JPS63165548A - ゴム補強用デイツプコ−ドおよびその製造法 - Google Patents
ゴム補強用デイツプコ−ドおよびその製造法Info
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- JPS63165548A JPS63165548A JP31513186A JP31513186A JPS63165548A JP S63165548 A JPS63165548 A JP S63165548A JP 31513186 A JP31513186 A JP 31513186A JP 31513186 A JP31513186 A JP 31513186A JP S63165548 A JPS63165548 A JP S63165548A
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- polyvinyl alcohol
- fiber
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- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、優れた引張強度および弾性率のポリビニルア
ルコール系繊維からなるゴム補強用ディップコードおよ
びその製造法に関する。特に高重合度のポリビニルアル
コール系ポリマからなる繊維の優れた引張強度および弾
性率がタイヤ補強用コード物性に反映された、引張強度
、コード柔軟性ならびに耐疲労性が改良されたタイヤ補
強用コードおよびその製造法に関する。
ルコール系繊維からなるゴム補強用ディップコードおよ
びその製造法に関する。特に高重合度のポリビニルアル
コール系ポリマからなる繊維の優れた引張強度および弾
性率がタイヤ補強用コード物性に反映された、引張強度
、コード柔軟性ならびに耐疲労性が改良されたタイヤ補
強用コードおよびその製造法に関する。
〈従来の技術〉
従来ビニロン繊維は引張強度、モジュラス、寸法安定性
に優れるところがら乗用車のラジアルタイヤのベルト部
補強材として一部使われてきたが耐疲労性が劣るために
ラジアルタイヤのカーカス部補強材としては使用が不可
能であった。
に優れるところがら乗用車のラジアルタイヤのベルト部
補強材として一部使われてきたが耐疲労性が劣るために
ラジアルタイヤのカーカス部補強材としては使用が不可
能であった。
本発明はポリビニルアルコール(以下PVAと略す)系
繊維が熱寸法安定性に優れている点に着目し、これを保
持したまま前記の従来のビニロン繊維の最大の欠点であ
る耐疲労性を大幅に改良しまた、強度、モジュラスも大
きく向上させるものである。
繊維が熱寸法安定性に優れている点に着目し、これを保
持したまま前記の従来のビニロン繊維の最大の欠点であ
る耐疲労性を大幅に改良しまた、強度、モジュラスも大
きく向上させるものである。
従来の高強力タイプのビニロンタイヤコードの強度は特
公昭51−3756号公報に記載されているように12
00デニールの原糸を3本より合せたコードで切断強力
が約30kf程度であり、強度表示で約7゜5 g/d
相当のレベルにある。本発明はポリビニルアルコール系
タイヤ補強用コードは該強度が10.0g/d以上であ
り、従来のビニロンタイヤ補強用コードを大きく上まわ
る。また後述の比較例で記述するが、タイヤ補強用コー
ドの耐疲労性評価方法の一つであるディスク(GD)疲
労性の測定においても本発明のタイヤ補強用コードは従
来のビニロンタイヤ補強用コードを圧倒的に上まわり、
耐疲労性が著しく優れている。
公昭51−3756号公報に記載されているように12
00デニールの原糸を3本より合せたコードで切断強力
が約30kf程度であり、強度表示で約7゜5 g/d
相当のレベルにある。本発明はポリビニルアルコール系
タイヤ補強用コードは該強度が10.0g/d以上であ
り、従来のビニロンタイヤ補強用コードを大きく上まわ
る。また後述の比較例で記述するが、タイヤ補強用コー
ドの耐疲労性評価方法の一つであるディスク(GD)疲
労性の測定においても本発明のタイヤ補強用コードは従
来のビニロンタイヤ補強用コードを圧倒的に上まわり、
耐疲労性が著しく優れている。
高速道路の敷設が進み、より高速での操縦安定性に優れ
、耐久性の良好なラジアルタイヤが今後ますます要求さ
れるようになる。高速用のラジアルタイヤのタイヤコー
