JPS63161083A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、強
電解性の界面活性剤とヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースを含有する、優れた安定性を有し、かつ泡にクリー
ミーさ、なめらかさを付与し、泡のもちもよく、すすぎ
後の残溜窓（べたつき）を抑えた洗浄剤組成物に関する
。

〔従来の技術およびその問題点〕

従来、液体洗浄剤の泡の改質剤としては、脂肪酸のアル
カノールアミドやモノグリセライド、各種イオン性ポリ
マーが用いられていた。しかし、これらは多量に配合し
ないと効果がなく、また、十分に効果を奏する程度の量
を配合すると洗浄後の感触が重い、あるいは、べたつく
などの問題があった。

又、ポリエチレンオキシド等の非イオン性ポリマーは、
強電解質性の界面活性剤中で低温安定性が慈くなる等の
問題があった。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、この様な従来の問題を改善し、クリーミ
ーでもちのよい泡質にし、しかも洗浄後のべたつきを抑
え、特に、毛髪に関しては洗髪中の髪のからみをなくシ
、すすぎ後のなめらかさを与えることを目的に鋭意検討
した。そしてその結果、特定のヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースは強電解質界面活性剤の存在下でも低温安
定性に優れ、しかも少量で十分な泡質が得られることを
見出した。すなわち、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースを配合することによシきめの細がくすべりの良い泡
が得られ、かつ、すすぎ後の感触がなめらかな液体洗浄
剤組成物が得られることを見出した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）次
の式（Ｉ）、 （式中、分子末端及びＲは水素原子、メチル基又はヒド
ロキシプロピル基のいずれかである）で表わされる構造
単位を有し、メトキシ基の含有率が２５〜３５重量％、
ヒドロキシプロポキシ基の含有率が５〜１５％であシ、
その２重量チ水溶液の２０℃での粘度が５０〜２ｏｏｏ
センチポアズであるヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス ０．１〜２重量％、 （Ｂ）　　陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性
剤及び両性界面活性剤よシなる群から選ばれる界面活性
剤の一種又は二種以上 ２〜５０重量％ を必須成分として含有する液体洗浄剤組成物を提供する
ものである。

本発明の（Ａ）成分として用いられるヒドロキシプロピ
ルメチルセルロースは前記一般式（Ｉ）で表わされる構
造単位を有するものであシ、好ましくは、平均分子量が
２ＱＯＯＯ〜７ＱＯＯＯのものである。

このヒドロキシプロピルメチルセルロースは公知の方法
で合成でき、また市販品として入手することもできる。

このヒドロキシプロピルメチルセルロースは２重量％（
以下単にチで示す）水溶液とし、ＢＭ粘度計を用いて２
０℃、３０回転／分で測定したときの粘度が５０〜４０
００センチポア、＜（ＣＰＳ）のものである。ちなみに
５０ＣＰＳのものは平均分子量約２ＱＯＯＯ１２０００
ＣＰＳのものは平均分子量約７ＱＯＯＯである。５００
ＰＳ以下のものでは十分な泡改質効果がみられず、ｚｏ
ｏ。

０２８以上のものでは溶解性不良となる。

また当該ヒドロキシプロピルメチルセルロースはセルロ
ースの水酸基の１部がメトキシ基もしくはヒドロキシプ
ロポキシ基に置換されたものであシ、メトキシ基の含有
率はヒドロキシプロピルメチルセルロース中２５〜３５
％、好マシくハ２７〜３２％ヒドロキシプロポキシ基の
含有率は５〜１５％、好ましくは７〜１３％である。こ
れらの置換度は約１．５〜２．０、すなわちグルコース
１単位に含まれる３個の水酸基の内、約１．５〜２．０
個が置換されたものである。この範囲外のヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースは２０℃、２％水溶液の粘度が
５０〜ｚ０００であっても溶解性、低温安定性が不良と
なる。

上記ヒドロキシプロピルメチルセルロースの内低温安定
性、泡改質効果の相方の点で最も適するものとしてメト
キシ基含有率２８〜３０％、ヒドロキシプロポキシ基含
有率７〜１２％、２０℃、２％水溶液の粘度が約４００
（平均分子量約４ＱＯＯＯ）のヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース（メトローズ６０　Ｓ　Ｈ，信越化学）が
挙げられる。

