JPS63159478A - 改良された成形適性を有するエポキシ亜鉛リッチコーティング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明はエポキシ樹脂バインダーを用いた成形可能なコ
ーティングに関する。

従来の技術及びその問題点 熱硬化性樹脂は当分野においてよく知られている。同様
に、該樹脂と相対的に一層軟質の樹脂とのブレンドも知
られておりにューヨーク、マグロ−ヒル、ソー、エッチ
、（Ｌｅｅ、Ｈ，）；ネビル、ケー、　　（Ｎ５ｖｉｌ
ｌａ、　Ｋ、　）、「エポキシ樹脂のハンドブック」、
１９６７．１５章参照）、これらのタイプのブレンドは
射出成形等の加工においてエポキシ樹脂の可撓性を向上
させるのに有用であることがわかった。

エポキシ樹脂は、また、コイルコーティング樹脂として
、／枠に亜鉛リッチな防食コーティングとしても知られ
ている（米国特許＆１１０，６９１号参照）。かかるコ
ーティングは、非変形面に優れた耐食性を与えるが、基
材（５ｕｂｓｔｒａｔｅ　）及びコーティングが相当の
変形を受ける用途、或は約４ＱＯ？（２０４℃）より低
いベーク温度を用いる用途（いわゆる、「低ベーク」系
）について満足し得ないことがしばしばある。変形を含
む用途の代表は、自動車製造産業におけるようなシート
材料のスタンピングや成形を含むものである。このよう
な変形の結果として、耐食性はひどく低下される。エピ
クロロヒドリン及びビスフェノールＡから誘導したエポ
キシ当１に６０００未満のエポキシ樹脂は、可撓性を欠
くことにより、自動車の亜鉛リッチなコーティング及び
良好な成形性を要するその他のコーティングに適用しな
いことがわかった。このような用途では、１９８６年４
月１１日に出願した同時係属の米国出願第８５０，７８
３号に記載する通りに、分子量のずっと高いフェノキシ
樹脂を用いる。従って、本出願に記載する通りに技術が
分子量のずっと低いエポキシ樹脂に適用した場合に同等
の結果を生じ得ることは全く予期されなかった。エポキ
シ樹脂を一層軟質の樹脂とブレンドすることは、エポキ
シを例えば成形のために軟化させるのに適度に良い結果
を生じてきたが、かかるブレンドは、例えば溶媒によっ
て運ばれた亜鉛リッチなコーティング組成物の製造にお
いて満足し得ないことがわかった。遭遇する問題は色々
の要因から派生する：耐食性への寄与を保持するために
エポキシ樹脂の濃度を最大にする必要、ブレンドした樹
脂の間の相容性を達成する必要、コーティング産業が好
む所定の溶媒における溶解度の必要、所定のガラス転移
温度を達成する必要等。よって、コーティングの耐食性
か或は接着性のいずれかを有意にそこなうことなく、同
時に上述した柿々の加工要求を満足しなからエポキシ樹
脂を軟化させることが望ましい。本発明はこの別種の性
質の独特のバランスを達成した。

加えて、ある種の金属基材の場合、金属の良好な（幾械
的性質の劣化を防止するために、比較的に低い温度のベ
ークサイクル（約４００　？（２０４℃）より低いピー
ク金属温度）を用いることが必要である。従来のエポキ
シ樹脂の場合、このような低温ベータサイクルを用いる
ことは実用的ではない、というのは該物質は適当に流れ
及び基材を完全に湿潤してコーティングの性能を決定す
る良好な接着性を付与することがないからである。本発
明のブレンドを用いれば、かかる低温ベータサイクルを
用いてさえ良好な接着性及びコーテイング性能を付与す
ることが可能である。

更に、コーティングが溶媒或は熱水或はスチームに対し
耐性でなければならず、なお成形性の高いままでなけれ
ばならない種々の用途がある。このような用途の例は、
コーティングが広範囲にわたる伸びを受けなければなら
ない絞り一再絞り（ｄｒａｖ−ｒｅｄｒａｗ　）カンコ
ーティングにおけるものである。該コーティングは、代
表的には、スチーム滅菌条件下でのかぶり抵抗を高める
ために架橋させるが、これは通常深絞り成形条件下でコ
ーティング破損に至る。本発明のコーティング組成物は
、このような架橋させた絞り一再絞りコーティングに用
途に極めて向上した耐破壊性及び耐かぶり性を与えるこ
とを見出した。

