JPS63165424A - 膨張性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は火炎に対して改善された特性を有するポリウレ
タンをベースとする新規な、拠射剤（ｐｒｏｐＨｅｎｔ
）を含まぬ膨張性（１ｎｔｕａ＋ｅｓｃｅｎｔ　）組成
物、並びに被覆用物質としての、そして火炎及び熱に対
する保護作用を有する成形製品の製造に対するこれらの
組成物の使用に関するものである。

膨張性組成物は火炎及び熱の作用下で発泡し、火炎の作
用に対して発泡体下の部分を保護する絶縁性及び耐燃性
発泡体を生成させる組成物を意味する。ポリウレタン、
即ちポリイソシアネート及びイソシアネート基と反応し
得る水素原子を有する化合物、例えばポリエーテルまた
はポリエステロールの反応の生成物をベースとする膨張
性組成物は開示されている［例えばドイツ国特許出願公
開（ＤＥ−Ｏ３）第３．０２５，２１７号、同第３．０
４１，７３１号、同第３，０２５，３０９号、同第３．
１０９，３５２号、同第３．２３５゜５７１号、同第３
，３０２．４１７号、同第３゜３０６．６９８号及び同
第３，４１１，３２７号参照コ、ポリウレタンをベース
とするこれらの公知の膨張性組成物はポリイソシアネー
トとリン含有ポリオール及び適当ならばリンを含まぬポ
リエーテルもしくはポリエステルポリオールとの反応の
生成物、シアヌール酸及び／またはメラミンまたは芳香
族ヒドロキシカルボン酸の誘導体または塩とは別にその
調製物を拠射剤としても用いる反応混合物である。

これらの公知の反応混合物は優れた膨張特性及び良好な
耐燃性挙動に特徴がある。しかしながら、これらの公知
の反応混合物の防炎作用は殊に困難な条件下、例えば目
的物が同時に高温（１０００℃及びそれ以上）及び３０
〜１２０分間の火炎期間に対する火炎の腐蝕作用の影響
を受ける炭化水素火炎の条件下で未だ不適当であること
が示されている。

驚く、べきことに、シアヌール酸及び／もしくはメラミ
ンまたは芳香族ヒドロキシカルボン酸の誘導体或いは塩
の如き拠射剤を反応混合物の調製に用いずに、その代り
にポリイソシアネート／ポリオール反応生成物に対する
適当な成分及び適当な無機混合物成分を選ぶことにより
実質的に細孔を含まない膨張性組成物を生成させること
を確認する場合に、拠射剤を含む膨張性組成物と比較し
て実質的に改善された防炎効果を有する膨張性組成物が
得られることが見い出された。このことは驚くべきこと
に更にその多孔度が低い程に膨張性組成物の保護作用が
大きいことが見い出されたためである。保護作用は多孔
度が増大する（熱伝導度が減少する）に従って保護作用
が増大するという仮定とは逆に、驚くべきことに膨張性
組成物の多孔度が減少するに従って保護作用が増大する
ことが見い出された。更にある種のポリエーテルポリオ
ール及びポリエステルポリオールの組合せを用いて殊に
改善された膨張性挙動を有する膨張性組成物が得られる
ことが見い出された。

イソシアネートとリン含有及びリンを含まぬポリオール
との反応の生成物並びに無機添加剤から製造される本発
明による拠射剤を含まぬ反応混合物を用いて、炭化水素
火炎の条件下で実質的に改善された防炎効果を有する膨
張性組成物が得られる。火炎の作用下で、これらのもの
は極めて良好な膨張作用及び高い耐火炎腐蝕性に特徴が
ある実質的に割れを含まず、固体で、微細孔性で、耐性
の膨張体を生成させる。膨張性組成物中に含まれる含水
フィラーを脱水状態でこの発泡体中に配合する。この中
で、これらのものは部分的にセラミック化して被覆され
るか、または保護される基体、例えばスチール・ビーム
（ｓｔｅｅｌ　ｂｅａｍ）　、油またはガスタンク、パ
イプラインなどに対する酸化安定性の、比較的固い保護
層を生成させるために役立つ。

火炎及び熱に対する実質的に改善された保護作用に加え
て、本発明による膨張性組成物は重合体及び水に不溶性
の無機成分のみを含み、従って多大に耐水性であり、そ
して耐候性である更に重要な利点を有する。

従って本発明は新規の、拠射剤を含まず、リン含有及び
リンを含まぬポリオール及びポリイソシアネートの反応
生成物をベースとする膨張性組成物において、このもの
が Ａ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として５〜２５重量％、
好ましくは７〜１７重量％の、１分子当り少なくとも１
．７５個の○ト■基を含み、そして１５０〜４００のＯ
Ｈ数を有するポリエーテルポリオール； Ｂ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として５〜３５重量％、
好ましくは１５〜２５重量％の、１分子当り少なくとも
２個のＯＨ基を含み、そして１５０〜４００のＯＨ数を
有するポリエステルポリオール； Ｃ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として５〜２５重量％、
好ましくは５〜１５重量％の、１分子当り少なくとも２
個のＯＨ基を含み、そして６乃至２１！ｌ量％閏、好ま
しくは　１０乃至１５重量％間のリン含有量を有し、但
し成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの全重量が反応混合物の全重量の１５
〜７０重量％、好ましくは３０〜４５重量％になるリン
含有ポリオール； Ｄ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として０〜１０重量％、
好ましくは０．５〜５重量％の不活性乾燥剤； Ｅ）反応混合物の全重量を基準として２０〜８５重量％
、好ましくは４０〜５５重量％の脱水可能なフィラー； Ｆ）反応混合物の全重量を基準として０〜３０重量％、
好ましくは０〜１２重量％で、但し成分Ｄ＋Ｅ＋Ｆの全
重量が反応混合物の全重量を基準として２０〜９０重量
％、好ましくは４５〜７０重量％である他の無機補助剤
及びフィラー：Ｇ）成分Ａ十Ｂ＋Ｃの全重量を基準とし
て０〜３重量％、好ましくは０〜１．５重量％の触媒；
及び ！（）成分Ａ、Ｂ及びＣの混合物中に含まれる活性水素
原子の反応に化学量論的に必要とされる量を基準として
７０〜１３０重量％、好ましくは９５〜１１５重量％の
ポリイソシアネート、を混合し、そして反応させること
により生成される反応混合物であることを特徴とする該
膨張性組成物に関するものである。

成分Ａ＋Ｂ十〇の全重量における成分Ｃの比は一般に１
０〜６５重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。

成分Ａ）として、１分子当り平均１．７５〜６個のＯＨ
基を含み、１５０〜３００のＯＨ数を有し、そして分子
内でのエチレンオキシド単位の比が６５重量％より多い
ポリエーテルポリオールを用いることが好ましい。

成分Ｂ）として、アジピン酸をベースとし、１分子当り
平均的１．７５〜６個のＯＨ基を含み、そして１２０〜
４００のＯＨ数を有するポリエーテルポリオールを用い
ることが好ましい。

成分Ｃ）として、式 ％式％（１） 式中、Ｒは０１〜Ｃ−−アルキルまたはＣＩ〜Ｃ８−ヒ
ドロキシアルキルを表わし、そしてＸ及びｘＩは相互に
独立して水素またはメチルを表わす、 のリン含有縮合生成物を好適に用いる。