また、（Ｂ）成分の界面活性剤のうち、陰イオン性界面
活性剤としては、次のものが例示される。

（Ｉ）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。

（２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドが０．１／９，９〜９．９　／　０．１の比
であるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが
０．１　／　９．９〜９、９　／　０．１の比で付加し
たアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩。

（３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。

（Ａ）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。

（５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。

（６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。

（７）　　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが
０．１　／　９．９〜９．９　／　０．１の比であるい
はエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１　
／　９．９〜９．９　／　０．１の比で付加したアルキ
ル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。

（８）下記の式で表されるα−スルホ脂肪酸塩又はエス
テル。

Ｒｙ−ＣＨＣ（ｈＹ ０３Ｚ （式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対イオン、２
は対イオンである。Ｒ７は炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を表す。）（９）下記一般式で表さ
れるアミノ酸型界面活性剤。

９　ＲＩＧ （式中Ｒ８は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニ
ル基を、Ｒｇは水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基
を、ＲＩＧはアミノ酸残基を、Ｘはアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属イオンを示す。） （式中、Ｒ８、Ｒ９及びＸは前記したｔ味を有し、ｎｌ
は１〜５の整数を示す。） Ｃ式中、Ｒｓ及びＸは前記した意味を有し、ｍｌは１〜
８の整数を示す。） Ｒ１１ＲＩＯ （式中、Ｒ８、ＲＩｏ　及びＸは前記した意味を有し、
Ｒ１１は水素原子、炭素数１〜２のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基を示す。）９　ＲＩＯ （式中、Ｒ９、ＲＩＯ及びＸは前記した意味を有し、Ｒ
１２は炭素数６〜２８のβ−ヒドロキシアルキル基又は
β−ヒドロキシアルケニル基を示す。） ＲＩＧ （式中、ＲＩＯｓ　Ｒ＋２及びＸは前記した意味を有す
る。） （式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は炭素数７〜２３の炭
化水素基を、ｔは１もしくは２であり、Ｘは前記した意
味を有する） （Ｉ０）　　リン酸エステル系界面活性剤（Ｉ）アルキ
ル（又はアルケニル）酸性リン酸エステル （Ｒ８０）Ｈ２−Ｐ−＋ＯＨ）Ｈ２ （式中、Ｒ８は前記した意味を有し、Ｈ２及び鞠は、ｎ
３＋膓＝３、ｎ２＝１〜２である数を示す。）（ｎ）　
　アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル ＯＲ。

Ｒｓ　Ｏ−Ｐ　−ＯＲｓ （式中、Ｒ８は前記した意味を有する。）（ｉｉＤ　　
アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル塩 （Ｒａｏ　）Ｒ３−Ｐ→ＯＭ　）Ｈ３ （式中、Ｒ８は前記した意味を有し、Ｍはナトリウム、
カリウム、カルシウムを、Ｒ３及び簡は、ｎ３＋膓＝３
、ｎ３＝１〜３である数を示も）また、両性イオン界面
活性剤としては、次のものが例示される。

（Ｕ）スルホン酸型両性界面活性剤 （Ｉ）　　ＲＢＣＯＮＨ−Ｒ１３−Ｎ”　−Ｒｔｓ　−
ＳＯ３−（式中、Ｒ１１は前記した、意味を有し、Ｒ１
３は炭素数１〜４のアルキレン基を、Ｒ１４は炭素数１
〜５のアルキル基を、Ｒ１５は炭素数１〜４のアルキレ
ン基又はヒドロキシアルキレン基を示す。） （Ｉ）　　Ｒ＠　−Ｎ”　−Ｒｔｓ　−８０３−（式中
、Ｒｓ及びＲ１５は前記した意味を有し、Ｒｌａ　、　
Ｒ１？はそれぞれ炭素数８〜２４又は炭素数１〜５のア
ルキル基又はアルケニル基を示す。） （Ｃ２Ｈ４０）ｎ４Ｈ Ｃ式中、Ｒ１１及びＲ１５は前記した意味を有し、Ｈ４
は１〜２０の整数を示す。） （Ｉ２）次の一般式で示されるベタイン型両性界面活性
剤 （Ｉ）　　Ｒｌｓ　−Ｎ”　−Ｒ２Ｏ−ＣＯＯ−１式中
、Ｒ１８は炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基
、β−ヒドロキシアルキル基又はβ−ヒドロキシアルケ
ニル基を、Ｒ１９は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒｇ
ｏは炭素数１〜６のアルキレン基又はヒドロキシアルキ
レン基を示す。） ■ （Ｃ，Ｈ４０）ｎ４Ｈ １式中、ＲＩＪｌ、Ｒ４０及びＨ４は前記した意味を有
する。） （ｌｔｉ）　　Ｒｔｓ　−Ｎ＋−Ｒｚｏ　−ＣＯＯ−（
式中、Ｒｌｇ及びＲ２０は前記した意味を有し、ｌｈｌ
はカルボキシアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
す。） （Ｉ３）次の式で表されるアルキルアミンオキサイド。