発明の要約 本発明に従えば、 （ＩＬ）　　エポキシ樹脂と、 （ｂ）全樹脂の約１〜約５０重量％、好ましくは約５〜
約３（Ｎ４Ｈ！％の、エポキシ樹脂に比べて相対的に軟
質であり及びエポキシ樹脂と相容性であり及び下記： （１）２５’Ｃにおけるテトラヒドロンラン中の換算粘
度約０１〜約２６Ｌ／ｇ、好ましくは約０．２〜約１ｄ
′Ｌ／Ｉ； （２）　　ガラス転移温度（Ｔｇ）約−１２０°〜約３
０゛Ｃ１好ましくは約−１００°〜約０℃；（３＞２５
℃におけるセロソルブアセテート中の溶解度少なくとも
１ｇ／浴ｇｔｃ１ｏｏ、９；（４）分子量約２．　ＯＯ
Ｏ〜約９０．０００　、好ましくは約４０００〜約６０
．　ＯＯＯ を有する改質用樹脂と、 ｔｃ＋　　必要に応じて粒状物質と、 （ｄｉ　　必要に応じて架橋剤 とを含む、成形可能なコーティング組成物が提供される
。

本発明は、また、金属基材及びそれに上述した組成物を
コーティングとして付着して成るコーテッド製品を提供
する。

発明の好ましい具体例において、粒状物質は亜鉛顔料で
あり、それＫより亜鉛リッチな耐食性コーティングを提
供する。

発明の説明 エポキシ樹脂と改質用樹脂との組合せは成形可能なコー
ティング組成物を与える。該用語は、コーティングがコ
ーティングの連続性及び接着性を有意に害しないで、基
材への物理的操作（例えばロール作業、曲げ、スタンピ
ング、切断等）に耐え得ることを意味する。よって、コ
ーティングの保獲特性が保持される。

発明において有用なエポキシ樹脂は、分子量或はエポキ
シ当量が低い〜中位のものである。好ましいエポキシ当
量は約１８５〜約ｓ　ｏ　ｏ　ｏ、最も好ましくは約４
５０〜約６０００の範囲になる。

エポキシ当量が上述した最小より相当に小さければ、本
発明の有利な効果は見られない。エポキシ当量が上述し
た最大より相当に大きくなければ、物質はフェノキシタ
イプの物質に近づく。

当分力によく知られた有用なエポキシ樹脂の中に、二価
の多核フェノール、例えばλ２−ビスー（４−ヒドロキ
シフェニル）フロパン或はそれらのエーテルをエピハロ
ヒドリン、例えば工♂クロロヒドリンと反応させて作る
ものがあり、その内下記式が代表的である： （式中、ｐｈはフェニルであり、ｎ＝０〜約３０、好ま
しくは約５〜約２０）。該エポキシドは脆性、脆砕性で
あり及び靭性に欠けることが知られている（例えば、米
国特許＆　２９４．７４７号参照）が、それにもかかわ
らず、本発明の組成物において非常に向上されるので、
生成するコーティングは物理的性質を有意に失なわずに
容易に成形及び深絞りすることができる。

本発明において有用なエポキシ樹脂は線状或は枝分れ、
液体或は固体になることができ、１００％固形分状で或
は溶媒溶液として及び多くの異なる商品名で市販されて
いることは理解されよう。

本発明の利点は、エポキシ樹脂の選定が、改質剤につい
て上述した基準を満足する限り、袂い臨界性のものでは
ないことである。

また、エポキシ樹脂は、ペンダントヒドロキシル基を含
有スるので、ヒドロキシル基と反応性の物質、例えばメ
ラミン、インシアネート、フェノール類、尿素−ホルム
アルデヒド等によって架橋し得ることも認めよう。

本発明において有用な改質用樹脂は通常非晶質の熱可塑
性樹脂であるが、改質用樹脂とエポキシとの混合物が全
体的に非晶質であることを条件として、結晶性樹脂を用
いることが可能である。改質用樹脂はエポキシ樹脂と比
べて相対的に軟質である。「相対的に軟質」なる用語は
、改質用樹脂が室温ニオイて約７　Ｇ、０００　ｐｓｉ
　、（４，９００Ｊ＋９１５１１”　）より小さい引張
モジュラスを有することを意味する。

