JPS63148548A - 密閉形アルカリ蓄電池用負極の製造法 - Google Patents
密閉形アルカリ蓄電池用負極の製造法Info
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- JPS63148548A JPS63148548A JP61293939A JP29393986A JPS63148548A JP S63148548 A JPS63148548 A JP S63148548A JP 61293939 A JP61293939 A JP 61293939A JP 29393986 A JP29393986 A JP 29393986A JP S63148548 A JPS63148548 A JP S63148548A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、密閉形アルカリ蓄電池における負極の改良に
関するものである。
関するものである。
従来の技術
現在工業的には、アルカリ蓄電池を代表する電池系はニ
ッケル正極とカドミウム負極で構成されるニッケル・カ
ドミウム蓄電池である。この電池の中で大半を占め、ポ
ータプル機器用電源等に広く使用され始めた円筒密閉形
ニッケル・カドミウム蓄電池には、最近、前記の用途面
からさらに高容量、短時間充電(急速充電)が切望され
ている。
ッケル正極とカドミウム負極で構成されるニッケル・カ
ドミウム蓄電池である。この電池の中で大半を占め、ポ
ータプル機器用電源等に広く使用され始めた円筒密閉形
ニッケル・カドミウム蓄電池には、最近、前記の用途面
からさらに高容量、短時間充電(急速充電)が切望され
ている。
前者の要望に対しては電極の非焼結化などで対応し、後
者の要望に対しては過充電時に正極から発生する酸素ガ
スの吸収性能を改善した負極で対応してきた。
者の要望に対しては過充電時に正極から発生する酸素ガ
スの吸収性能を改善した負極で対応してきた。
一般的なペースト式カドミウム負極における酸素ガス吸
収性能は、これを適用した密閉電池で充電電流的%cm
A 以下、つまり完全充電には33時間以上を要すとい
われている。この特性改善のための技術上の重要点は、
正極から移動する酸素ガスと金属カドミウムの接触を助
ける構成方法およびその反応速度の向上である。このた
め以下の手段が提案されてきた。
収性能は、これを適用した密閉電池で充電電流的%cm
A 以下、つまり完全充電には33時間以上を要すとい
われている。この特性改善のための技術上の重要点は、
正極から移動する酸素ガスと金属カドミウムの接触を助
ける構成方法およびその反応速度の向上である。このた
め以下の手段が提案されてきた。
(1) 負極の多孔度を高めて、酸素ガスとカドミラ
ムの接触する有効面積を増加させる。
ムの接触する有効面積を増加させる。
(2)負極全体にフッ素樹脂で撥水性をもたせ、酸素ガ
ス、カドミウムおよび電解液とで形成される三相界面を
適切な状態にし、反応有効部を増大させる。
ス、カドミウムおよび電解液とで形成される三相界面を
適切な状態にし、反応有効部を増大させる。
(3)カーボン等の導電剤を負極の表面もしくは内部に
配し、電極全体の電気抵抗を低下させて、酸素ガスに接
触しやすい負極表面付近に金属のカドミウムが形成され
やすくする。
配し、電極全体の電気抵抗を低下させて、酸素ガスに接
触しやすい負極表面付近に金属のカドミウムが形成され
やすくする。
(4)負極に酸素イオン化触媒をメッキ酸素ガスのイオ
ン化を促進させる。
ン化を促進させる。
発明が解決しようとする問題点
上記(1)の方法では酸素ガス吸収能は向上するが、多
孔度の増加は高容量密度化に不利である。(2)。
孔度の増加は高容量密度化に不利である。(2)。
(3) 、 (4)の方法もそれぞれ役割シは異なるが
、酸素ガス吸収能の向上には有効な手段ではある。しか
し、(2)?(3)においては負極表面を比較的多量の
物質で被覆するため、とくに高率での放電特性を低下さ
せる危険性を有している。これに対して(4)の方法は
、少量で有効なのでこのような危険性は少ないが、一般
に有効な還元触媒である白金族金属は極めて高価である
うえ、メッキ法のようにこの金属をそのまま負極と接触
させて用いたのでは、負極の水素発生過電圧が低下して
充電効率を減少させることが懸念される。
、酸素ガス吸収能の向上には有効な手段ではある。しか
し、(2)?(3)においては負極表面を比較的多量の
物質で被覆するため、とくに高率での放電特性を低下さ
せる危険性を有している。これに対して(4)の方法は
、少量で有効なのでこのような危険性は少ないが、一般
に有効な還元触媒である白金族金属は極めて高価である
うえ、メッキ法のようにこの金属をそのまま負極と接触
させて用いたのでは、負極の水素発生過電圧が低下して
充電効率を減少させることが懸念される。
本発明は、これら4方法のうち最も酸素ガス吸収性能に
有効な(4)の方法に着目し、微量の白金族金属を用い
て、酸素ガス吸収性能に優れ、充電効率および放電率に
支障のない負極を提供することを目的とする。
有効な(4)の方法に着目し、微量の白金族金属を用い
て、酸素ガス吸収性能に優れ、充電効率および放電率に