ド、特にカーカス部補強コードに要求されず性能、例え
ば高強力、耐疲労性、ハイモジュラス性、寸法安定性、
耐熱性、低発熱性、接着性、低成長性などが上げられる
が、本発明はこのうち高強力、耐疲労性、ハイモジュラ
ス性、接着性に没れたタイヤコードおよびその製造法を
提供するものである。
、耐久性の良好なラジアルタイヤが今後ますます要求さ
れるようになる。高速用のラジアルタイヤのタイヤコー
ド、特にカーカス部補強コードに要求されず性能、例え
ば高強力、耐疲労性、ハイモジュラス性、寸法安定性、
耐熱性、低発熱性、接着性、低成長性などが上げられる
が、本発明はこのうち高強力、耐疲労性、ハイモジュラ
ス性、接着性に没れたタイヤコードおよびその製造法を
提供するものである。
一般に、タイヤ補強用材料はコードあるいは編織物の形
態で用いられる。通常コードは複数本の糸を下撚および
上撚してなる糸条からなり、このタイヤ補強用コードは
処理コードとして、すなわち接着剤処理(以下「ディッ
プ」という)によりゴムとの接着性が付与された状態で
用いられる。
態で用いられる。通常コードは複数本の糸を下撚および
上撚してなる糸条からなり、このタイヤ補強用コードは
処理コードとして、すなわち接着剤処理(以下「ディッ
プ」という)によりゴムとの接着性が付与された状態で
用いられる。
本発明者らは、特開昭60−162873および特開昭
6O−1(32874により開示した技術によるポリビ
ニルアルコール系マルチフィラメントについて従来の方
法によりコードをディップ処理しタイヤ補強用コードを
得る方法について種々検討したが、強度の低下が大きぐ
原糸の高強力、高弾性の特徴を十分引き出すにはいたっ
ていない。
6O−1(32874により開示した技術によるポリビ
ニルアルコール系マルチフィラメントについて従来の方
法によりコードをディップ処理しタイヤ補強用コードを
得る方法について種々検討したが、強度の低下が大きぐ
原糸の高強力、高弾性の特徴を十分引き出すにはいたっ
ていない。
そこで、さらに研究を続けた結果、コードのディップに
おいて特定の手段を採用することによりゴムとの接着性
能を低下させることなく高強度化を計ることが出来るこ
とを見出した。
おいて特定の手段を採用することによりゴムとの接着性
能を低下させることなく高強度化を計ることが出来るこ
とを見出した。
〈発明が解決しようとする問題点〉
従来コードのディップは良好な接着性を保持することを
目的としてコードを弛緩状態若しくは極めて低い張力下
で行なわれて来た。その結果、接着剤はコード内部へ浸
透しコード外周部の繊維単糸間に接着剤層を形成する。
目的としてコードを弛緩状態若しくは極めて低い張力下
で行なわれて来た。その結果、接着剤はコード内部へ浸
透しコード外周部の繊維単糸間に接着剤層を形成する。
この接着剤層の最外層はゴムとの接着に有効に利用され
るが5、単糸間の多くの接着剤はフィラメントの動きを
強く拘束し、処理コードの剛さを増大する。すなわち、
このような方法により得られる処理コードは接着性のみ
を考慮する余り、接着性に何等寄与しない過剰な接着剤
を含有しているといえる。これらの接着剤は、処理コー
ドの強力測定時の引張に対応する繊維単糸の動きを抑制
し、強伸度特性を低下させる。
るが5、単糸間の多くの接着剤はフィラメントの動きを
強く拘束し、処理コードの剛さを増大する。すなわち、
このような方法により得られる処理コードは接着性のみ
を考慮する余り、接着性に何等寄与しない過剰な接着剤
を含有しているといえる。これらの接着剤は、処理コー
ドの強力測定時の引張に対応する繊維単糸の動きを抑制
し、強伸度特性を低下させる。
本発明の目的は上記のように従来のディップ方法による
問題点を解決し、より高強力なゴム補強用ディップコー
ドを提供するにある。
問題点を解決し、より高強力なゴム補強用ディップコー
ドを提供するにある。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明にかかるゴム補強用ディップコードは下記条件(
a)〜(e)を同時に満たすことを特徴とする実質的に
ポリビニルアルコール系繊維からなるゴム補強用ディッ
プコードである。
a)〜(e)を同時に満たすことを特徴とする実質的に
ポリビニルアルコール系繊維からなるゴム補強用ディッ
プコードである。