加えて、有用な改質用樹脂はエポキシ樹脂と相容性でな
ければならない。「相容性」なる用語は、単一の相及び
単一のＴｇを有する均質な混合物が室ｌ具において得ら
れることを意味する。

その上、有用な改質用樹脂は、換算粘度、分子攬、ガラ
ス転移温度及びセロソルブ（Ｃ＠Ｌ１ｏｓｏｌｖ＠）ア
セテートにおけるＭ落度に関係して上述した特定の基準
を満足しなければならない。

エポキシと相容性の適当なポリマーの全体群はポリエス
テル、ポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタン、
ポリアルキレンエーテル（例えばポリオツクス（Ｐｏ１
ｙｏｘ　）　、ポリエチレングリコール、ユーコン（Ｕ
ＣＯＮ　）フルーイド）である。好ましい物質は脂肪族
ポリエステル、例えばニブシロン−カプロラクトンから
誘導されるものである。

これらは種りのラフ９ンベースのポリオール及びポリマ
ー、例えば米国特許＆１６９，９．４５号に記載されて
いる通りのユニオンカーバイドツーボレーションから入
手し得るトーン（ＴＯＮＥ）ポリオール及びポリマーを
含む。これらの物質は過刺のラクトン、例えばカプロラ
クトン及び少なくとも２つの反応性水素原子を有する有
機多官能価開始剤を、触妹重合させて作られる。後者の
例はジオール、例えばエチレングリフール、トリエチレ
ンクリコール、１−２−プロピレングリコール等である
。

有機官能価開始剤をラクトンと反応させる場合、下記の
式により最も簡単な形で衷わすことのできる反応が起き
る。

Ｒ“（（ＱＣ（ＣＲ’ｚ）ｎＣＨＲ’）ｍＯＨ）ｘ（式
中、ｎ　＝　５〜６、好ましくは４）。

この式において、有機官能価開始剤はＲ”（０１（）！
であり、カプロラクトンは下記： である。

これはカプロラクトンそれ自体或は置換カプロラクトン
（式中、Ｒ′はアルキル、アルコキシ、アリール、シク
ロアルキル、アルカリール或はアラルキル基であり、Ｒ
“はアルキル或はアルコキシ基である）になることがで
き、全て米国特許＆　１６９．９４５号に示される通り
である。

本発明の範囲内のコーティングを配合する場合、種々の
重要な事項を心に留めておくべきである。

エポキシ樹脂自体はコーティングに耐食性（例えば、バ
リヤー性）及び物理的取扱（例えば、不粘着性）につい
ての望ましい性質を授けるので、エポキシ樹脂の濃度は
、製造する間にコーティングを変形し及び必要とするベ
ークサイクルを満足させることができる要求に一致して
、できるだけ高く保つべきである。同様に、例えば隣接
する表面をロール或はＩＦ１重ねたシート状で互いに接
触させて貯藏する際にコーテッド金属のブロッキングを
防止スるために、エポキシ／改質用樹脂ブレンドのＴｇ
を変形することができる要求と一致してできるだけ高く
保つことが望ましい。理想的には、５０℃又はそれ以上
のブレンドＴｇが望ましい。本発明のコーティング組成
物は有機溶媒中の溶液として塗布するので、樹脂及び濃
度は産業において標準装置を用いて塗布を容易にするよ
うに選ぶべきである。通常用いる溶媒はケトン（例えば
ＭＥＫ　。

ジエチルケトン、シクロヘキサノン）、エステル（例え
ばセロソルブアセテート（ユニオンカーバイド）、ジベ
ーシックエステルズ（Ｄｉｂａｓｌｃ　Ｅｓｔｅｒｓ）
（デュポン）−二酸のメチルエステルの混合物、エチル
−３−エトキシプロピオネート等）を含む。