式（１）において、Ｒは好ましくはエチルまたはヒドロ
キシエチルを表わし、モしてＸ及びｘｌは好ましくは水
素を表わす。

成分Ｄ）として、水を結会し得る鉱物、殊にゼオライト
タイプの合成ケイ酸塩を好適番こ用いる。

成分Ｅ）として、粒径〉５μｍ及び／またはＢＥＴ表面
積＜５ｍ”／ｇを有する水酸化アルミニウムまたは酸化
アルミニウム水和物を好適に用いる。

成分Ｆ）として、沈殿阻止剤、殊にシリカ、ケイ酸塩及
び／または無機物をベースとする着色された顔料及び／
または有機性フィラー、殊に火炎の影響下でセラミック
化する無機フィラーを好適に用いる。

成分Ｇ）として、ポリウレタン化学で公知である塩基触
媒、殊に有機金属触媒、殊に好ましくは有機スズ触媒を
好適番こ用いる。

成分Ｈ）として、アニリン−ホルムアルデヒド縮合生成
物のホスゲン化で得られるジイソシアナトフェニルメタ
ン（ＭＯＩ）の工業的な芳香族ポリイソシアネートを好
適に用いる。

成分Ａ）として用いるポリエーテルポリオールの挙げ得
る代表には例えば５０〜１００重量％のエチレンオキシ
ドからなるアルキレンオキシドとゼレウィチノフ（Ｚ　
ａｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ　）活性低分子量開始剤との付
加反応を通して得られるアルコキシル化生成物がある。

使用されるポリエーテルポリオールは好ましくはエチレ
ンオキシド付加生成物であるが；５０重量％まで、好ま
しくは３５重量％までのエチレンオキシドをプロピレン
オキシドまたは他のアルキレンオキシドにｉｌ！換する
ことができる。

本発明により使用されるポリエーテルポリオール及びそ
の製造は原理的に公知である。

本発明により使用されるポリエーテルポリオールＡ）の
製造に対して適する低分子量開始剤分子にはそれ自体公
知である化合物例えば水、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、トリエタノールアミン、ペンタエリ
トリトール、エチレンジアミン、トルイレンジアミン、
広範囲の糖及びその水素化生成物、ホルモース及びホル
ミトール、アニリン、ポリアルキレンポリアミン、ベン
ジジン及びその水素化生成物がある。また脂肪族及び芳
香族ポリカルボン酸、またアミノ酸またはアミノアルコ
ール例えばエタノールアミン、或いはポリアミン例えば
エチレンジアミンもしくはジエチレントリアミンも可能
な開始剤である。

またハロゲン含有開始剤１例えば臭素化されたアルコー
ル例えばビスブロモメチル−プロパンジオールも使用し
得る。また原理的に、上記のもの以外の均質及び気泡状
ポリウレタンの製造に対してそれ自体公知であるポリエ
ーテル例えばポリチオエーテル、ヒドロキシエーテル末
端基を含むポリアセタール、ポリカーボネート及びポリ
エステルアミドも可能である。

また例えばドイツ国特許出願公開第１，１７６゜３５８
号及び同第１．０６４．９３８号に記載されるショ糖ポ
リエーテル並びにまたホルムトールまたはホルモース上
で開始されたポリエーテル（それぞれドイツ国特許出願
公開第２，６３９，０８３号及び同第２．７３７．９５
１号）も適当な開始剤である。

成分Ｂ）として使用されるポリエステルの例として挙げ
得る代表には次のものがある：ヒドロキシル基を含み、
１００〜４００のＯＨ数を有し、そして炭素原子２〜１
０個を有し、且つ次の３種の内の２種の異なった基から
の少なくとも２つのポリオールを含む脂肪族、環式脂肪
族、芳香族脂肪族及び芳香族ポリカルボン酸の反応によ
りポリエーテル： ａ＞３個のＯＨ基を有する２００までの分子量のヒドロ
キシル化合物、 ｂ）３個のＯＨ基を有する１５０までの分子量のヒドロ
キシル化合物、 ｃ）２個のＯＨ基を有する１１０までの分子量のヒドロ
キシル化合物、但し１つのポリオールは群ａ）に属さな
ければならない。

可能なポリカルボン酸は殊にポリエステルポリオールの
製造に通常用いられているカルボン酸であり；ベンゼン
ジカルボン酸以外ではこれらのものは殊に炭素原子３〜
１０個を有する脂肪族ポリカルボン酸である。

挙げ得るベンゼンジカルボン酸は例えばフタル酸及びテ
レフタル酸であり；好適な脂肪族ポリカルボン酸は殊に
炭素原子３〜８個を有するもの、例えばクエン酸、酒石
酸、シュウ酸、マレイン酸、フマール酸及びコハク酸で
ある。容易に入手できるために、アジピン酸が好ましい
。

可能な群ａ）のヒドロキシル化合物には環ポリオール例
えばマンニトール、ソルビトール、キシリトール及びホ
ルミトールがあり；ペンタエリトリトールを好適に用い
る。

プロピレングリコール以外に好適に挙げ得る群Ｃ）のヒ
ドロキシル化合物には種々のブタンジオールまたはネオ
ペンチルグリコール、エチレングリコールがある。

本発明によれば、アジピン酸、ペンタエリトリトール、
グリセリン及びエチレングリコールから製造した高度に
分校されたポリエーテルを殊に好適に用いる。

７５℃でポリエステルは約３００〜８０００ｃＰの粘度
を有するが、好適な粘度は７５℃で４０　Ｃ１〜５００
０ｃＰである。酸敗は１０以下、好ましくはＯ乃至５間
であるべきである０分子量は約５００〜２０００、好ま
しくは６００〜１５００、そしてＯＨ数は１００〜４０
０、好ましくは１２０〜３００である。

また原理的にヒドロキシル基を含む他の通常のポリエス
テル、例えば多価、好ましくは二価及び、適当ならば更
に三価のアルコールと多価、好ましくは二価のカルボン
酸との反応の生成物も可能である。また遊離のポリカル
ボン酸の代りに、対応するポリカルボン酸無水物または
対応する低級アルコールのポリカルボン酸エステルまた
はその混合物をポリエステルの製造に使用し得る。ポリ
カルボン酸は脂肪族、環式脂肪族、芳香族及び／または
複素環式の特性であり、そして適当ならば例えばハロゲ
ン原子で置換し得るか、そして／または未置換であって
もよい。

かかるカルボン酸及びその誘導体の挙げ得る例には次の
ものがある：コハク酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリ
メリド酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、
無水へキサヒドロフタル酸、無水テトラクロロフタル酸
、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グル
タル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、適
当ならば単量体性の、不飽和脂肪酸例えばオレイン酸と
混合された二量体化及び二量体化された不飽和脂肪酸；
テレフタル酸ジメチル及びテレフタル酸ビス−グリコー
ル。適当な多価アルコールには例えばエチレングリコー
ル、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１．
４−及び２．３−ブチレングリコール、ヘキサン−１，
６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、ネオペン
チルグリコール、１．４−ビス−ヒドロキシメチル−シ
クロヘキサン、２−メチル−プロパン−１，３−ジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサン−
１，２，６−トリオール、ブタン−１゜２．４−トリオ
ール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、
キュトール、マンニトール及びソルビトール、ホルミト
ール、メチルグリコシド、更にジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及
び高級ポリプロピレングリコール、並びにまたジエチレ
ングリコール及び高級ポリブチレングリコールがある。

ポリエステルは比例して末端カルボキシル基を含有し得
る。またラクトン例えばε−カプロラクトンまたはヒド
ロキシカルボン酸例えばω−ヒドロキシカプロン酸から
製造したポリエステルも使用し得る。