支障のない負極を提供することを目的とする。
問題点を解決するための手段
この問題点を解決するため本発明は、高価な白金族金属
をブラック状で極めて少量、酸素ガス吸収性能に最も有
効な負極表面に少量の結着剤とともに付着させるもので
ある。
をブラック状で極めて少量、酸素ガス吸収性能に最も有
効な負極表面に少量の結着剤とともに付着させるもので
ある。
作 用
本発明の製造法によれば、(1)のような高容量密度の
低下をきたすことなく、また使用材料が少量であるから
(2) 、 (3)の方法で懸念される高率放電特性を
低下させることもない酸素ガス吸収性能に優れる負極が
得られる。さらに(4)のメッキ法の欠点である反応に
無関係な電極内部への白金族金属の付着も防止できて使
用量が大幅に低減でき、しかも白金族金属のブラックは
結着剤中に混在しているため負極活物質と直接接触する
ことが抑制されて負極の水素発生過電圧を低下させるこ
ともない。
低下をきたすことなく、また使用材料が少量であるから
(2) 、 (3)の方法で懸念される高率放電特性を
低下させることもない酸素ガス吸収性能に優れる負極が
得られる。さらに(4)のメッキ法の欠点である反応に
無関係な電極内部への白金族金属の付着も防止できて使
用量が大幅に低減でき、しかも白金族金属のブラックは
結着剤中に混在しているため負極活物質と直接接触する
ことが抑制されて負極の水素発生過電圧を低下させるこ
ともない。
実施例
市販のフッ素樹脂微粉末の懸濁液(樹脂公約ωwt%
の水分散液)を100倍に希釈した液11に、市販のパ
ラジウムブラック微粒子62を混入し、充分攪拌する。
の水分散液)を100倍に希釈した液11に、市販のパ
ラジウムブラック微粒子62を混入し、充分攪拌する。
得られた液中に酸化カドミウム負極を主とする、一般の
ペースト式カドミウム負極(厚さ約o、6m)を約20
秒間浸漬する。なお、この際の雰囲気温度は水溶液の含
浸速度に支障のない温度で良く、10’C〜30’C程
度が好ましい。取り出した負極を100’Cで6分間乾
燥したのち、比重1.30KOH水溶液中で陰分極を行
なって一部充電状態にするいわゆる化成工程を施し、水
洗・乾燥する。ついでこの負極を加圧ローラー間に通し
て加圧し、厚さ0.5謡のカドミウム負極を得る。この
過程で付着するパラジクムブラック量は約0.2驚−で
あった。
ペースト式カドミウム負極(厚さ約o、6m)を約20
秒間浸漬する。なお、この際の雰囲気温度は水溶液の含
浸速度に支障のない温度で良く、10’C〜30’C程
度が好ましい。取り出した負極を100’Cで6分間乾
燥したのち、比重1.30KOH水溶液中で陰分極を行
なって一部充電状態にするいわゆる化成工程を施し、水
洗・乾燥する。ついでこの負極を加圧ローラー間に通し
て加圧し、厚さ0.5謡のカドミウム負極を得る。この
過程で付着するパラジクムブラック量は約0.2驚−で
あった。
得られた負極の概略断面図と触媒の付着部の拡大図を第
1図に示す。1は触媒と結着剤の部分、2はカドミウム
活物質部、3は芯金を示し、10部分は第2図の拡大図
に示すようにパラジウムブラック微粒子4とフッ素樹脂
6の混合物が多孔体を形成する主に酸化カドミウムより
成る粉末60表面に付着している。パラジウムブラック
微粒子は直接酸化カドミウムと接触する機会が少ない。
1図に示す。1は触媒と結着剤の部分、2はカドミウム
活物質部、3は芯金を示し、10部分は第2図の拡大図
に示すようにパラジウムブラック微粒子4とフッ素樹脂
6の混合物が多孔体を形成する主に酸化カドミウムより
成る粉末60表面に付着している。パラジウムブラック
微粒子は直接酸化カドミウムと接触する機会が少ない。
本実施例に記載した方法で得られた、厚さ約0.6II
IBのペースト式カドミウム負極を幅391EII。
IBのペースト式カドミウム負極を幅391EII。
長さ8011mに切断し、一般の厚さ0.7襲1幅39
鵡、長さ6oImの焼結式ニッケル正極と組み合せてK
R−AAサイズの円筒密閉形ニッケル・カドミウム蓄電
池を10セル試作した。これらの電池を、通常の使用条
件で最も過酷な0℃において、種々の充電率で充電を公
称容量(500mAhとする)の160%行ない、それ
ぞれの充電率における電池内圧の最大値を測定した。各
電池の平均値を第3図Aに示す。同図には、本発明のよ
うな触媒を使用しない一般のカドミウム負極を用いた電
池1゜セルの平均電池内圧を比較例としてBに示す。こ
の結果、安全弁が作動する圧力(約10に9/d)以下
となるには、従来の電池では充電率は0.3〜0.4a
mA が限界であったが、本発明の負極を用いた電池
では2 cmA 近くまで高めることができ、短時間
充電に極めて良い効果を示した。
鵡、長さ6oImの焼結式ニッケル正極と組み合せてK
R−AAサイズの円筒密閉形ニッケル・カドミウム蓄電
池を10セル試作した。これらの電池を、通常の使用条
件で最も過酷な0℃において、種々の充電率で充電を公
称容量(500mAhとする)の160%行ない、それ
ぞれの充電率における電池内圧の最大値を測定した。各
電池の平均値を第3図Aに示す。同図には、本発明のよ
うな触媒を使用しない一般のカドミウム負極を用いた電