(a)繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体の
重合度が2000以上であること。
重合度が2000以上であること。
(b)引張強度 ≧10 g/d
(C)0.5% ≦MDE≦2.2%
(d)0.2% ≦ΔS 62.0%。
(e)コード剛さ≦25
ただし、MDE:中間伸度
ΔS :乾熱収縮率
コード剛さ=x1000
表示繊度
ここで、G:コードの最大曲げ応力(g/コード1本)
また本発明にかかるゴム補強用ディップコードの製造法
は、下記の条件(イ)〜(ハ)を同時に満たす実質的に
ポリビニルアルコール系ポリマからなるマルチフィラメ
ントから構成された原糸を撚係数が100〜2500の
範囲となるように撚糸して生コードを得、これを緊張下
で熱処理し次いで冷却を施した後接着剤処理することを
特徴とする上記のディップコードの条件(a)〜(e)
を同時に満足する実質的にポリビニルアルコール系繊維
からなるゴム補強用ディップコードの製造法である。
は、下記の条件(イ)〜(ハ)を同時に満たす実質的に
ポリビニルアルコール系ポリマからなるマルチフィラメ
ントから構成された原糸を撚係数が100〜2500の
範囲となるように撚糸して生コードを得、これを緊張下
で熱処理し次いで冷却を施した後接着剤処理することを
特徴とする上記のディップコードの条件(a)〜(e)
を同時に満足する実質的にポリビニルアルコール系繊維
からなるゴム補強用ディップコードの製造法である。
くイ〉繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体の
重合度が2000以上であること(ロ)引張強度 ≧1
5 g/d (ハ)初期弾性率≧250g/d そして、この方法における原糸はさらに次の条件(f)
および(g)を同時に満たすのが好ましい(f)単糸の
繊度が0,5〜5デニールであること(g)X線小角散
乱測定において長周期像が観測されないこと 本発明方法の主眼は、コードが、ディップ時の弛緩状態
においてもつフィシメン1−間隙が増大し難い様にする
ために、ディップ以前に予め、緊張下で熱処理し次いで
冷却を施し、過剰な接着剤がフィラメント間隙(コード
内部)へ浸透しにくくするものである。本発明方法にお
いて、緊張下の熱処理は、通常、少なくとも0%以上、
好ましくは0〜4%の伸長下、かつ90°C以上、好ま
しくは100℃以上240’C以下の温度で、行われる
。またこの熱処理の時間は、通常7秒以上、好ましくは
10秒以上である。熱処理の手段は、熱風、過熱スチー
ム、加熱ロール、赤外線加熱、および誘電加熱など通常
使用されているものでよい。冷却は、熱処理ひ引続いて
連続的に、出来るだけ短時間例えば1分以内、好ましく
は40秒以内に行う必要がある。
重合度が2000以上であること(ロ)引張強度 ≧1
5 g/d (ハ)初期弾性率≧250g/d そして、この方法における原糸はさらに次の条件(f)
および(g)を同時に満たすのが好ましい(f)単糸の
繊度が0,5〜5デニールであること(g)X線小角散
乱測定において長周期像が観測されないこと 本発明方法の主眼は、コードが、ディップ時の弛緩状態
においてもつフィシメン1−間隙が増大し難い様にする
ために、ディップ以前に予め、緊張下で熱処理し次いで
冷却を施し、過剰な接着剤がフィラメント間隙(コード
内部)へ浸透しにくくするものである。本発明方法にお
いて、緊張下の熱処理は、通常、少なくとも0%以上、
好ましくは0〜4%の伸長下、かつ90°C以上、好ま
しくは100℃以上240’C以下の温度で、行われる
。またこの熱処理の時間は、通常7秒以上、好ましくは
10秒以上である。熱処理の手段は、熱風、過熱スチー
ム、加熱ロール、赤外線加熱、および誘電加熱など通常
使用されているものでよい。冷却は、熱処理ひ引続いて
連続的に、出来るだけ短時間例えば1分以内、好ましく
は40秒以内に行う必要がある。
即ち、冷却は、熱処理に依り得られた緊密なコード構造
を固定し、不動のものとする上に必須欠くべからざる工
程であり、例えば、50〜60℃好ましくは室温附近に
すれば良い。また、冷却の手段は、冷風、冷ロールなど
の積極冷却が好ましいが、特に限定するものではない。
を固定し、不動のものとする上に必須欠くべからざる工
程であり、例えば、50〜60℃好ましくは室温附近に
すれば良い。また、冷却の手段は、冷風、冷ロールなど