本発明に用いる上記化合物Ａ）またはＢ）の代表は例え
ばサウンダースーフリッシュ（Ｓ　ａｕｎｄｅｒｓ−Ｆ
ｒｉｓｃｈ）による、ハイ・ボリマーズ（ＨｉｇｈＰ　
ｏｌｙ＋ｍａｒｓ　）　、第ＸＶＩ′４、「ポリウレタ
ン、化学及び技術（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ、　Ｃ
ｈｅｍｉＳｔｒｙ　ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇＦ）Ｊ、
インターサイエンス出版（Ｔｎｔｃ−ｒｓｃｉｃｎｃｅ
　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）　、ニューヨーク、ロンドン
、第１巻、１９６２．３２〜４２頁及び４４屹５４頁、
及び第■巻、１９６４．５〜６頁及び１９８〜１つ９Ｗ
、並びにまたプラスチックハンドブック（Ｋｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆ−Ｈｕｎｄｂｕｃｈ）　、第■巻、ビーウニグ
ーへヒトレン、カールーハンサーーベルラグ（Ｖ　ｉｅ
ｗｅｇ　−Ｈａｃｈｔｌｅｎ　、　Ｃａｒｌ　−Ｈａｎ
ｓｅｒ　−Ｖｅｒｌａｇ）　、ミュンヘン、１９６６、
例えば４５〜７１頁に記載されている。

成分Ａ）及びＢ）として、異なったポリエーテルポリオ
ールまたはポリエステルポリオールの混合物はこれらの
ものが必要とされる官能性及びＯＨ数を有する限りは用
いることもできる。

成分Ｃ）の挙げ得る代表には例えば第一級または第二級
脂肪族、環式脂肪族、芳香族、芳香脂肪族または複素環
式モノアミン及び／またはポリアミンとカルボニル化合
物及びジアルキルホスファイトとの縮合生成物がある。

かかる縮合生成物を更に適当ならばオキシアルキル化し
得る［例えばドイツ国特許第１，１４３，０２２号、米
国特許第３，０７６．０１０号、ドイツ国特許出願公告
（ＤＥ−ＡＳ）第１．８０３．７４７号及び同第１．９
２８．２６５号参照］。

式（１）のリン含有縮合生成物を好適に用いる。

更に次のものが可能であるニリン原子を含む他のポリオ
ール、例えばヒドロキシル基含有−含リン酸、例えばメ
タリン酸までの種々の縮合の度合のリン酸、或いはホス
ホン酸、ホスフィン酸もしくはアルコキシル化生成物及
び／またはその反応生成物、 一ヒドロキシル基含有アミン及び種々のリン酸の塩、ま
たは −ヒドロキシル基を含む種々のリン酸のアミド。

火炎に当てた場合のシールド（ｓｈｉｅｌｄｉｎｇ）作
用を参考に、最良の結果を与える被覆物質は多孔度が極
めて少ないものであることが示され、そして水分を含む
空間を与える可能性のために細孔は理論的には避けるべ
きであるため、多孔性または発泡状のものであり得るも
のではなく、出来る限り固い本発明による被ｙ！物が望
まれる場合、水分を含まぬ状態で操作することが常に有
利である。

実質的にすべての処方成分、例えばポリオールまたはフ
ィラーは吸着された水分を含むか、またはある吸湿性を
有するため、水分の存在は常に予期しなければならない
、従って成分りを加えることが有利であることが分った
。

成分Ｄ）の挙げ得る代表には例えば脱水した鉱物、例え
ばシリカゲル、石膏またはセメントがある。しかしなが
ら、用いる好適な乾燥剤はいわゆる脱水状態のゼオライ
トである。ゼオライトは好ましくはその格子構造内に水
を貯蔵し得るカルシウム／アルミニウムケイ酸塩である
。しかしながちまた、化学反応を通して水を結合する乾
燥剤例えば五酸化リン、トシルイソシアネート、カーバ
イドまたは酸無水物ら使用し得る。

成分Ｅ〉として、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム水和物または部分的に水和した水酸化アルミニウムを
好適に用いる。しかしながらまた、火炎の影響下で水を
放出する他の無機水酸化物または水和物、例えばホウ酸
及び部分的に脱水されたその誘導体、更にＣａｂ、　Ａ
ＬＯｓ、　１０　　Ｈ２Ｏ（ネスケホナイト）　、Ｍｇ
ＣＯｓ、　３　　Ｈｔｏ　＜ワームランダイト）　Ｃａ
　２　Ｍ　ｇ　＋　４　（Ａ　Ｉ　、　Ｆ　ｅ　）　４
　ＣＯ３（ＯＨ）　４２．２９　　Ｈ２Ｏ（タウマサイ
ｌｌ、ｃａ３Ｓｉ（ＯＨ）ｉ（Ｓｏ−）（ＣＯｌ）、１
２　　Ｈ２Ｏ（アーテイナイト）　、Ｍｉｒｚ（ＯＨ）
ｚＣ○３．Ｈ２Ｏ（エトリンガイト）　、３　　ＣａＯ
，ＡＩｚＯｔ、３　　ＣａＳＯ３，３２Ｈ２０（ヒドロ
マグネサイト）、Ｍ［１５（ＯＨ）２（Ｃｏ、Ｌ、４　
　Ｈ２Ｏ（ヒドロカルマイト）、Ｃａ４Ａ１□（ＯＨ）
、、、６　　ＨｔＯ（ヒドロタルカイト）、ＭｇｇＡＩ
□（ＯＨ）’＋ａＣＯｓ−４Ｈｚ０フルモヒＦ。

カルサイト、ＣａＡＬ（ＯＨ）＜（ＣＯｓ）ｚ、３　８
２０スカルプロイト、Ａｌ１４（ＣＯｚ）＊（ＯＨ）ｓ
ｓヒドログラネート、３　　Ｃａｂ、ＡＬＯａ、６　　
Ｈ２０ダウツナイト、ＮａＡｌ１ＯＨ）Ｃｏ、、ＣａＳ
Ｏ３，２Ｉ（２０石膏、含水ゼオライ１〜、ベルミキュ
ライト、ホウ酸亜鉛、コレマナイ１〜、パーライト、雲
母、アルカリ金属ケイ酸塩、ボラックス、改質化された
木炭及びグラファイト、並びにシリカも可能である。

成分Ａ）〜Ｅ）に加えて本発明によるｒＪｊ張性糺成物
がフィラーとして含有し得る成分Ｆ）として、例えば次
のものを挙げ得る二酸化アルミニウム及びホウ素、鉄、
亜鉛の酸化物、木炭、グラファイト、コークス、ケイ酸
、ホウ酸及びリン酸カルシウムまたはＣａ、Ａ　Ｉ　、
Ｚｎ、ＭＫ及びＦｅのポリリン酸塩、殊にビーズ、粉末
、薄片または繊維状のカオリン、チョーク、ガラス、粉
砕された鉱物、ウオラストナイト、ドロマイト、アルモ
シリケート、石・ル、タルク、石綿、岩石ウール、セメ
ント、木くず、金属粉末または繊維、例えばＰｂ；Ａｌ
　；Ａｇ；Ｆｅ　；Ｚｎ；及びＣｕ；並びに例えばホウ
素またはタングステンの窒化物及び炭化物。

補助剤（Ｆ）は一般に固体、多孔性、中空、結晶性、非
品性、粉末状、薄片状、棒状、球形または繊維状である
天然または合成、無機または有機鉱物であることができ
、そしてまた適当ならば一定の割合の結晶または水和水
を含有し得る。