池1゜セルの平均電池内圧を比較例としてBに示す。こ
の結果、安全弁が作動する圧力(約10に9/d)以下
となるには、従来の電池では充電率は0.3〜0.4a
mA が限界であったが、本発明の負極を用いた電池
では2 cmA 近くまで高めることができ、短時間
充電に極めて良い効果を示した。
また本実施例のカドミウム負極に付着させるパラジウム
ブラック微粒子の量を変えた場合の同電池の電池内圧変
化を第4図Aに示す。横軸はパラジウム使用量を示す。
ブラック微粒子の量を変えた場合の同電池の電池内圧変
化を第4図Aに示す。横軸はパラジウム使用量を示す。
充電率は1 cmA、充電深度は150%でいずれも0
℃の条件で測定した。各点は電池2個の平均値で示した
。比較として、通常の無電解メッキ方法を用いてパラジ
ウムをメッキしたカドミウム負極を使用した場合の同様
な測定値をCで示した。この結果、本発明の負極の場合
は単位負極面積当シのパラジウム使用量的0.06暫−
でも電池内圧5.5 Kg/、−であったが、Cの場合
では0.6驚−で10設佃の内圧を示した。
℃の条件で測定した。各点は電池2個の平均値で示した
。比較として、通常の無電解メッキ方法を用いてパラジ
ウムをメッキしたカドミウム負極を使用した場合の同様
な測定値をCで示した。この結果、本発明の負極の場合
は単位負極面積当シのパラジウム使用量的0.06暫−
でも電池内圧5.5 Kg/、−であったが、Cの場合
では0.6驚−で10設佃の内圧を示した。
従って本発明の場合は、高価格のパラジウム使用量が著
しく低減できることが明らかである。この理由は、メッ
キの場合は酸素ガス吸収に関与しない電極内部に多くの
パラジウムが使用されると考えられる。
しく低減できることが明らかである。この理由は、メッ
キの場合は酸素ガス吸収に関与しない電極内部に多くの
パラジウムが使用されると考えられる。
また本実施例のカドミウム負極を用いた電池では、触媒
やフッ素樹脂の使用量が極めて少ないので放電率に支障
をきたすことなく、かつフッ素樹脂と混在していること
からパラジウムが直接酸化カドミウムと接触することが
少なく、水素発生過電圧を下げて充電効率を低下させる
現象も認められなかった。
やフッ素樹脂の使用量が極めて少ないので放電率に支障
をきたすことなく、かつフッ素樹脂と混在していること
からパラジウムが直接酸化カドミウムと接触することが
少なく、水素発生過電圧を下げて充電効率を低下させる
現象も認められなかった。
なお、実施例ではカドミウム負極を一例に取り上げたが
、酸素ガス吸収現象を応用する亜鉛や水素吸蔵合金等を
負極に用いる密閉形アルカリ蓄電池にも適用できるもの
で、パラジウムの代りに白金を使用して前記負極と組み
合わせても同様の効果が得られる。
、酸素ガス吸収現象を応用する亜鉛や水素吸蔵合金等を
負極に用いる密閉形アルカリ蓄電池にも適用できるもの
で、パラジウムの代りに白金を使用して前記負極と組み
合わせても同様の効果が得られる。
発明の効果
以上のように本発明によれば、微量の白金族金属ブラッ
クを結着剤とともに表面に付着した負極を用いた密閉形
アルカリ蓄電池は、急速充電特性に優れ、高価な白金族
金属の使用量も少なく、かつ充電効率、放電率等の特性
を低下させることがないという優れた効果を得られる。
クを結着剤とともに表面に付着した負極を用いた密閉形
アルカリ蓄電池は、急速充電特性に優れ、高価な白金族
金属の使用量も少なく、かつ充電効率、放電率等の特性
を低下させることがないという優れた効果を得られる。
第1図は本発明の実施例におけるパラジウムブラック微
粒子とフッ素樹脂の混合物を付着させたペースト式カド
ミウム負極の断面概略図、第2図は同要部の拡大図、第
3図および第4図はKR−AAサイズの電池における過
充電時の電池内圧の比較を示す。 1・・・・・・カドミウム極に付着されたパラジウムブ
ラック微粒子とフッ素樹脂の層、2・・・・・・活物質
部、3・・・・・・芯材、4・・・・・・パラジウムブ
ラック微粒子、6・・・・・・フッ素樹脂、6・・・・
・・活物質粉末、7・・・・・・空間。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名第1
図 第2図 第3図 □ t)、s/ /、5 2充覧率(C九〇 第4図 o o、5 2
粒子とフッ素樹脂の混合物を付着させたペースト式カド
ミウム負極の断面概略図、第2図は同要部の拡大図、第
3図および第4図はKR−AAサイズの電池における過
充電時の電池内圧の比較を示す。 1・・・・・・カドミウム極に付着されたパラジウムブ
ラック微粒子とフッ素樹脂の層、2・・・・・・活物質
部、3・・・・・・芯材、4・・・・・・パラジウムブ
ラック微粒子、6・・・・・・フッ素樹脂、6・・・・
・・活物質粉末、7・・・・・・空間。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名第1
図 第2図 第3図 □ t)、s/ /、5 2充覧率(C九〇 第4図 o o、5 2
Claims (3)
- (1)微量の酸素還元触媒粉末を分散させた結着性樹脂
を含む液中に負極を浸漬する工程を有することを特徴と