加えて、上述した溶媒と芳香族溶媒（例えば、トルエン
、キシレン、ナフサ）との種々の溶媒ブレンドを用いる
ことができる。

補助溶媒は、用いる場合、エポキシについて非溶媒とな
るべきであり、及び全溶媒を基準にして約５’Ｏ眞１１
％又はそれ以下に制限されるべきである。完全に配合し
たコーティング組成物は、塗布を容易にするために、２
５℃において４番フォードカップで測定して高くて約６
００秒の粘度を持つべさである。

粒状物質をコーティング組成物に入れる場合、その濃度
は狭い臨界性のものではないが、通常全コーティングの
約９５重量％より少なく、好ましくは約６５〜約９０％
にすべきである。発明の好ましい亜鉛リッチな具体例で
は、市販されている粒径約２〜約１５ミクロンを有する
亜鉛顔料を簡便に用いることができる。平均粒径約６〜
約７ミクロンを有する亜鉛顔料を用いるのが好ましい。

同様に、本発明のコーティング組成物が当分野に知られ
ている機能的添加剤、例えば架橋剤、沈殿防止剤、粘度
調整剤、着色剤、酸化防止剤等を含有し得ることは理解
されよう。

架橋剤を用いる場合、向上した絞り及び接着性能のため
に可撓性を保持しながらかぶり抵抗及び溶剤抵抗を最大
にする程の濃度で与えるべきである。かかる配合は当分
野の技術の内にあるが、代表的には、架橋剤は全樹脂固
形分を基準にして約２〜１０％、好ましくは約４〜８％
になる。

下記の例において、コーティング組成物を作製するのに
以下の手ｊ幀を用いた。全成分を１クオー）　（Ｑ、　
９５　ｔ　）容器に装入し及び穂やかに攪拌しながら６
０°〜７０℃において約５０分間加熱した。

容器を加熱から外し及び２−％’（６，６７ｍ）カラレ
ス（Ｃｏｖｌｅａ　）ヘッドを装備したデスパーセータ
ー（フレミアーミルコーポレーションから入手し得る）
を用いて内容物を約１５０ＯＲＰＭで５〜１０分間十分
に混合した。内容物を次いで約１０分間再加熱して内容
物を６０〜７０℃に戻した。

組成物を、次いで、中に直径軸インチ（［１９５５ｍ）
の孔を４つ有する２−にＮ（４３５ｍ）のメディアディ
スクを装備したディスパーセーターで更に混合した。ミ
キサーを約１１０６ＯＲＰで始動させ及び（全配合物を
基準にして）約８０容積％の金ＰＡ酸化物（例えば、酸
化アルミニウム或は酸化ジルコニウム）ビーズ（直径２
　ｍ　）を加えた。混合速度を約１１０００ＲＰに増大
し及びそこで１５〜５０分間保ち、その間温度を６０〜
７０℃に調節した。次いで、混合を停止し、組成物を室
温に冷却しながら沈降させ、ビーズを濾過によって取り
除いた。

そのようにして作った組成物の基本性質を下記の手順を
用いて測定した： 粉末度：ヘグマン（ｌ（＠ｇｍａｎ　）ゲージを用いて
求めた； 粘度：２５℃に８ける４番フォードカップ；比重：２５
−の比重ビンを用いる； 不揮発分ニー！インド１〜２ｇをアルミニウム皿に入れ
、秤量し、空気循環炉中で１３０℃において１時間乾燥
し、再秤量した。

試験用のコーティング組成物を下記の処方に従がって配
合した： エポキシ樹脂（対照）或は エポキシ／改質用樹脂ブレンド　　　　４５部溶媒　　
　　　　　　　　　　　　　２８７部皿船顔料　　　　
　　　　　　　　　５００部ＭＰＡ６ＱＸ　　　　　　
　　　　　　　　１１部エアロ、シル（Ａ＠ｒｏｓｉｌ
　）　Ｒ−９７２２，７部ＣａＯｔｓ部 上記の配合物において、ＭＰＡ、６０Ｘはニューシャー
シー、ハイツタラン在ＮＬケミカルスから入手し得る沈
降防止剤である。エアロシルＲ−９７２はニュージャー
ジーテターボロ在デグツサコーポレーションから入手し
得る増粘剤である。酸化カルシウムは水の掃央剤として
働く。

以下の例において、下記の物質を用いた：トーン０２６
０　：　５０〜６０℃においＣＭ解し及び１３０″Ｆ（
５４℃）はおいて粘度約１，５００センチストークスを
有する分子量約３０００のカプロラクトンポリオール；
ユニオンカーバイドコーポレーションから入手し得る。