また通常のフィラーとは別に、可能な補助剤（Ｆ）には
流動剤、沈殿阻害剤、チキントロピー剤及び流動改質剤
がある。＋ｌ［Ｉかく分割された殊に熱分解シリカ、カ
ーボンブラックまたはケイ酸カルシウム例えばキソノト
ライトが殊に高度に適している。

また成分Ｆ）の機能はしばしば成分Ｄ）及びＥ）により
引継がれ；このことは殊に成分Ｄ）及びＥ）が対応して
強度に着色されるが、結晶性が、もしくは溶融可能であ
るか、または細かく分割された乾燥剤またはフィラーで
ある場合である。

可能な補助剤Ｆ）には更に無機着色顔料例えば酸化鉄ま
たは酸化チタン顔料、金属粉末顔料、グラファイトなど
がある。更に補助剤として界面活佐剤、保護剤、光遮蔽
剤、耐候剤、芳香剤殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）　、防
水剤例えばシリコーンまたフッ素化された炭化水素をベ
ースとするもの、及び更に潤滑剤例えばテフロン粉末ま
たは硫化モリブデンを加え得る。

また適当ならば例えばドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ｏ
８）第３，３０３．７０２号に示される（ポリ）エポキ
シドの如き化合物、溶媒或いは耐燃剤例えばリン酸また
はメチル−もしくはフェニル−リン酸の通常のエステル
が可能であるが、かかる添加剤は本発明の目的物質に対
して本質的ではないる 可能なＧ）は好ましくは第三級アミンの様にインシアネ
ートと成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）との反応を加速するもの
である。しかしながらまた、膨張性組成物の有機成分の
炭化を促進するか、または煙霧の発生を減じる触媒も加
え得る。かかる触媒は例えば不揮発性酸の供与体及び／
またはその価数が容易に変化する金属例えば銅、マンガ
ン、チタン、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、ル
テニウム、オスミウム、クロム、タングステン及びウラ
ニウムを含む化合物である。

しかしながら、用いる触媒は好ましくは有機金属化合物
例えばスズ、鉛またはセリウムの金属アルキルカルボン
酸塩例えばオフトン酸スズもしくはジラウリン酸ジブチ
ルスズ、ｅ［ナトリウムまたは酢酸カリウム、また三景
体化触媒及びカルボジイミド化触媒例えばホスホリンオ
キシド、アルカリ金属ケージ（ｃａｇｅ　）化合物及び
第三級アミンである。

成分Ｈ）として適するものにはポリウレタン化学から公
知であるイソシアネートがある１例えばＳ、シーツケン
（Ｓ　１ｃｆｋｅｎ）　、ジュスツス・リービッグス・
アナーレン・デル・ヘミ−（Ｊ　ｕｓｔｕｓＬｉｅｂｉ
ｇｓ　Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅｓｉｅ）　、５
６２．７５〜１３６に記載される例えば脂肪族、環式脂
肪族、芳香脂肪族、芳香族及び複素環式ポリイソシアネ
ート、殊に式（２） ％式％（２） 式中、ｍは２〜４、好ましくは２．０〜３．０の数を表
わし、そして Ｑは炭素原子２〜１８個、好ましくは６〜１０個を有す
る脂肪族炭化水素基、炭素原子４〜１５個、好ましくは
６〜１３個を有する環式脂肪族炭化水素基、または炭素
原子８〜１５個、好ましくは８〜１３個を有する芳香脂
肪族炭化水素基を表わす、 のらのが適している。

式（２）のポリイソシアネートの例には次のものがある
：エチレンジイソシアネート、テトラメチレン１．４−
ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシア
ネート、ドデカン１．１２−ジイソシアネート、シクロ
ブタン１．３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，
３−及び１゜４−ジイソシアネート並びにこれらの異性
体のいずれかの混合物、１−インシアナト−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサ
ン（ドイツ国特許出願公告第１，２０２゜７８５号及び
米国特許第３，４０１，１９０号参照）、ヘキサヒドロ
トルイレン２．４−及び２゜６−ジイソシアネート並び
にこれらの異性体のいずれかの混合物、ヘキサヒドロジ
フェニルメタン１．３−及び／または４，４−ジイソシ
アネート、フェニレン１．３−及び１，４−ジイソシア
ネート、トルイレン２．４−及び２．６−ジイソシアネ
ート並びにこれらの異性体のいずれがの混合物、ジフェ
ニルメタン２．４−及び／または４．４−ジイソシアネ
ート並びにその多核性の、高官能性誘導体、及びナフタ
レン１．５−ジイソシアネート。

例えば更に次のものが適している′ニトリフェニルメタ
ン１．４’　、４”　−１リイソシアネート、アニリン
−ホルムアルデヒド縮合及び続いてのホスゲン化により
得られるポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト（英国特許第８７４，４３０号及び同第８４８，６７
１号）、ｍ−及びｐ−イソシアナトフェニルスルホニル
イソシアネート（米国特許第３．４５４．６０６号参照
）、過塩素化されたアリールポリイソシアネート（ドイ
ツ国特許出願公告第１，１５７．６０１号；米国特許第
１，１５７，６０１号参照）、カルボジイミド基を含む
ポリイソシアネート（ドイツ国特許第１，０９２，００
７号＝米国特許第３，１５２．１６２号、ドイツ国特許
出願公開第２．５０４．４００号、同第２，５３７，６
８５号及び同第２．５５２，２５０号参照）、ノルボル
ナンジイソシアネート（米国特許第３，４９２，３３０
号参照）、アロファネート基を含むポリイソシアネート
（英国特許第９９４，８９０号、ドイツ国特許第７６１
，６２６号及びオランダ国特許第７゜１０２．５２４号
参照）、イソシアヌレート基を含むポリイソシアネート
（米国特許第３，００１゜９７３号、ドイツ国特許第１
．０２２，７８９号、同第１，２２２，０６７号及び同
第１，０２７゜３９４号並びにドイツ国特許出願公開第
１，９２９．０３４号及び同第２，００４，０４８号参
照）、ウレタン基を含むポリイソシアネート（ドイツ国
特許第７５２，２６１号または米国特許第３．３９４．
１６４号及び同第３，６４４，４５７号参照）、アシル
化された尿素基を含むポリイソシアネート（ドイツ国特
許第１．２３０，７７８号参照）、ビウレット基を含む
ポリイソシアネート（米国特許第３，１２４，６０５号
、同第３，２０１゜３７２号及び同第３，１２４．６０
５号並びに英国特許第８８９，０５０号参照）、テロマ
ー化反応により調製されるボリイソシ１．アネート（米
国特許第３，６５４，１０６号参照）、エステル基を含
むポリイソシアネート（英国特許第９６５，４７４号及
び同第１，０７２，９５６号、米国特許第３，５６７．
７６３号、並びにドイツ国特許第１．２３１，６８８号
参照）、上記インシアネートとアセタールとの反応の生
成物（ドイツ国特許第１，０７２，３８５号参照）及び
高分子脂肪酸エステルを含むポリイソシアネート（米国
特許第３．４５５，８８３号参照）。