Ｒｔｓ Ｒ？　−Ｎ−４Ｑ １式中、Ｒ７は前記した意味を有し、Ｒ２３、Ｒ２４は
それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。）更に、カ
チオン性界面活性剤としては、次のものが例示される。

（Ｉ４）次の式で示されるカチオン界面活性剤。

Ｃ式中、Ｒ２８％　Ｒｏ、Ｒ２７、Ｒ２８のうち少なく
とも１個は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル
基を、他は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘ゛はハ
ロゲン原子を示す。）（式中、Ｒｚｓ　、Ｒ２６、Ｒ２
γ及びＸ″は前記した意味を有する。） （式中、’Ｒｚｓ、Ｒ１６、Ｘ’及びＲ４は前記した意
味を有し、Ｒ２８は炭素数２〜３のアルキレン基を示す
。） 叙上の洗浄剤基剤である界面活性剤のうち、特に好まし
いものは（２）のポリオキシエチレンアルキル硫酸エス
テル塩（平均付加モル数２〜４）と、（９）　＆Ｉの２
級アミドアミノ酸型界面活性剤、特に、そのナトリウム
塩等そのアルカリ金属塩である。

すなわち、これらアニオン界面活性剤のアルカリ金属塩
、特にそのナトリウム塩は液体洗浄剤基剤として最も好
ましいものの一つであるが、強電解質であるため、ボリ
エデレンオキシド等の非イオン性ポリマーを泡の改質剤
として加えても塩析されてしまい、泡質改質効果は得ら
れず、安定に配合することはできなかった。しかしなが
ら、本発明の（Ａ）成分であるヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースは、アニオン界面活性剤のアルカノールア
ミン塩のごとき弱電解質を基剤とする液体洗浄剤はもち
ろん、上記したような強電解質を基剤とする液体洗浄剤
中にも配合することができ、優れた泡改質効果を奏する
。

本発明の洗浄剤組成物は、常法に従い、前記（Ａ）成分
を０．１〜２重景％（以下単にチで示す）、（Ｂ）成分
を２〜５０％配合することによシ調製される。

本発明の洗浄剤組成物には、上記の必須成分の他に、公
知の洗浄剤組成物の配合成分として用いられるプロピレ
ングリコール、グリセリン、尿素等の溶解剤、エタノー
ル、無機塩、高級アルコール、ポリアクリル酸等の粘度
調整剤、その他香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤
、抗フケ剤、殺菌剤、防腐剤等を配合することもできる
。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄剤組成物は、強電解質による優れた洗浄性
と、ヒドロキシプロピルメチルセルロースによる優れた
泡特性を併有するものである。したがって、特にシャン
プー、皮膚洗浄剤、食器洗浄剤等として有利に利用する
ことができる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する。な
お以下の実験において、液体洗浄剤を下記のとおり評価
した。また、成分の量はいずれも有効分の重ｉｔ％で示
した。

（Ｉ）溶解性、低温安定性： 常法によシ液体洗浄剤組成物を調製し、調製直後の液の
状態を下記基準で判定して「溶解性」として、また−５
℃に１日保存したときの状態を同様に判定して「低温安
定性」として示した。

Ｏ：透明均一。

Δ　：やや不透明、もしくは少量の沈殿あり。

×　：多量の沈殿もしくは相分離を認める。

（２）泡のすべり、クリーミーさ、すすぎ後のべたつき
： ３０？の入毛を４０℃の水で湿らせ、２０２の水を含ま
せる。次いで上記の液体洗浄剤組成物１？使用して洗浄
し、洗浄中の泡のすベシ、クリーミーさおよびすすぎ後
のべたつきのなさを対照シャンプー（それぞれの実験で
ヒドロキシプロピルメチルセルロースを含まないもの）
と比較し、官能評価した。