の積極冷却が好ましいが、特に限定するものではない。
本発明において、緊張熱処理および冷却とディップは、
連続して行ってもよいし、緊張熱処理および冷却した後
、一旦コードを巻取り、次いでディップしてもよい。
連続して行ってもよいし、緊張熱処理および冷却した後
、一旦コードを巻取り、次いでディップしてもよい。
本発明の対象となるポリビニルアルコール系繊維につき
詳細を説明する。繊維を構成するポリビニルアルコール
系重合体の重合度は2000以上必要である。さらに好
ましく 3000以上、最も好適には3500以上であ
る。重合体の重合度が大きいほど繊維の強度も高くなり
、さらに耐疲労性、耐久性等においては著しい向上効果
が見られる。従来使用されてきた市販の高強力タイプの
ビニロン繊維は重合体の重合度は1200〜1700程
度であり、耐疲労性、耐久性の面で不十分であった。
詳細を説明する。繊維を構成するポリビニルアルコール
系重合体の重合度は2000以上必要である。さらに好
ましく 3000以上、最も好適には3500以上であ
る。重合体の重合度が大きいほど繊維の強度も高くなり
、さらに耐疲労性、耐久性等においては著しい向上効果
が見られる。従来使用されてきた市販の高強力タイプの
ビニロン繊維は重合体の重合度は1200〜1700程
度であり、耐疲労性、耐久性の面で不十分であった。
繊維の引張強力は15g/d以上必要である。さらに好
ましくは17g/d以上、最も好適には18g/d以上
である。従来の高強力タイプのビニロン繊維が9〜11
g/dであるから、これに比べて著しく高いレベルにあ
る。また、繊維の初期弾性率は250 g / d以上
必要である3、さらに好ましくは290 g /” d
以上、最も好適には350g/d以上である。従来の高
強力タイプのビニロン繊維の初期弾性率が180〜24
0g7’dであり、これに比べて本発明に使用する繊維
はさ、らに高弾性率である。
ましくは17g/d以上、最も好適には18g/d以上
である。従来の高強力タイプのビニロン繊維が9〜11
g/dであるから、これに比べて著しく高いレベルにあ
る。また、繊維の初期弾性率は250 g / d以上
必要である3、さらに好ましくは290 g /” d
以上、最も好適には350g/d以上である。従来の高
強力タイプのビニロン繊維の初期弾性率が180〜24
0g7’dであり、これに比べて本発明に使用する繊維
はさ、らに高弾性率である。
また、繊維を構成する単糸の繊度は釦5〜5デニールの
範囲が好ましい。より好適には1〜3デニールの範囲で
ある。0.5デニールより小さいと高次加工時、例えば
加熱するなどの際に繊維走行途中で単糸が損傷し易く、
手羽の発生や繊維の強力低下などきたす問題がある。一
方、単糸が5デニールを上まわると、繊維全体として剛
くなり、しなやかさを欠き、加熱し、たときの強力の低
下が大きくなる、あるいは耐疲労性が劣るなどの問題が
生じ好ましくない。
範囲が好ましい。より好適には1〜3デニールの範囲で
ある。0.5デニールより小さいと高次加工時、例えば
加熱するなどの際に繊維走行途中で単糸が損傷し易く、
手羽の発生や繊維の強力低下などきたす問題がある。一
方、単糸が5デニールを上まわると、繊維全体として剛
くなり、しなやかさを欠き、加熱し、たときの強力の低
下が大きくなる、あるいは耐疲労性が劣るなどの問題が
生じ好ましくない。
さらにまた、本発明に使用される繊維は次の特徴を有す
る。
る。
すなわち、後述する測定条件下でX線小角散乱測定した
場合、長周期像が観測されないという特徴がある。従来
のビニロン繊維はX線小角散乱測定において子午線方向
に長周期像が観測されるのに対し、本発明で使用する繊
維はこれが現れず、分子鎖配向度が著しく高く、結晶部
分と非結晶部分の密度差が小さく構造の完全性が高い。
場合、長周期像が観測されないという特徴がある。従来
のビニロン繊維はX線小角散乱測定において子午線方向
に長周期像が観測されるのに対し、本発明で使用する繊
維はこれが現れず、分子鎖配向度が著しく高く、結晶部
分と非結晶部分の密度差が小さく構造の完全性が高い。
次に上記特性を満足する。ポリビニルアルコール系繊維
および該繊維を使用したタイヤ補強コードを製造する手
段を例示する。ただし、以下の手段は一つの例であって
、本発明はこれに限定されるものではない。
および該繊維を使用したタイヤ補強コードを製造する手
段を例示する。ただし、以下の手段は一つの例であって
、本発明はこれに限定されるものではない。
(1)重合度が2000以上のポリビニルアルコール系
重合体(ケン化度は99.5モル%以上か好ましい)を
溶媒に溶解し、該重合体を5〜25重量%含有する溶液
を作る。
重合体(ケン化度は99.5モル%以上か好ましい)を
溶媒に溶解し、該重合体を5〜25重量%含有する溶液
を作る。
(2)この溶液を複数孔を有するノズルがら空気または
不活性気体雰囲気層を介して凝固液中または冷却媒体液
中に押し出す。ここにおいて前者の凝固液中に押し出す
紡糸法が゛乾湿式紡糸液″(以下A法と呼ぶ)であり、
凝固液中の溶媒と凝固剤が相互拡散を生じる。一方後者
の冷却液体中に押し出す紡糸法が“ゲル紡糸法“ (以
下B法と呼ぶ)であり、重合体の溶媒と冷却液体とは混
和性を有しないので相互拡散は生じない。
不活性気体雰囲気層を介して凝固液中または冷却媒体液
中に押し出す。ここにおいて前者の凝固液中に押し出す
紡糸法が゛乾湿式紡糸液″(以下A法と呼ぶ)であり、
凝固液中の溶媒と凝固剤が相互拡散を生じる。一方後者
の冷却液体中に押し出す紡糸法が“ゲル紡糸法“ (以
下B法と呼ぶ)であり、重合体の溶媒と冷却液体とは混
和性を有しないので相互拡散は生じない。
(3)A法により凝固した糸条は引き続いて脱溶媒を施
こす。またB法により冷却したゲル化糸条は次いで脱溶
媒し、最終的には脱溶媒に用いる抽出剤に置換する。
こす。またB法により冷却したゲル化糸条は次いで脱溶
媒し、最終的には脱溶媒に用いる抽出剤に置換する。
そし5てこのA法、B法により得た脱溶媒糸条を乾燥し
た後、X線小角散乱測定において子午線方向に長周期像
を示す散乱が出なくなるまで熱延沖を施こす。
た後、X線小角散乱測定において子午線方向に長周期像
を示す散乱が出なくなるまで熱延沖を施こす。
(4)得られたポリビニルアルコール系繊維を下撚およ
び上撚が次式で示される撚係数K = 100.〜25
00の範囲で撚糸し、生コードとする。
び上撚が次式で示される撚係数K = 100.〜25
00の範囲で撚糸し、生コードとする。
撚係数に=撚数[回/10cm]Xヅ(Kyr< ’)
8M7)×(合撚本数) (5)該生コードをいわゆるRFLとよばれるレゾルシ
ンとホルムアルデヒドの初期縮合物とゴムラテックスの
混合接着剤に含浸させ、乾燥熱処理して処理コードとす
るに当り、あらがしめ接着剤処理に先だって、緊張下で
熱処理し次いで冷却を施す。
8M7)×(合撚本数) (5)該生コードをいわゆるRFLとよばれるレゾルシ
ンとホルムアルデヒドの初期縮合物とゴムラテックスの
混合接着剤に含浸させ、乾燥熱処理して処理コードとす
るに当り、あらがしめ接着剤処理に先だって、緊張下で
熱処理し次いで冷却を施す。
得られたポリビニルアルコール系繊維を生コードとする
場合、タイヤコードでは2本以上を合撚した双撚が多く
用いられる。
場合、タイヤコードでは2本以上を合撚した双撚が多く
用いられる。
コードのディップに使用される接着剤としては、例えば
、多価フェノールとホルマリン縮合物にゴムラテックス
を添加した、いわゆるR F Lがあるが特にこれに限
定されるもではなく、ディップコードの調製には従来が
ら常用されているものの中から適宜選定したものを用い
ればよい。
、多価フェノールとホルマリン縮合物にゴムラテックス
を添加した、いわゆるR F Lがあるが特にこれに限
定されるもではなく、ディップコードの調製には従来が
ら常用されているものの中から適宜選定したものを用い
ればよい。
また、RFLは消泡剤、増粘剤、柔軟剤、顔料、カーボ
ンブラック、などの添加剤を含有し、でもよい。
ンブラック、などの添加剤を含有し、でもよい。
ディップ法としては、通常、浸せき法が多く用いられる
が、特にこれに限定されるものではなく、コーティング
法、スプレー法等の方法を用いることができる。
が、特にこれに限定されるものではなく、コーティング
法、スプレー法等の方法を用いることができる。
かくして得られる本発明のゴム補強用ディップコードは
次のごとき新規特性を備えている。
次のごとき新規特性を備えている。
(a)繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体の
重合度が2000以上であること。
重合度が2000以上であること。
(b)引張強度 ≧10.0g/d
(C) 0.5 ≦MDE≦2.2%(d) 0.
