、３時間反応をおこなった。所定の時間ごとに反応
生成物を少量抜き出し、組成を定量し、その結果をもと
に反応結果を算出したところ、表−６のとおりであった
。
および水／ ｑ、ｓ ｇ ）をオートクレーブに仕込み
、／左０′Ｃまで約７時間かりて昇温したのち、１３０
℃で、３時間反応をおこなった。所定の時間ごとに反応
生成物を少量抜き出し、組成を定量し、その結果をもと
に反応結果を算出したところ、表−６のとおりであった
。
衣−６
（ＳＡＡ検出されず）
同様に、反応物の仕込量、反応温度、時間等の反応条件
を変更して反応をおこ々っだが、アンモニアを触媒に用
いている場合、表−６の結果を上まわることはなかった
。
を変更して反応をおこ々っだが、アンモニアを触媒に用
いている場合、表−６の結果を上まわることはなかった
。
比較例３
硫酸銅ＣｕＳ０４−！；Ｈ２０’Ｉ ３１１を ３００
−の水に溶解し、亜鉛粉末／Ｓ９、水１００ｒｄを添加
し、９０分間室温で攪拌し、漣過後、水で十分洗浄した
。得られた粉末を／Ｓ％酢酸３００ｍ１中に投入し、室
温でｑＯ分間攪拌後濾過、水洗して触媒とした。
−の水に溶解し、亜鉛粉末／Ｓ９、水１００ｒｄを添加
し、９０分間室温で攪拌し、漣過後、水で十分洗浄した
。得られた粉末を／Ｓ％酢酸３００ｍ１中に投入し、室
温でｑＯ分間攪拌後濾過、水洗して触媒とした。
サクシノニトリル２０．り１１水７９．’ｌＥｌ、上記
の様にして調製した触媒１０１１をオートクレーブに仕
込み、／！；Ｏ’Ｃまで約７時間かけて昇温したのち、
１３０℃で５時間反応をおこなった。所定の時間ごとに
反応生成物を少量抜き出し、組成を定量し、その結果を
もとに反応成績を算出したところ、表−７のとおりであ
った。
の様にして調製した触媒１０１１をオートクレーブに仕
込み、／！；Ｏ’Ｃまで約７時間かけて昇温したのち、
１３０℃で５時間反応をおこなった。所定の時間ごとに
反応生成物を少量抜き出し、組成を定量し、その結果を
もとに反応成績を算出したところ、表−７のとおりであ
った。
反応生成物は青色であり銅イオンの混入が推察された。
−１，６−
（ＳＡＡ検出されず）
同様に反応物の仕込量、反応温度、時間等の反応条件を
変更して反応をおこなったが、ここで述べた還元鋼を触
媒に用いている場合、表−７の結果を十捷わることはな
かった。
変更して反応をおこなったが、ここで述べた還元鋼を触
媒に用いている場合、表−７の結果を十捷わることはな
かった。
比較例弘
市販の陽イオン交換樹脂または陰イオン交換樹脂を酸ま
たは塩基で処理したのち、ｇｏ７！を触媒として使用し
、ザクシノニトリルコｏｔｉ、水クコ−をオートクレー
ブに仕込み、／、２θ℃で５時間反応をおこなった。陽
イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂いずれを用いた場合
でも８Ｎは反応しておらず、ＣＰＡＭの生成は認められ
なかった。
たは塩基で処理したのち、ｇｏ７！を触媒として使用し
、ザクシノニトリルコｏｔｉ、水クコ−をオートクレー
ブに仕込み、／、２θ℃で５時間反応をおこなった。陽
イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂いずれを用いた場合
でも８Ｎは反応しておらず、ＣＰＡＭの生成は認められ
なかった。
本発明によれば、（ａ）酸化ニオブおよび／または（ｂ
）銅およびクロムよシなる固体触媒を用いることにより
、ジニトリル類よりモノアミドを高収率で製造すること
ができる。
）銅およびクロムよシなる固体触媒を用いることにより
、ジニトリル類よりモノアミドを高収率で製造すること
ができる。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士長谷用 −
（ほか７名）
Claims (2)
- （１）ジニトリルを水と液相で反応させて対応するモノ
アミドを製造する方法において、（ａ）酸化ニオブおよ
び／または（ｂ）銅およびクロムを含有する固体触媒の
存在下に反応を行なうことを特徴とするモノアミドの製
造方法。 - （２）ジニトリルがサクシノニトリルである特許請求の
範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61160337A JPS6314760A (ja) | 1986-07-08 | 1986-07-08 | モノアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61160337A JPS6314760A (ja) | 1986-07-08 | 1986-07-08 | モノアミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6314760A true JPS6314760A (ja) | 1988-01-21 |
Family
ID=15712793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61160337A Pending JPS6314760A (ja) | 1986-07-08 | 1986-07-08 | モノアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6314760A (ja) |
-
1986
- 1986-07-08 JP JP61160337A patent/JPS6314760A/ja active Pending
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