評価　　　内　容 Ｏ：対照シャンプーより明らかに優れる。

Δ　：対照シャンプーよりやや優れる。

×　：対照シャンプーと同じ。

実施例１ 第１表に示す液体洗浄剤組成物を常法に従って調製し、
その溶解性及び低温安定性を評価した。

こ、の結果も同表に示す。なお、第１表の組成中、ヒド
ロキシプロピルメチル・セルロースは、スべてその２％
水浴液の２０℃における粘度が約４００（平均分子量約
４ＱＯＯＯ）のものである。

（Ｉ）ミラノールＣ２Ｍコンク（ミラノール社製；（９
）　Ｇｖ）式においてＲ１３ＣＯ＝ヤシ脂肪酸残基、ｔ
＝１、Ｘ　＝　ＮａＯもの） （２）メトキシ基２９％、ヒドロキシプロポキシ基８゜
５％（３）　　　　　　２８％、　　　　　　　　　　
　　６０係（Ａ）　　　ｌ　　２１．５％、　　　　　
　　　　　　　８　％（５）　　　１　２９％（ヒドロ
キシプロポキシ基不含）（６）セロポンド４５０００　
Ａ　（Ｂ　Ｐ社）；２５℃、１０％水溶液の粘度５００
０ＰＳ（平均分子量約２，７００　） （７）信越Ｉ（ＰＣ，ＥＦＧ（信越化学社）：２５℃、
１％水溶液の粘度１５００（平均分子量約２．０００） 実施例２ 種々の粘度のヒドロキシプロピルメチルセルロースを用
いて液体洗浄剤組成物（シャンプー）を調製し、その溶
解性及び泡のすベシを評価した。

この結果を第２表に示す。なお、用いたヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースのメトキシ基含有率及びヒドロキ
シプロポキシ含有率はいずれもそれぞれ２９％及び９．
５％である。

（組成） ポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸ナトリウム　１
５チヒドロキシプロビルメチルセルロース（第２表）　
　０．５ラウリン酸ジエタノールアミド　　　３イオン
交換水　　　　　　　　　　　残部第２表 比較品５　　　　　５（ａｏｏｏ）　　　　　　　ＯＸ
１６　　　ｔｏ（Ｉａ００ｏ）　　　　　Ｏｘ本発明品
３　　　５０（２ＱＯＯＯ）　　　　　　　ＯＯｌ　　
４　１００（２へ０００　）　　　　　○　　Ｏｌ５　
２００　（３３ｏｏｏ）　　　　　○　　Ｃ１６４００
（ＡＱＯＯＯ）　　　　　Ｏ○−７６００（５ＱＯＯＯ
）　　　　　ＯＯｌ８　８００（５へ０００）　　　　
　○　　０Ｉ９１，５００（６へ０００　）　　　　　
ＯＯｌ１０　２．０００　　（’７ＱＯＯＯ）　　　　
　　ＯＯ比較品７　　４，０００　　（８０，０００）
　　　　　　　　Ｘ　　　　Ｘ米２０℃、２％水溶液の
粘度（ＣＰＳ）および平均分子ｉｔ（カッコ内）。

実施例３ 第３表に示す組成の液体洗浄剤組成物（シャンプー）を
調製し、その性能を官能的に評価した。

この結果も同表中に示す。

第３表 来ヒドロキシプロピルメチルセルロース２０℃における
２％水溶液の粘度は４０００ＰＳ（平均分子量４ＱＯＯ
Ｏ）、メトキシ基含有率２８〜３０％、ヒドロキシプロ
ポキシ基含有率７〜１２チである。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（Ａ）及び（Ｂ） （Ａ）次の式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、分子末端及びＲは水素原子、メチル基又はヒド
   ロキシプロピル基のいずれかである） で表わされる構造単位を有し、メトキシ基の含有率が２
   ５〜３５重量％、ヒドロキシプロポキシ基の含有率が５
   〜１５％であり、その２重量％水溶液の２０℃での粘度
   が５０〜 ２，０００センチポアズであるヒドロキシプロピルメチ
   ルセルロース ０．１〜２重量％、 （Ｂ）陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤及
   び両性界面活性剤よりなる群から選ばれる界面活性剤の
   一種又は二種以上 ２〜５０重量％ を必須成分として含有する液体洗浄剤組成物。