する密閉形アルカリ蓄電池用負極の製造法。 - (2)酸素還元触媒粉末が、白金ブラックまたはパラジ
ウムブラックの微粒子である特許請求の範囲第1項に記
載の密閉形アルカリ蓄電池用負極の製造法。 - (3)結着性樹脂を含む液は、フッ素樹脂微粉末の懸濁
液である特許請求の範囲第1項記載の密閉形アルカリ蓄
電池用負極の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61293939A JPH079808B2 (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | 密閉形アルカリ蓄電池用負極の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61293939A JPH079808B2 (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | 密閉形アルカリ蓄電池用負極の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63148548A true JPS63148548A (ja) | 1988-06-21 |
| JPH079808B2 JPH079808B2 (ja) | 1995-02-01 |
Family
ID=17801126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61293939A Expired - Fee Related JPH079808B2 (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | 密閉形アルカリ蓄電池用負極の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH079808B2 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5741067A (en) * | 1980-07-03 | 1982-03-06 | Post Office | Data transmitting method and device |
| JPS5796463A (en) * | 1980-12-05 | 1982-06-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of cadmium electrode for sealed alkaline storage battery |
| JPS60100382A (ja) * | 1983-11-07 | 1985-06-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形ニツケル−水素蓄電池 |
| JPS60109183A (ja) * | 1983-11-17 | 1985-06-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形ニッケル−水素蓄電池 |
| JPS618848A (ja) * | 1984-06-22 | 1986-01-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ニツケル−水素蓄電池 |
-
1986
- 1986-12-10 JP JP61293939A patent/JPH079808B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5741067A (en) * | 1980-07-03 | 1982-03-06 | Post Office | Data transmitting method and device |
| JPS5796463A (en) * | 1980-12-05 | 1982-06-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture of cadmium electrode for sealed alkaline storage battery |
| JPS60100382A (ja) * | 1983-11-07 | 1985-06-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形ニツケル−水素蓄電池 |
| JPS60109183A (ja) * | 1983-11-17 | 1985-06-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形ニッケル−水素蓄電池 |
| JPS618848A (ja) * | 1984-06-22 | 1986-01-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ニツケル−水素蓄電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH079808B2 (ja) | 1995-02-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |