JPS63162702A - 光学用樹脂 - Google Patents
光学用樹脂Info
- Publication number
- JPS63162702A JPS63162702A JP30868486A JP30868486A JPS63162702A JP S63162702 A JPS63162702 A JP S63162702A JP 30868486 A JP30868486 A JP 30868486A JP 30868486 A JP30868486 A JP 30868486A JP S63162702 A JPS63162702 A JP S63162702A
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- JP
- Japan
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- group
- resin
- substituted
- formula
- weight
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は光学用樹脂、詳しくは重合体の機械物性、光学
特性や溶融流動特性に優れ、溶融成型加工時の耐熱分解
性に優れた光学用樹脂に関する。
特性や溶融流動特性に優れ、溶融成型加工時の耐熱分解
性に優れた光学用樹脂に関する。
〈従来の技術〉
一般にポリメタクリル酸メチルやポリスチレンに代表さ
れるラジカル重合性光学用樹脂は、透明性に優れている
他に、軽量で加工性および大量生産性に優れている点か
ら近年光ファイバ、光学ディスク、光学レンズ等への需
要が拡大しつつある。
れるラジカル重合性光学用樹脂は、透明性に優れている
他に、軽量で加工性および大量生産性に優れている点か
ら近年光ファイバ、光学ディスク、光学レンズ等への需
要が拡大しつつある。
これらのラジカル重合性光学用樹脂のＩＩＪ Ｎ方法と
しては、溶液重合もしくは塊状重合にて樹脂を得た後溶
融割出成型する方法が一般的である。
しては、溶液重合もしくは塊状重合にて樹脂を得た後溶
融割出成型する方法が一般的である。
しかし、従来の光学用樹脂では溶融射出成型時の加熱重
量保持率に代表される耐熱分解性が十分でない。そのた
め成型品の機械強度や透光性等の物性値の十分なものが
１ｑられず、更には、割出成型機シリンダ及び金型に熱
分解物が堆積しやすいため、成型品の加工寸法、精度も
劣るという問題があった。
量保持率に代表される耐熱分解性が十分でない。そのた
め成型品の機械強度や透光性等の物性値の十分なものが
１ｑられず、更には、割出成型機シリンダ及び金型に熱
分解物が堆積しやすいため、成型品の加工寸法、精度も
劣るという問題があった。
これらの改善としては非２置換型ビニル七ノマどの凡手
合法が提案されているが、その際には、機械強度や熱変
型温度の低下が問題となる。更には、重合過程中に連鎖
移動定数の大きい物質を共存させ、停止反応時のポリマ
分子末端二重結合を減少させる方法も提案されているが
、ポリマ分子末端の二重結合の減少だけでは十分に高い
耐熱分解性は得られない。
合法が提案されているが、その際には、機械強度や熱変
型温度の低下が問題となる。更には、重合過程中に連鎖
移動定数の大きい物質を共存させ、停止反応時のポリマ
分子末端二重結合を減少させる方法も提案されているが
、ポリマ分子末端の二重結合の減少だけでは十分に高い
耐熱分解性は得られない。
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明者らはかかる従来の状況に鑑み、溶融射出成型時
の加熱重量保持率に代表される耐熱分解性の優れた光学
用樹脂を開発するべく鋭意検討した結末、本発明におり
るラジカル重合性光学用樹脂の熱分解はポリマ分子末端
からの七ツマ解離により進行し、その際にはポリマ末端
分子の原子間結合解離エネルギーを高める構造体を導入
することによって耐熱分解性を著しく向上させ得ること
を児いだし本発明に至った。
の加熱重量保持率に代表される耐熱分解性の優れた光学
用樹脂を開発するべく鋭意検討した結末、本発明におり
るラジカル重合性光学用樹脂の熱分解はポリマ分子末端
からの七ツマ解離により進行し、その際にはポリマ末端
分子の原子間結合解離エネルギーを高める構造体を導入
することによって耐熱分解性を著しく向上させ得ること
を児いだし本発明に至った。
本発明の目的はかかる従来品の欠点である溶融射出成型
時の加熱重量保持率に代表される耐熱分解性を向上させ
たラジカル重合性光学用樹脂を提供するにある。
時の加熱重量保持率に代表される耐熱分解性を向上させ
たラジカル重合性光学用樹脂を提供するにある。
く問題点を解決するための手段〉
本発明は次の構成を有する。
下記（Ｉ）式で表わされる構造単位を０．０７〜２重量
％含有することを特徴とする光学用樹脂。
％含有することを特徴とする光学用樹脂。
Ｙ Ｙ
（（■）式中 Ｒは炭素数１から１８までの第１級、第
２級、第３級アルキレン基を、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子、メチル基のいずれかを、Ｙは炭素数１から１８ま
でのカルボン酸エステル基もしくはハロゲン置換力゛ル
ボン酸エステル基、フェニル基もしくは置換フェニル基
、ニトリル基、アミド基もしくはＮ＠換アミド基のいず
れかをそれぞれ表わす） 以下本発明の構成を詳しく説明する。
２級、第３級アルキレン基を、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子、メチル基のいずれかを、Ｙは炭素数１から１８ま
でのカルボン酸エステル基もしくはハロゲン置換力゛ル
ボン酸エステル基、フェニル基もしくは置換フェニル基
、ニトリル基、アミド基もしくはＮ＠換アミド基のいず
れかをそれぞれ表わす） 以下本発明の構成を詳しく説明する。
本発明において光学用樹脂とは、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリスチレン等に代表されるラジカル活性種によっ
て重合成長反応を進行させるビニル付加重合体であり、
かつ光ファイバ、光ディスクに代表される光の透過また
は反射によって機能を発現する樹脂を意味する。
ル、ポリスチレン等に代表されるラジカル活性種によっ
て重合成長反応を進行させるビニル付加重合体であり、
かつ光ファイバ、光ディスクに代表される光の透過また
は反射によって機能を発現する樹脂を意味する。
本発明における光学用樹脂は下記（Ｉ）式の構造単位を
有する。
有する。
（１）式において、Ｒは炭素数１から１８までの第１級
、第２級、第３級アルキレン基を表わし、具体例として
メチレン基、エチレン基、プロピレン基を例示すること
ができるが特に限定されるものではない。
、第２級、第３級アルキレン基を表わし、具体例として
メチレン基、エチレン基、プロピレン基を例示すること
ができるが特に限定されるものではない。
又、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、メチル基のいずれか
を表わし、水素原子、フッ素原子、メチル基が好適でお
るが、特に限定されない。
を表わし、水素原子、フッ素原子、メチル基が好適でお
るが、特に限定されない。
更にＹは炭素数１から１８までのカルボン酸エステル基
もしくはハロゲン置換カルボン酸エステル基、フェニル
基もしくは置換フェニル基、ニトリル基、アミド基もし
くはＮ置換アミド基のいずれかを表わし、具体例として
カルボン酸メチルエステル基、カルボン酸シクロヘキシ
ルエステルカルボン酸ノルマルボルニルエステル ン酸トリフルオロエチルエステル基、カルボン酸テトラ
フルオロプロピルエステル基、フェニル基、オルソメチ
ルフェニル基、オルソフルオロフェニル基、パラメチル
フェニル基、パラフルオロフェニル基、パラクロロフェ
ニル基、ニトリル基、アミド基、Ｎジメチルアミド基、
Ｎジフェニルアミド基等を挙げることができ、中でもカ
ルボン酸メチル基、カルボン酸トリフルオロエチル基、
フェニル基が好適である。
もしくはハロゲン置換カルボン酸エステル基、フェニル
基もしくは置換フェニル基、ニトリル基、アミド基もし
くはＮ置換アミド基のいずれかを表わし、具体例として
カルボン酸メチルエステル基、カルボン酸シクロヘキシ
ルエステルカルボン酸ノルマルボルニルエステル ン酸トリフルオロエチルエステル基、カルボン酸テトラ
フルオロプロピルエステル基、フェニル基、オルソメチ
ルフェニル基、オルソフルオロフェニル基、パラメチル
フェニル基、パラフルオロフェニル基、パラクロロフェ
ニル基、ニトリル基、アミド基、Ｎジメチルアミド基、
Ｎジフェニルアミド基等を挙げることができ、中でもカ
ルボン酸メチル基、カルボン酸トリフルオロエチル基、
フェニル基が好適である。
本発明において前記（Ｉ）式で表わされる構造単位は光
学用樹脂中０．０７〜２重量％含有される。前記（Ｉ）
式で表わされる構造単位が０．０７重量％未満の時には
溶融射出成型時の該樹脂の溶融流動性が悪くなると共に
加熱重量保持率に代表される耐熱分解性の向上はあまり
望めない。又２重量％を上廻った際には耐熱分解性は向
上するものの該樹脂を溶融射出成型した後の成型品の機
械強度が劣ってくる。
学用樹脂中０．０７〜２重量％含有される。前記（Ｉ）
式で表わされる構造単位が０．０７重量％未満の時には
溶融射出成型時の該樹脂の溶融流動性が悪くなると共に
加熱重量保持率に代表される耐熱分解性の向上はあまり
望めない。又２重量％を上廻った際には耐熱分解性は向
上するものの該樹脂を溶融射出成型した後の成型品の機
械強度が劣ってくる。
これにより、（Ｉ＞式で表わされる構造単位は該光学用
樹脂に対して０．０７〜２重量％、更に好ましくは０．
１５〜０．７重量％が好適である。
樹脂に対して０．０７〜２重量％、更に好ましくは０．
１５〜０．７重量％が好適である。
本発明の光学用樹脂の製造方法については特に限定はな
く常法によって製造できる。すなわち、下記（ｎ）式の
ラジカル重合性上ツマを下記（ＩＩＩ）式の連鎖移動剤
共存下に重合反応させることによって製造することがで
きる。
く常法によって製造できる。すなわち、下記（ｎ）式の
ラジカル重合性上ツマを下記（ＩＩＩ）式の連鎖移動剤
共存下に重合反応させることによって製造することがで
きる。
ＣＨ２＝Ｃ・・・・・・（ＩＩ）
（（■）式中 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、メチル基
のいずれかを、Ｙはカルボン酸エステル基もしくはハロ
ゲン置換カルボン酸エステル基、フェニル基もしくは置
換フェニル基、ニトリル基、アミド基もしくはＮ置換ア
ミド基のいずれかをそれぞれ表わす） Ｈ３−Ｒ−３Ｈ・・・・・・（ＩＩＩ）（（■）式中
Ｒは炭素数１から１８までの第１級、第２級、第３級ア
ルキレン基を表わす）以下実施例をもって本発明の効果
を更に詳しく述べる。
のいずれかを、Ｙはカルボン酸エステル基もしくはハロ
ゲン置換カルボン酸エステル基、フェニル基もしくは置
換フェニル基、ニトリル基、アミド基もしくはＮ置換ア
ミド基のいずれかをそれぞれ表わす） Ｈ３−Ｒ−３Ｈ・・・・・・（ＩＩＩ）（（■）式中
Ｒは炭素数１から１８までの第１級、第２級、第３級ア
ルキレン基を表わす）以下実施例をもって本発明の効果
を更に詳しく述べる。
〈実施例〉
実施例１
メタクリル酸メチルを酸素含有量が０．１ｐｌ）ｍ以下
である窒素にてバブル処理した後、ラジカル開始剤とし
て２．２′アゾビスオクタン１．５×１０’ ｍｏｌ
／フィードメタクリル酸メチル１ｍｏｌと、連鎖移動剤
としてジメルカプトエタン１．９ｘ １Ｑ−３ｍｏｌ
／フィードメタクリル酸メチル１ｍｏｌとを混合させて
、重合温度１３５℃の完全混合反応域に連続供給した。
である窒素にてバブル処理した後、ラジカル開始剤とし
て２．２′アゾビスオクタン１．５×１０’ ｍｏｌ
／フィードメタクリル酸メチル１ｍｏｌと、連鎖移動剤
としてジメルカプトエタン１．９ｘ １Ｑ−３ｍｏｌ
／フィードメタクリル酸メチル１ｍｏｌとを混合させて
、重合温度１３５℃の完全混合反応域に連続供給した。
反応域での滞留時間を３．５時間として重合実施した俊
、脱モノマ型押し出し機にて未反応上ツマを除去し、光
学用樹脂を得た。ｊｑられた樹脂を分析したところ残存
モノマ率０．１２％、重量平均分子量９００００で、（
Ｉ＞式にて表わされる構造単位の樹脂中に含有される比
率は、０．３２４重量％であった。更に引き続き該光学
用樹脂を２６０℃の一定温度下で空気中又は窒素中で１
２０分間放置しその間の重量保持率の時間推移を調べた
ところ、第１表に示すとおり窒素中では１２０分間全く
重量減少が認られず極めて耐熱分解性の優れたものでめ
った。
、脱モノマ型押し出し機にて未反応上ツマを除去し、光
学用樹脂を得た。ｊｑられた樹脂を分析したところ残存
モノマ率０．１２％、重量平均分子量９００００で、（
Ｉ＞式にて表わされる構造単位の樹脂中に含有される比
率は、０．３２４重量％であった。更に引き続き該光学
用樹脂を２６０℃の一定温度下で空気中又は窒素中で１
２０分間放置しその間の重量保持率の時間推移を調べた
ところ、第１表に示すとおり窒素中では１２０分間全く
重量減少が認られず極めて耐熱分解性の優れたものでめ
った。
実施例２
連鎖移動剤としてジメルカプトヘキサンを用いた以外は
実施例１と全く同様の方法により光学用樹脂を製造する
と共に加熱１１保持率の時間推移を調べた。第１表に示
すとおり窒素中、空気中においても、はとんど熱分解の
認められないものであった。
実施例１と全く同様の方法により光学用樹脂を製造する
と共に加熱１１保持率の時間推移を調べた。第１表に示
すとおり窒素中、空気中においても、はとんど熱分解の
認められないものであった。
比較例１
連鎖移動剤をチオグリコール酸２エチルヘキシルとした
以外は実施例１と全く同様の方法により、光学用樹脂を
得た。得られた樹脂中の残存上ツマ率は０．１１％、重
量平均分子量は８５０００であった。更に実施例１と同
様の方法により該樹脂の空気中、窒素中での加熱重量保
持率を調べたところ、第１表のとおり、空気中３０分に
て約半量が分解するものであった。
以外は実施例１と全く同様の方法により、光学用樹脂を
得た。得られた樹脂中の残存上ツマ率は０．１１％、重
量平均分子量は８５０００であった。更に実施例１と同
様の方法により該樹脂の空気中、窒素中での加熱重量保
持率を調べたところ、第１表のとおり、空気中３０分に
て約半量が分解するものであった。
比較例２
連鎖移動剤としてノルマルドデシルメルカプタンを使用
した以外は実施例１と全く同様の方法により光学用樹脂
を製造し、後実施例１と同様の方法による加熱減量保持
率の時間推移を調べた。窒素中においては９４．１％の
重量保持率と耐熱分解性はほぼ良好なものの空気中にお
ける重量保持率は７７．３％とかなり熱分解の進んだも
のであった。
した以外は実施例１と全く同様の方法により光学用樹脂
を製造し、後実施例１と同様の方法による加熱減量保持
率の時間推移を調べた。窒素中においては９４．１％の
重量保持率と耐熱分解性はほぼ良好なものの空気中にお
ける重量保持率は７７．３％とかなり熱分解の進んだも
のであった。
比較例３
連鎖移動剤としてのジメルカプトエタンを２、５Ｘ １
０−’ｍｏｌ ／フィート）１り’）’））Ｌｆｍメチ
ル１ｍ０Ｉとした以外は、実施例１と同様の方法により
光学用樹脂を製造した。得られた樹脂の残存上ツマ率０
．３５％、重量平均分子１５５００００、（Ｉ＞式で表
わされる構造単位の該樹脂中において含有される比率は
０．０５３重量％でめった。
０−’ｍｏｌ ／フィート）１り’）’））Ｌｆｍメチ
ル１ｍ０Ｉとした以外は、実施例１と同様の方法により
光学用樹脂を製造した。得られた樹脂の残存上ツマ率０
．３５％、重量平均分子１５５００００、（Ｉ＞式で表
わされる構造単位の該樹脂中において含有される比率は
０．０５３重量％でめった。
加熱重量保持率の時間推移は第１表に示すとおり、空気
中にて２０．８％とほとんど耐熱分解性のないものであ
った。
中にて２０．８％とほとんど耐熱分解性のないものであ
った。
〈発明の効果〉
本発明の光学用樹脂の効果をまとめると次の通りである
。
。
■削出成型時の加熱重量保持率に代表される耐熱分解性
は、極めて優れている。
は、極めて優れている。
■耐熱分解性に優れているため、熱分解物の生成がほと
んどなく成型品の透明性や機械強度に優れると共にシリ
ンダや金型も繰り返し使用できる。
んどなく成型品の透明性や機械強度に優れると共にシリ
ンダや金型も繰り返し使用できる。
■金型等に熱分解生成物がほとんど堆積しないため、加
工寸法精度に優れる。
工寸法精度に優れる。
Claims (1)
- （１）下記（ I ）式で表わされる構造単位を０．０７
〜２重量％含有することを特徴とする光学用樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・ （ I ） （（ I ）式中Ｒは炭素数１から１８までの第１級、第
２級、第３級アルキレン基を、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子、メチル基のいずれかを、Ｙは炭素数１から１８ま
でのカルボン酸エステル基、もしくはハロゲン置換カル
ボン酸エステル基、フェニル基もしくは置換フェニル基
、ニトリル基、アミド基もしくはＮ置換アミド基のいず
れかをそれぞれ表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30868486A JPS63162702A (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | 光学用樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30868486A JPS63162702A (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | 光学用樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63162702A true JPS63162702A (ja) | 1988-07-06 |
Family
ID=17984039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30868486A Pending JPS63162702A (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | 光学用樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63162702A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013161266A1 (ja) * | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 株式会社クラレ | （メタ）アクリル樹脂組成物 |
| JPWO2019093385A1 (ja) * | 2017-11-09 | 2020-11-19 | 株式会社クラレ | メタクリル共重合体およびその成形品 |
-
1986
- 1986-12-26 JP JP30868486A patent/JPS63162702A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013161266A1 (ja) * | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 株式会社クラレ | （メタ）アクリル樹脂組成物 |
| JPWO2013161266A1 (ja) * | 2012-04-27 | 2015-12-21 | 株式会社クラレ | （メタ）アクリル樹脂組成物 |
| JPWO2019093385A1 (ja) * | 2017-11-09 | 2020-11-19 | 株式会社クラレ | メタクリル共重合体およびその成形品 |
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