エポン（ＥＰＯＮ）１００１　　：エポキシド当量４５
０〜５００を有する固体のＤＧＥＢＡ樹脂。

エポン１００４　：エポキシド当１１８７５〜１０２５
を有する固体のＤＧＥＢＡ樹脂。

エポン１００７　：エポキシド当１ｉ２０００〜２５０
０を有する固体のＤＧＥＢＡ樹脂。

エポン１００９：エポキシド当１２５００〜４０００を
有するエポキシ樹脂。

エポン１０１（ｌエポキシド当量４０００〜６０００を
有するエポキシ樹脂。

全ての物質はシェルケミカルカンパニーから入手し得る
。

サイメル（ＣＹＭＥＬ）５７０　　：アメリカンシアナ
ミドから入手し得るメラミン樹脂。

下記の例において、「ダブルート冒−」試験として示す
成形性評価手順を下記の通りにして行なう： 円形のサンプル（直径６６闘）を厚さ２００〜３００ミ
ル（５〜ｚ６　ｗｓ　）の試験パネルから切抜き及びタ
イニウスオルセン延性テスター（ダクトマチックＡ−１
２）で型締めする（型締圧＝９００ｐｓｉ　（６３１ｃ
９／ｃｍ２）　）　ｏ外直径３５ｍ＋１１Ｘ高さ２６雛
のカップを用い、グイクリアランスα０４０”（ｔｏｍ
ｓ）で第１絞りを行なう。次いで、外直径２８１１１１
Ｘ高さ３６謔のカップを用い、前と同じグイクリアラン
スで第２絞りを行なう。両方の絞りにおいて、絞り速度
は１２インチ／分（３０ｃＩＲ／分）である。このよう
にして成形したダブル−ドローンカップをヘキサンで脱
脂し、乾燥し、８視レーティングを与え、テープ試験を
行なう。目視レーティングスケールは下記の通りである
。

レーティング　　　　走義 １　　スカート無し一平滑なコート。

２　　スカート−平滑なコート。

３　　全体的に平滑なコート（９０％）わずかな破断有
り。

４　　フート中少なくとも１つの大きい面積に中程度の
破断有り。

５　　コート中に中程度の破断有り、コートの残部にあ
る程度のスケール有り（３０〜５０％）。

６　　全体的にうろこ状の（５ａａｌｅｄ、）　（７０
％）の外観を有し、基材の少なくとも１つ の面が露出している。

７　　ひどいコート、うろこ状の外観（９０％）、ルー
ズなフレーク、基材の多くの面が スカートを注意深く取り外し及びカップを化学天秤で秤
量する。カップの周囲にテープを巻き、次いでテープを
素早く取り去る。カップを再秤量し、差を損失減量とし
て報告する。別法として、テープを秤量し、次いで取り
去った後に再秤量し、差を損失減量として報告してもよ
い。使用するテープはＡＳＴＭ　　Ｄ−５３５９に記載
される６７０番接清拭験テープであり、フロリダ在ポー
ルエヌ、ガードナーカンパニーから入手し得る。

例において「オルセンバトン」試験として示す接着力評
価手順は、タイニアスオルセンダクトマチックＡ−１２
を用いＡＳＴＭ　　Ｅ６４５−７８に従って作る球押込
を用いる。これは単一ドロー試験である。テープ試験を
各ボタンについて行なう。

（前に説明した通りの）テープをボタンの上に置き、鉛
筆用消ゴムを用いてボタン上にプレスする。

次いで、テープを６０秒以内で取り去り、ゼネラルモー
タースが用いており及びゼネラルモータースから要求に
より入手し得る絵で表わしたチャート基準に比較してレ
ーティングを定める。このレーティング系において、０
は亜鉛リッチなはインドによるテープの全付着を表わし
、１０は本質的にきれいなテープ、すなわち、テープに
よるはインドの除去が本質的にないテープを表わす。す
なわち、数が大きい程、接着性がよくなる。

例において、「かぶり（ｂｌｕｓｈ　）　Ｊ試験として
示す（表■）評価手順では、スズの存在しないスチール
の３“Ｘ４’（７，６”Ｘ１０”）パネルに樹脂の固及
び４００７（２０４℃）で１０分間焼付ける。

１“（２，５ａｎ　）のス）　ＩＪツブを各試験パネル
から切抜き及び水を収容機１００−ビーカーに入れる。

ス）　ＩＪツブの長さのおよび７５％を水中に浸漬する
。パネル及びビーカーをオートクレーブ中に入れ及び１
２）℃において９０分間加熱する。次いで、試験ストリ
ップを取り出し、キンワイプ（Ｋｉｍｖｉｐ・）を用い
て軽くたたいて乾燥させ、次いで目視でかぶりについて
レーティングを定める。

露出させた部分のレーティングを浸漬させた部分と分け
て定める。目視レーティングスケールは下記の通りであ
るニ レーティング　性能　　　或は　　作用１０　　　完全
　　　　　　　無し ９　　　優秀　　　　　　　微量 ８　　　非常に良好　　　　極めてわずか６　　　良好
　　　　　　　わずか ４　　　かなり　　　　　　中程度 ２　　　劣る　　　　　　　かなり １　　　非常に劣る　　　　ひどい ０　　　無価値　　　　　　完全に破損例 下記の例は発明の種々の具体例を示すもので、発明をい
ささかも？１ｉ（Ｉ限するものではない。

例１ 下記の表及び上に定義した配合に示すコーティング組成
物を用いてコーティングを作り及び１２番線巻ロンドを
用いて厚さ２００〜３００ミル（５〜７．６　ａｍ　）
のスチール試験パネルに塗布した。

パネルは、商業において「ダクロメッ）　（Ｄａｅｒｏ
ｍｅｔ）Ｊ（オハイオ、チャートン在メタルコーチイン
ゲス、インターナショナルの商標）として知られている
亜鉛／クロムプライマー組成物で商業上下塗されていた
。試験パネルを２６０’Ｃのオープン中で２分間焼付け
、次いで室温の水浴中で急冷した。生成した本発明のコ
ーティングの乾燥フィルム厚みは約α４ミル（α０１０
ｍ）であった。上述した種々の試験の結果を下記の表に
示す。

表　　１ １　　エポン１００１　　　　　　　米　　　　５２．
５２　　７０／３０エポン１００１／　　１　　　　　
　＆５トーン０２６０ ３　　エポン１００４　　　　　　　来　　　　５１２
４　　７０／３０エポン１００４／　　　１　　　　　
　五１トーン０２６０ ５　　エポン１００７　　　　　　　６　　　　４９．
７６　　７０１５０エポン１００７／　　　１　　　　
　２．０トーン０２６０ ７　　エポン１００９　　　　　　　７　　　　６５．
０８　　７０１５０エポン１００９／　　２−３　　　
　４．５トーン０２６０ ９　　エポン１０１０　　　　　　　７　　　　６７．
９１０　７０／３０エポン１０１０／　　２−５　　　
　７．６トーン０２６０ 来コーティングはカップの頂部の全周のまわりで割れ、
連続フィルムを分離した。

表■は本発明のブレンドが、比較的に低い温度のベーク
サイクルを用いた場合でさえ、プレーンエポキシ樹脂に
比べてずつと良好な外観及びダブルドル−後の接着力を
有するコーティングを生ずることを示す。

表　　■ １　　エボ／１００１　　　　　　　　　　　　　　０
２　　７０／３０エポン１００１　／）−ン０２６０　
　　　５３　　エポン１００４　　　　　　　　　　　
　　　　　０４　　７０１５０エポン１ｏｏ４／）−ン
０２６０　　　　７５　　エポン１００７　　　　　　
　　　　　　　　　２６　　７０／３０エポン１００７
／）−ン０２６０　　　６７　　エポン１００９　　　
　　　　　　　　　　　　　５８　　７０１５０エポン
１０（１９／）−ン０２６０　　　　７９　　エポン１
０１０　　　　　　　　　　　　　　　　６１０　　７
０１５０エポン１０１０／）−７０２６０Ｉｌ１表■は
、本発明のブレンドがこの特有の試験において２６０℃
のニートエポキシよりも良好であることを示す。