また上記ポリイソシアネートの１つまたはそれ以上に適
当に溶解する場合、インシアネートの工業的製造におい
て生成されるイソシアネート基を含む蒸留残渣を用いる
ことができる。更に上記ポリイソシアネートのいずれか
の混合物を用いることもできる。工業的に容易に入手し
得るポリイソシアネート、例えばトルイレン２，４−及
び２゜６−ジイソシアネート並びにこれらの異性体（＝
ｒＴＤＩＪ）のいずれかの混合物、殊にＭＤＩタイプの
ポリイソシアネート、即ちアニリン−ホルムアルデヒド
縮合及び続いてのホスゲン化により製造される（「粗製
ＭＤＩＪ）ジフェニルメタン４，４−及び／また２、４
−ジイソシアネート及び／またはポリフェニルポリメチ
レンポリイソシアネート、並びにカルボジイミド基、ウ
レタン基、アロファネート基、インシアネート基、尿素
基またはビウレット基を含むポリイソシアネート（＝改
質化されたポリイソシアネート）、殊にトルイレン２，
４−及び／もしくは２，６−ジイソシアネートまたはジ
フェニルメタン４．４−及び／もしくは２．４−ジイソ
シアネートから誘導される改質化されたポリイソシアネ
ートが好ましい。

モノイソシアネートはポリイソシアネートの重量に対し
て比例的に例えば３０重量％の最高量まで使用し得る。

成分Ｈ）は成分Ａ）、Ｂ）及びＣ）に含まれる活性水素
原子の反応に対して化学量論的に必要とされる量に対し
て７０〜１３０モル％の量で用いる。ポリイソシアネー
トは好ましくは成分Ａ）、Ｂ）及びＣ〉に含まれる活性
水素原子の反応に対して化学兼論的に必要とされる量に
対して９５〜１１５モル％、殊に好ましくは約１００モ
ル％の量で用いる。化学量論的に必要とされる量より少
ないポリイソシアネートを用いる場合、膨張性組成物の
強さ及び耐水性は大きく減少する。これに対して化学兼
論的に必要とされる量より多いポリイソシアネートを用
いる場合、反応性のｍ強性組成物が得られ、このものは
例えば膨張性組成物と被覆された物質との交叉結合反応
または後の硬化反応に対して有利であり得る。成分混合
物Ａ〜Ｇが水を含む場合、水の量と等価であるポリイソ
シアネートの量を更に用いるべきである。

本発明による膨張性組成物は好ましくは固体であるか、
または少なくとも無視できる程度の多孔性を有するのみ
である。その密度は０．６〜１．８、好ましくは０．９
〜１　、６　ｇ／　Ｃｍ’の範囲、殊に好ましくは１　
、　１〜１　、５ｇ／ａｍ’である。

膨張性組成物の硬化特性及び「ボット時間（ｐｏｔｔｉ
ｍｅ）」並びにその物理特性、例えばその粘度は触媒の
量の選択を通して調整することができ、従ってこれらの
組成物は約０℃の温度での早い反応を通し、そしてまた
例えば６０℃の温度で、これらのものが縦方向の壁にも
３０ｍｍまでの厚さで塗布することができるか、または
遅い反応で開放または閉鎖した型中に容易に導入し得る
粘度を得る。

室温での本発明による膨張性組成物の硬化時間は成分及
びこれらの成分を用いる量を通して室温で数秒から数時
間の範囲になるように調整し得るため、組成物は一工程
において実質的にいずれの厚さにも層の状態で塗布し得
るか、または開放または閉鎖され、加熱または未加熱の
型中で成形製品に処理し得る。組成物及び加熱の形式に
依存して、２００乃至７００℃間の温度でこれらのもの
は例えば５０〜１０００容量％までに膨張し始める。

火炎の影響下で生じるその炭化生成物は驚くべき程に高
い絶縁容燻及び強さを有する。

本発明による膨張性組成物は被覆物及び成形製品例えば
ビルディング部品の製造に使用し得る。

従ってまた本発明は火炎及び熱に対する保護作用を有す
る被覆物及び成形製品の製造に対する本発明による膨張
性組成物の使用、及びかくて得られた被覆物及び被覆さ
れた基体並びに成形製品に関するものである。

かかる被覆物は例えば鉄鋼、アルミニウム、ケイ酸塩、
石膏、木材または鉱物ウール製のシート、更に壁、ビー
ム、柱、パネル、金属シート１．ワイヤー・メツシュ、
延展された金属または他の基体に塗布し得る。塗布は適
当ならば保護ガス例えば窒素、アルゴンまたはＣＯ２の
雰囲気下で、適当ならば水分を含まぬ条件下（例えば乾
燥保護ガス）で噴震、はけ塗りまたは注入により行い得
る。

適当ならば温及び冷補助ガス及び／または熱を供給しな
がら本発明による膨張性組成物を開放または閉鎖した型
に注型することにより成形製品を製造し得る。またビル
ディング部品は本発明による膨張性組成物から製造され
るブランク（ｂｌａｎｋ）または半加工製品の機械的処
理により製造し得る。

半加工製品は例えば切断、圧縮成形及びスタンピング並
びにまた熱成形、溶接、被覆または結合により最終生成
物が得られる例えば固体ブロックまたはシート、発泡体
、プロフィル（ｐｒｏｆｉｌｅ）もしくは被覆物であり
得る。成形製品及び半加工製品は殊に造船、自動車製造
、機械製造、建築、精油施設建設及び地下工学、トンネ
ル、高層ビルディング及び化学プラントの建設、並びに
電子技術における使用に適している。殊に水の出現（例
えば′ａ縮水、雨水及び地下水）及び火事の場合に高温
、激しい火炎腐蝕及び消火水の出現が予期し得る場合に
かなりの需要がある。

本発明による膨張性組成物は成分Ｈ）を好ましくは予備
調製された混合物の状態で存在する成分Ａ）〜Ｇ）と反
応させることにより調製する０反応は一１０〜１００℃
、好ましくは１０〜４５℃の温度で行う。また例えば粉
末成分のすべてまたはあるものを液体成分に加え、その
すべてまたはあるものを−緒に混合するか、または触媒
を個々の成分として制御された方法で反応混合物に加え
てすべての個々の成分または前もって予備混合した個々
の成分と相互のものとの組合せを混合することによって
も製造を行い得る１本発明による膨張性組成物は好まし
くは被覆または成形製品の製造に用いる直前に反応混合
物の状態で調製する。

本発明による膨張性組成物を発泡するか、または固体の
、無機または有機性の集合体、被覆物またはベース、例
えばポリスチレンフオーム、ポリウレタンフォーム、フ
ェノ−リック、アミノプラスチックまたは砂利、コンク
リート、膨張した粘土、尿素もしくはフェノール樹脂フ
オーム、発泡ガラス、ガラス繊維、木材、鉱物ウールま
たは軽石と配合することにより、特殊の膨張特性を有す
る複合物質を得ることができる。有機または無機物質か
ら製造される繊維、ワイヤー、織られた繊維布、ロープ
または織られていない繊維布で強化された被覆物または
ビルディング部品の製造、または多層もしくはサンドイ
ッチ状建造物における部品としてのその使用も同様に可
能である。また本発明による膨張性組成物は他の膨張性
組成物と一緒に用いることができ、その際に異なった程
度の効果特性を有する膨張性物質または耐燃物質のサン
ドイッチ状の組合せを通して特定の保護効果が達成され
得る。