例２ 腐食性環境への耐性を評価するために、コーテッドサン
プルにＡ８ＴＭ　　１１１７−７３に従がい！！！露時
開時間４００時間水噴霧試験を行なった。表■において
、「バトンコロ−ジョン」は変形面（すなわち、ボタン
「ドームＪ）Ｋおける腐食を目視により測定し、「フィ
ールドフロージョン」はす／プルのフラット（絞らない
）面における腐食を測定する。

表　　■ １　　エポン１００１　　　　　　　　　　　７　　　
　　９２　　エポン１００１／）−ン０２６０　　　　
５　　　　　７３　　エポン１００４　　　　　　　　
　　　７　　　　１０４　　エポン１ｏｏ４／）−ン０
２６０　　　　５　　　　　６５　　エポン１００７　
　　　　　　　　　　２　　　　１０６　　エポン１０
０７／トーン０２ｉ　　　　　１　　　　　８７　　エ
ポン１００９　　　　　　　　　　　５　　　　１０８
　　エポン１００９／）−ン０２６０　　　　２　　　
　　７９　　エポン１０１０　　　　　　　　　　　　
Ｓ　　　　　１０１０　　エポン１０１０／トーン０２
６０　　　　２　　　　　７ｆａ）　　レーティングは
１〜８であり、１が最良である。

（ｂ）　　レーティングは１〜１０であり、１０が最良
である。

オルセノボタンのパネルに関する腐食性能は、ブレンド
が可撓性が一層大きいととＫより、絞り面において一層
良好な防食を与えることを示す。

例３ 前の例において例示したコーティング組成物の物理的性
質を表■に示す。

表　　■ １　　エポン１００１　　　１００　　　５５　　　＜
２２　　２５２　　エポン１００１／　　７０／３０　
　　Ｂ　　＜２２　　２５トーン０２６０ ５　　エポン１００４　　　１００　　　６６　　　＜
２２　　２５４　　エポン１００４／　　７０／３０　
　　　　　＜２２　　２５トーン０２６０ ５　　エポン１００７　　　１００　　８５　　３４　
　２５６　　エポン１００７／　　７０／３０　　２５
　　２２　　２５トーン０２６０ ７　　エポン１００９　　　１００　　８７　　８Ｃｌ
　　　２５９　　エポン１０１０　　　１００　　　９
２　　２００　　２５１０　　エポン１０１０／　　７
０１５０　　５５　　８０　　２５トーン０２６０ （１）℃ （ｂ）　　ガードナー粘度（センチポイズ）例４ 下記の配合を用いて架橋用配合物を作った：セロソルブ
アセテート　　　　　　　　２０４部アロマティック１
５０（エクソンか ら入手し得る芳香族溶媒ブレンド）　　２）部レジン或
はレジンブレンド　　　　　　７５部上記の固形分２５
％の溶液に、サイメル３７０を樹脂１００部当りのサイ
メル３７０の部（ＰＨＲ）をベーシスにして加える。組
成物を配合し及び試験して、結果を表■に示す。これら
の試験について、２８番線巻ロッドを用いてスチールパ
ネル（前に説明した通り）に塗被した。湿潤パネルを４
００℃のオープン中で１０分間焼付けた。乾燥コーティ
ングはおよそ８　Ｎｑ／　ｉｎ”　（’Ｌ　２）９７７
ｃｍ”　）のルさであった。

表　　Ｖ 架橋コーティング １　　エポン１００　　　　１００　　　　Ｂ　　　　
　米　　　２２　　エポン１００１／　　７０／３０　
　８　　　１　　　２トーン０２６０ ３　　チパ（Ｃ１ｈａ）　　　　１００　　　８　　　
　　来　　　４４　　チパ６０８４／　　　７０１５０
　　８　　　　１　　　　８トーン０２６０ ５　　エポン１００７　　　１００　　　８　　　７　
　　８６　　エポン１００７／　７０１５０　８　　　
１　　　９トーン０２６０ ７　　エポン１００９　　　１００　　　８　　　　７
　　　９８　　エポン１００９／　　７０／３０　　８
　　　　１　　　　９トーン０２６０ ９　　エポン１０１０　　　１００　　　８　　　　６
　　　９１０　　エポン１０１ａ／　７０１５０　　８
　　　　１　　　　９トーン０２６０ 来　第１ドローを合格さえしながった。

（轟）　１が最良で、８が最悪である。

（ｂ）１０が最良で、０が最悪である。

表Ｖは本発明のブレンドが優れた成形性及びがぶり抵抗
を有する架橋コーティングを提供することを立証する。

エポキシ樹脂は、かぶりを減小させる程に架橋させた場
合、破損しないでダブルドローを受けることができない
。しかし、ブレンドは優れた成形性及び匹敵するレベル
で架橋させたエポキシ生成物よりも良好でさえあるかぶ
り抵抗を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）エポキシ樹脂と、 （ｂ）全樹脂の１〜５０重量％の、エポキシ樹脂に比べ
   て相対的に軟質であり及びエポキシ樹脂と相容性であり
   及び下記： （１）２５℃におけるテトラヒドロフラン中の換算粘度
   ０．１〜２ｄＬ／ｇ＿１ （２）−１２０°〜３０℃のＴｇ＿１ （３）２５℃におけるセロソルブアセテート中の溶解度
   少なくとも１ｇ／溶媒１００ｇ＿１（４）分子量２，０
   ００〜９０，０００ を有する改質用樹脂と、 （ｃ）必要に応じて粒状物質と、 （ｄ）必要に応じて架橋剤 とを含む成形可能なコーティング組成物。 ２、改質用樹脂の濃度が５〜３０重量％である特許請求
   の範囲第１項記載のコーティング組成物。 ３、改質用樹脂が （１）２５℃におけるテトラヒドロフラン中の換算粘度
   ０．２〜１ｄＬ／ｇ； （２）−１００°〜０℃のＴｇ を有する特許請求の範囲第１項記載のコーティング組成
   物。 ４、エポキシ樹脂がエポキシ当量４５０〜６０００を有
   するＤＧＥＢＡ樹脂である特許請求の範囲第１項記載の
   コーティング組成物。 ５、改質用樹脂がポリアルキレンオキシドである特許請
   求の範囲第１項記載のコーティング組成物。 ６、ポリアルキレンオキシドがユーコン２５Ｈ或はユー
   コン７５Ｈである特許請求の範囲第５項記載のコーティ
   ング組成物。 ７、改質用樹脂がポリエステルである特許請求の範囲第
   １項記載のコーティング組成物。 ８、改質用樹脂が脂肪族ポリエステルである特許請求の
   範囲第７項記載のコーティング組成物。 ９、脂肪族ポリエステルがエプシロ−カプロラクトンか
   ら誘導される特許請求の範囲第８項記載のコーティング
   組成物。 １０、脂肪族ポリエステルがポリカプロラクトンポリオ
   ールである特許請求の範囲第９項記載のコーティング組
   成物。 １１、改質用樹脂がポリエステルウレタンである特許請
   求の範囲第１項記載のコーティング組成物。 １２、改質用樹脂がポリエーテルウレタンである特許請
   求の範囲第１項記載のコーティング組成物。 １３、粒状物質が亜鉛顔料である特許請求の範囲第１〜
   １２項のいずれか一項記載のコーティング組成物。 １４、架橋剤を含有する特許請求の範囲第１〜１２項の
   いずれか一項記載のコーティング組成物。 １５、メラミン樹脂である架橋剤を含有する特許請求の
   範囲第１〜１２項のいずれか一項記載のコーティング組
   成物。 １６、金属基材とこれに （ａ）エポキシ樹脂と、 （ｂ）全樹脂の１〜５０重量％の、エポキシ樹脂に比べ
   て相対的に軟質であり及びエポキシ樹脂と相容性であり
   及び下記： （１）２５℃におけるテトラヒドロフラン中の換算粘度
   ０．１〜２ｄＬ／ｇ； （２）−１２０°〜３０℃のＴｇ； （３）２５℃におけるセロソルブアセテート中の溶解度
   少なくとも１ｇ／溶媒１００ｇ； （４）分子量２，０００〜９０，０００ を有する改質用樹脂と、 （ｃ）必要に応じて粒状物質と、 （ｄ）必要に応じて架橋剤 とを含む成形可能なコーティング組成物を接着させて成
   る耐食性製品。 １７、金属基材が絞り−再絞りされた金属基材である特
   許請求の範囲第１６項記載の製品。