次の実施例で与えられる部及び％は特記せぬ限りそれぞ
れ重量部及び重量％である。

実施例において次の成分を用いた： 成分Ａ（ポリエーテルポリオール）： Ａｌ）グリセリン開始されたエチレンオキシド／プロピ
レンオキシドポリエーテル、ＯＨＨｌ５１、プロピレン
オキシド単位の含有量＝１．５重景％１官能性：約３゜ Ａ２）ソルビトール開始されたエチレンオキシドポリエ
ーテル、ＯＨ数３００、官能性：約５゜Ａ３）エチレン
ジアミン開始されたエチレンオキシド／プロピレンオキ
シドポリエーテル、ＯＨ数２０２、プロピレンオキシド
単位の含有量：９重量％、官能性：約４゜ 成分Ｂ（ポリエステルポリオール）： Ｂｌ）アジピン酸６モル、ペンタエリ１ヘリトール１モ
ル、グリセリン０．２５モル及びエチレングリコール５
．２５モルから製造されたポリエステル；ＯＨ数２５６
、酸数４．１．７５℃での粘度：４３６ｃＰ−官能性：
約４゜ Ｂ２）ペンタエリトリトール１モル、アジピン酸６モル
、グリセリン０．３モル、エチレングリコール４．２モ
ル及びネオペンチルグリコール１モルから製造されたポ
リエステル；ＯＨ数数子７７酸数４．８、官能性：約４
゜ 成分Ｃ（少なくとも２個のＯＨ基を有するリン含有ポリ
オール）： Ｃ１）（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２　ＰＯＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ＜ＯＨ
）　２　（工業生成物；Ｐ含有量；約１１，８重量％） Ｃ２）（ＣＨ，０−）ｚＰｏ−ＣＨ２−Ｎ　（−Ｃ。

Ｈ７０Ｈ）　２（工業生成物：Ｐ含有量：約１１．６重
量％） 成分Ｄ）（不活性乾燥剤）： Ｄｉ＞脱水されたゼオライト（ＢａｙｌｉｔｈＴ粉末） 成分Ｅ）（脱水可能なフィラー）： Ｅｌ）技術汲水酸化アルミニウム（フィラー品質；平均
粒径２０〜２５μｍ　；　ＢＥＴ表面積０、２ｍ２／ｇ
）。

Ｅ２）４５℃で恒量まで乾燥した水和石膏（平均粒径４
５μｍ、ＢＥＴ表面積０　、１５ｍ２／ｇ）。

成分Ｆ（他の無機フィラー）： Ｆｌ）熱分解シリカ〈ヂキソトロビー剤）Ｆ２）酸化チ
タン白色顔料 Ｆ３）技術板オレイルアミン（界面活性剤）Ｆ４）炭酸
カルシウム（技術板、フィラー品質）Ｆ５）三酸化ホウ
素（技術板、フィラー品質）Ｆ６）ホウ酸亜鉛（技術板
、フィラー品質）Ｆ７）ケイ酸カルシウム（技術板、フ
ィラー品質、ウオラストナイト） 成分Ｇ（触媒）： Ｇｌ）ビス−β−ジメチルアミノ−ジエチルエーテル Ｇ２）オフトン酸スズ Ｇ３）ジラウリル酸ジブチルスズ 成分Ｈ（ポリイソシアネート）： Ｈｌ）４．４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタン（
アニリン−ホルムアルデヒド縮合生成物のホスゲン化に
より得られる技術級混合物、ＮＣＯ含有量３０重量％；
■Ｄｅｓ＋＋＋ｏｄｕｒ　４４　　Ｖ　４０　）Ｂ２）
技術板トルイレンジイソシアネート（ＮＣＯ含有量約４
重量％；　Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｔ　８０　）次の実施例
で用いる膨張性組成物の一般的製造方法： 成分Ａ〜Ｇを室温で相互に混合した。混合物を水流ポン
プの真空中で１０分間脱気した６次に成分Ｈを撹拌しな
がら１２秒以内に混合物に加えた。

反応混合物を直ちに新たに砂ずりされた鋼鉄シートの被
覆または成形製品の製造に用いた。発熱反応及び膨張性
組成物の硬化は約１５分後に完了した。

火炎室中での実験のために、新たに砂ずりした鋼鉄シー
ト（厚さ６１、大きさ５０Ｘ５０ｃｍ）を反応混合物で
被覆した（被覆厚さ：１ｃｍ及び２　ｃ＋ａ）　。

用いた火炎室はＤＩＮ４１０２による小型の火炎室であ
り、その中に試験するシートを設置した。

火炎室内の温度が最初の１０分以内で１０００℃に、そ
して続いての５０分以内に約１２００℃に上昇し、次に
ほぼ一定に保つように火焔処理を行った（はぼ炭化水素
火炎条件）、火炎から離れて面している鋼鉄シートの側
上の中心及び４つのコーナーに近い温度を測定した。測
定は異なった火焔処理時間（３０，６０，９０及び１２
０分間）後に行った０個々の火焔処理時間に対して得ら
れる５つの測定結果から、それぞれの火焔処理時間に対
して得られた平均温度（’ｒｓｉｎ）を計算した。

加えて、火炎室が冷却した後に膨張性フオーム（ＩＦ）
の最高の高さを除去したシート上で測定した。

従来の膨張性補助剤の逆効果を明らかにするために、次
の添加物を比較として試験した：２１　市販のビロリン
酸メラミン Ｚ２　メラミン１モル及び８３ＰＯ，０，７５モルから
製造された塩 Ｚ３　中性のリン酸エチレンジアミン Ｚ４　第二級リン酸アンモニウム。

実施例１〜１８に記載される膨張性組成物の組成、これ
らの膨張性組成物を用いて達成された防炎効果（火炎か
ら離れて面している鋼鉄シートの側上での温度）及び得
られた膨張性フオームの高さを下の第１表に示す。

第１表に示されるデータに対する説明：実施例１〜３に
関して： 膨張性組成物の被覆の厚さは２ｃ＋ｓであった。乾燥剤
（Ｄ）を同時には用いなかったため、膨張性組成物はあ
る多孔性を有し、そして組成物の密度は１９／ａｍ３以
下であった。実施例１及び２は従来の膨張性組成物に対
応し、そして実施例３は本発明による膨張性組成物を記
載する。火炎室実験で得られたデータから、本発明によ
る被覆物の改善された防炎効果を明らかに知り得た。

実施例４及び５に関して： 膨張性組成物の被覆物の厚さは２ｃ＋ａであり；乾燥剤
（Ｄ）の存在の結果として、ｌｙ／ａｍ’より大きい密
度を有する実質的に固体の被覆物が得られた。実施例５
は従来のものに属する膨張性組成物に示し、そして実施
例４は本発明による膨張性組成物を示す、火炎室実験で
得られた結果から、本発明による膨張性組成物を用いて
生成される被覆物の改善された防炎効果を明らかに知り
得た。

実施例６〜１０に関して： 膨張性組成物の被覆物の厚さは２ｃｍであった。

実施例６〜１０は本発明により用いる膨張性組成物の防
炎効果に対する成分Ａ及びＢの組合せの重要性を示す、
実施例７及び８において、ポリウレタンの製造に対して
Ｐを含まぬポリオールとして１つのみのポリエーテルポ
リオールを用い、一方ポリエステルポリオール及びポリ
エーテルポリオールの組合せは実施例６．９及び１０で
用いた。

加えて実施例６及び９は通常の膨張性補助剤を含む膨張
性組成物における成分Ａ及びＢの木組合せの効果を示し
、そして実施例７．８及び１０は本発明による拠射剤を
含まぬ膨張性組成物における本発明による成分Ａ及びＢ
の組合せの効果を示す。

火炎実験において得られた結果から、本発明による膨張
性組成物を用いてかなり改善された防炎効果を有する被
覆物が得られたことを明らかに知り得る。実施例９及び
１０から、実施例１０の膨張性組成物を用いて得られた
被覆物の優れた防炎効果が少量の通常の膨張性補助剤の
添加によりいかに与えられるかを知り得る。

実施例１０〜１２に関して： 種々の活性剤Ｇを用い、そして同時に被覆物の厚さを２
ｃｍ（実施例１０）から１ＣＩｌｌ（実施例１１）を通
って０．５ｃｍ（実施例１２）に減じた。火炎実験で得
られたデータから、０．５ｃｍのみの被覆厚さでも優れ
た火炎保護が達成されることを知り得た。

実施例１１に記載する処方を用いて、調製されるポリウ
レタンのポット時間に対する活性剤の量の影響を別の実
験で更に検討した。これらの実験において、成分Ａ〜Ｇ
の全重量に対する活性剤の％含有量を改質化し；膨張性
組成物の接着を含まぬ固化が生じるまで室温で１０秒間
成分を混合した後に（混合前に）２０℃の成分の温度で
通過する時間を測定した。これらの実験の結果を下の第
２表に示す。

Ｇ２の％　　　　　０．０　　　０．１　　　Ｇ、２　
　０．３　　０．５時間（秒）　　　　　１２５　　　
４８　　　２９　　　２１　　　９第２表から、例えば
実施例１０〜１２のバッチの反応性は多成分噴霧装置を
用いてこれらのものを基体上に噴霧し、そして短かいレ
ベリング（ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ）時間直後にそこで固化
させ得る程度まで増加できた。このことは再びいずれか
の厚さの保護被覆物を活性剤の量の選択を通して一工程
において基体に塗布し得ることを意味する。

かかる被覆物の比重は約１．３ｇ／ａｍ’である。

閉鎖した型中に導入した場合、対応するシートまたは他
の成形製品上に１　、６ｙ／ａｍ”の比重を得ることが
できな、ボール貫入硬さは１０５Ｎ／ｍ輸２であり、そ
してノツチングされた衝撃値は２．６ｋＪ／１ｇ”であ
った。

活性剤を含まぬ膨張性組成物を８０℃に加熱した型中に
導入した場合、組成物は約２．５分後に固化し、そして
型から取出すことができた。これに対し、組成物を冷却
した（１５〜２５℃）型中に導入した場合、このものは
約３分後に型から取出すことができ、そして接着性では
ないがまだ柔軟であった０次にかくて得られた成形製品
を更に実質的に必要に応じて例えば半分に分かれたパイ
プまたは他の形状に成形することができた。更に成形す
るために用いた型及び生じた成形製品を加熱した場合、
前にはまだ柔軟性であった物質が１〜１５分以内に固化
し、そして加熱した場合も形状は安定であった。１５℃
〜室温で、約３０〜６０分間経過すると最終的な硬化が
完了した。かくて、その防火効果が実施例１０〜１２に
より示された成形製品及び形状物例えばハウジング（ｈ
ｏｕｓｉｎｇ）部品を極めて容易に製造することができ
た。

実施例１３及び１４に関して： これらの実施例における膨張性組成物の被覆物の厚さは
ｌｅａであり；これらの実施例に用いられる膨張性組成
物を用いて製造した被覆物は良好な防火効果と共に顕著
に強い、機械的により安定した膨張性フオーム構造を示
した。

実施例１５〜１９に関して： これらの実施例における膨張性組成物の被覆物の厚さは
ｌｅａであった。これらの実施例において、本発明によ
り用いる成分の異なったタイプのものを用いることによ
り本発明による膨張性組成物の防火効果がどの程度影響
されるかを検討した。火炎実験で得られた効果から、極
めて広範囲の本発明による成分の代表例を用いた場合で
も、本発明による膨張性組成物の優れた防火効果は保持
されることが知り得た。実施例１６及び１８において、
比較的強い膨張性フオームが得られ；このことはフィラ
ーＦのあるセラミック化によるものであった。このセラ
ミック化は殊に長い耐火期間並びにフオーム被覆物の良
好な酸化及び消火水耐久性を生じさせるために十分に望
ましい効果であった。

実施例　１９ クロロフルオロメタン９０部を成分Ｈと混合する前に実
施例１１（ｂ）による成分Ａ〜Ｇの混合物に加えた０反
応混合物を厚さ２ｃ−のシート製造用で、そしてワック
ス離型剤で被覆した閉鎖されたアルミニウム製の型に、
型を約７０％満たすように入れた。１５分後に型を開け
；今度は１００％に満たし、そして成形製品は均一で、
滑らかな被覆物を有し、断面ではいわゆる積Ｍ１構造を
有し、即ち被覆物は本質的に固体であり、そして中心部
はやや多孔性であった。シートの比重は約１．０ｇ／ａ
ｍ’であった。このシートの防火効果は実施例１１によ
り製造された被覆物の防火効果にほぼ対応した。積層構
造を有する膨張性物質から製造したかかるバネリング部
品は飛行機製造及び自動車製造に用いることができる。

実施例２０ 実施例１３に記載された膨張性組成物をシリコーンゴム
製の管状型（内径：２ｃｍ；壁厚さ：１．５ｃｍ）中に
導入した。１０分後に型から除去した管を交流ケーブル
用のケーブル被覆物として用いた。このケーブル被覆物
の防火効果を試験するために、ケーブル被覆物で保護さ
れた交流用ケーブルを耐火粘土板から製造したケーブル
・ラン（ｒｕｎ　）上にて上記の火焔処理実験に用いた
小型の火炎室を斜めに通して通過させた。６０分間ケー
ブル被覆物を火焔処理した後、ケーブルはまた短絡しな
かった。

実施例２１ 圧縮空気によって反応混合物を噴霧する可動性多成分混
合ヘッドにより、縦形シートを室温で噴霧し：実施例１
１（ｄ）に記載の反応混合物を噴霧用に用いた。噴霧ビ
ームを上下に動かすことにより、約８０Ｘ８０ｃ＋＊の
大きさのシートを膨張性組成物の被覆物で被覆し、その
際にこのものは適度にむらがなく、滴下もせずに迅速に
硬化した。

このように厚さ１ｃａ＋の被覆物を与えられたシートは
次の基体からなっていた：２ｍｍ鋼鉄シート、２ｃｍ鉱
物ウール、１０ｍプラスター板（ｐｌａｓｔｅｒ−ｂｏ
ａｒｄ）　、２＋ｕ＋アルミニウム、２ｃＩ１１ケイ酸
カルシウム、５ｃａ＋木材ウール／セメント、１．８ｃ
ｍ本製本線圧縮 板０Ｘ５０ｃ＋ａのシートを被覆シートから切り出し、
被覆面を火焔に向けて上記の小型火炎室中に設置し、そ
してＤＩＮ４１０２による標準温度曲線に対応して燃焼
した。

６０分間の実験時間後、鉄鋼及びアルミニウムの場合は
１５０℃の後部平均温度がそして他のすべての基体の場
合は１００℃以下の後部平均温度が測定された６ 上記の被覆を通して得られるシート物質は防火建造物に
用いることができる６例えば、本発明による膨張性組成
物で被覆された鉱物ウールまたはケイ酸カルシウムシー
トはそれらの公知の絶縁作用に加えて、本発明による膨
張性組成物での被覆により生じた高い火焔温度での長期
間の保護作用を有していた。更に、本発明による膨張性
組成物での被覆は水分が絶縁物質中に侵入することを防
止した。

実施例２２ 実施例２１に用いた反応混合物を実施例２１に記載の噴
霧技術を用いて直接被覆した交流用ケーブルを用いて実
施例２０に記載の火炎実験をくり返して行った。このケ
ーブルもまた６０分間の火炎の作用後に短絡しなかった
。

実施例２３ ポリエーテルポリオールＡｌ　　１００、ポリエステル
ポリオールＥ２　２００、リン含有ポリオールＣ１１０
０、乾燥剤Ｄ１４０、フィラーＥｌ　　４７０、シリカ
Ｆ１１．１及び触媒Ｇ３２．０（数字のデータは重量部
である）を混合することにより第一成分を調製した。

２０℃で約１８，０ＯＯｃＰの粘度を有するこの第一成
分１　ｋｇ／分を撹拌混合技術を用いて混合機ヘッドに
供給した。同時に、少量の水との反応により三量体化さ
れたヘキサメチレンジイソシアネート［後者＝バイエル
（Ｂ　ａｙｅｒ　）　Ａ　Ｇ製のＤ　ｅｓｍｏｄｕｒ＠
Ｎ　］　０　、５３　ｋｇ／　ｓｉｎからなる第二成分
を第一成分と混合するために混合機ヘッドに供給した。

かくて調製された反応混合物を１２バールの圧縮空気を
用いて操作される噴霧ノズルを通して混合室の後で直接
噴霧し、そして５０Ｘ５０Ｘ０．５ｃ＋ｍの大きさの新
たに砂ずりした鋼鉄シートに１ｃｍの被覆厚さで塗布し
た。反応混合物は２５℃で約２０秒以内に硬化するため
、所望の被覆厚さが一工程で塗布することができた。

強く、硬い被覆物が得られ、そして上記のように小型火
炎室中で試験した。これらの実験において火炎から離れ
た面のシートの側上で、１２０分後に３８５℃の平均温
度に達することが分った。

このことは本発明による脂肪族ポリイソシアネートを用
いることにより、極めて有用な被覆物が生じたことを特
徴する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、リン含有及びリンを含まぬポリオール及びポリイソ
   シアネートの反応生成物をベースとする膨張性組成物に
   おいて、このものが Ａ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として５〜２５重量％の
   、１分子当り少なくとも１．７５個のＯＨ基を含み、そ
   して１５０〜４００のＯＨ数を有するポリエーテルポリ
   オール； Ｂ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として５〜３５重量％の
   、１分子当り少なくとも２個のＯＨ基を含み、そして１
   ２０〜４００のＯＨ数を有するポリエステルポリオール
   ； Ｃ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として５〜２５重量％の
   、１分子当り少なくとも２個のＯＨ基を含み、そして６
   乃至２１重量％間、好ましくは１０乃至１５重量％間の
   リン含有量を有し、但し成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの全重量が反応
   混合物の全重量の１５〜７０重量％になるリン含有ポリ
   オール；Ｄ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として０〜１０
   重量％の不活性乾燥剤； Ｅ）反応混合物の全重量を基準として２０〜８５重量％
   の脱水可能なフィラー； Ｆ）反応混合物の全重量を基準として０〜３０重量％で
   、但し成分Ｄ＋Ｅ＋Ｆの全重量が反応混合物の全重量を
   基準として２０〜９０重量％、好ましくは４５〜７０重
   量％である他の無機補助剤及びフィラー； Ｇ）成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの全重量を基準として０〜３重量％
   の触媒；及び Ｈ）成分Ａ、Ｂ及びＣの混合物中に含まれる活性水素原
   子の反応に化学量論的に必要とされる量を基準として７
   ０〜１３０重量％のポリイソシアネート、を混合し、そ
   して反応させることにより生成される反応混合物である
   ことを特徴とする該膨張性組成物。 ２、膨張性組成物のにおいて、このものがその成分Ａ）
   の含有量が７〜１７重量％であり、成分Ｂ）の含有量が
   １５〜２５重量％であり、成分Ｃ）の含有量が５〜１５
   重量％であり、そして成分Ｄ）の含有量が０．５〜５重
   量％であり、その際にすべての重量％が成分Ａ〜Ｇの全
   重量を基準とするものであり、そして成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの
   全重量が反応混合物の全重量の３０〜４５重量％になり
   ；その成分Ｅ）の含有量が４０〜５５重量％であり、そ
   して成分Ｆ）の含有量が０〜１２重量％であり、その際
   に両方の重量％は反応混合物の全重量を基準とするもの
   であり、そして成分Ｄ＋Ｅ＋Ｆの全重量が反応混合物の
   全重量を基準として４５〜７０重量％になり；その成分
   Ｇ）の含有量が成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの全重量を基準として０
   〜１．５重量％であり、そして成分Ｈ）の含有量が成分
   Ａ、Ｂ及びＣの混合物中に含まれる活性水素原子の反応
   に化学量論的に必要とされる量を基準として９５〜１１
   ５重量％である反応混合物であることを特徴とする、特
   許請求の範囲第１項記載の膨張性組成物。 ３、Ａ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として５〜２５重量
   ％の、１分子当り少なくとも１．７５個のＯＨ基を含み
   、そして１５０〜４００のＯＨ数を有するポリエーテル
   ポリオール； Ｂ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として５〜３５重量％の
   、１分子当り少なくとも２個のＯＨ基を含み、そして１
   ５０〜４００のＯＨ数を有するポリエステルポリオール
   ； Ｃ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として５〜２５重量％の
   、１分子当り少なくとも２個のＯＨ基を含み、そして６
   乃至２１重量％間、好ましくは１０乃至１５重量％間の
   リン含有量を有し、但し成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの全重量が反応
   混合物の全重量の１５〜７０重量％になるリン含有ポリ
   オール；Ｄ）成分Ａ〜Ｇの全重量を基準として０〜１０
   重量％の不活性乾燥剤； Ｅ）反応混合物の全重量を基準として２０〜８５重量％
   の脱水可能なフィラー； Ｆ）反応混合物の全重量を基準として０〜３０重量％で
   、但し成分Ｄ＋Ｅ＋Ｆの全重量が反応混合物の全重量を
   基準として２０〜９０重量％、好ましくは４５〜７０重
   量％である他の無機補助剤及びフィラー； Ｇ）成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの全重量を基準として０〜３重量％
   の触媒；及び Ｈ）成分Ａ、Ｂ及びＣの混合物中に含まれる活性水素原
   子の反応に化学量論的に必要とされる量を基準として７
   ０〜１３０重量％のポリイソシアネート、からなる成分
   を混合し、そして反応させることにより生成される反応
   混合物の使用。 ４、反応混合物としてその成分Ａ）の含有量が７〜１７
   重量％であり、成分Ｂ）の含有量が１５〜２５重量％で
   あり、成分Ｃ）の含有量が５〜１５重量％であり、そし
   て成分Ｄ）の含有量が０．５〜５重量％であり、その際
   にすべての重量％が成分Ａ〜Ｇの全重量を基準とするも
   のであり、そして成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの全重量が反応混合物
   の全重量の３０〜４５重量％になり；その成分Ｅ）の含
   有量が４０〜５５重量％であり、そして成分Ｆ）の含有
   量が０〜１２重量％であり、その際に両方の重量％は反
   応混合物の全重量を基準とするものであり、そして成分
   Ｄ＋Ｅ＋Ｆの全重量が反応混合物の全重量を基準として
   ４５〜７０重量％になり；その成分Ｇ）の含有量が成分
   Ａ＋Ｂ＋Ｃの全重量を基準として０〜１．５重量％であ
   り、そして成分Ｈ）の含有量が成分Ａ、Ｂ及びＣの混合
   物中に含まれる活性水素原子の反応に化学量論的に必要
   とされる量を基準として９５〜１１５重量％であるもの
   を用いることを特徴とする、特許請求の範囲第３項記載
   の使用。 ５、特許請求の範囲第３及び４項により得られ、そして
   火炎及び熱に対して保護作用を有する被覆物及び被覆さ
   れた基体並びに成形製品。