2 ≦△S 52.0%(e) コード剛さ≦25 ただし、MDE:中間伸度 △S :乾燥収縮率 コード剛さ= −□ x ioo。
2 ≦△S 52.0%(e) コード剛さ≦25 ただし、MDE:中間伸度 △S :乾燥収縮率 コード剛さ= −□ x ioo。
表示繊度
ここて°、G:コードの最大曲げ
応力(g/コード1本)
〈実施例〉
以下実施例により本発明を説明する。なお前記および実
施例中に記載の原糸およびコード特性の測定方法は次の
通りである。
施例中に記載の原糸およびコード特性の測定方法は次の
通りである。
(1)原糸特性
くイ)引張強度、残留伸度、初期弾性率、 JIS−L
1017の定義による。試料をカセ状にとり、20℃。
1017の定義による。試料をカセ状にとり、20℃。
65%RHの温湿度調製された部屋で24時間放置後、
10cm当選り8回の撚をかけたものを“テンシロン”
DTM−41型引張試験機(東洋ボールドウィン(株
)製)を用い、試長25crn、引張速度30cm/分
で測定した。チャックはコード用エアージョーを使用。
10cm当選り8回の撚をかけたものを“テンシロン”
DTM−41型引張試験機(東洋ボールドウィン(株
)製)を用い、試長25crn、引張速度30cm/分
で測定した。チャックはコード用エアージョーを使用。
(ロ)X線小角散乱
Kiessig cameraを使用する公知の方法に
準じて測定した。測定条件として次の条件を設定した。
準じて測定した。測定条件として次の条件を設定した。
理学電気(株)製RU−200型X線発生装置使用。
Cu Ka線(Niフィルター使用)、出力、 50K
V−15011へ、0.3mmφコリメータ使用、透過
法、カメラ半径; 400mm、露出時間、90分、
フィルム;コダック・ノー・スクリーンタイプ。
V−15011へ、0.3mmφコリメータ使用、透過
法、カメラ半径; 400mm、露出時間、90分、
フィルム;コダック・ノー・スクリーンタイプ。
(2)コード特性
(ロ)引張強度
原糸と同条件で測定する。(ただし、原糸のように撚り
はかけない) (ハ)乾熱収縮率 △S 試料をカセ状にとり、20’C,(35%R1−1の温
湿度調製室で24時間放置した後、試料の0.1 g/
dに相当する荷重をかけて測定した長さLlの試料を無
張力状態で180’Cのオーブン中で30分放置したの
ち、オーブンから収り出して上記温湿度調製室で4時間
放置j2、再び上記荷重をかけて測定した長さL2から
次式により算出した。
はかけない) (ハ)乾熱収縮率 △S 試料をカセ状にとり、20’C,(35%R1−1の温
湿度調製室で24時間放置した後、試料の0.1 g/
dに相当する荷重をかけて測定した長さLlの試料を無
張力状態で180’Cのオーブン中で30分放置したの
ち、オーブンから収り出して上記温湿度調製室で4時間
放置j2、再び上記荷重をかけて測定した長さL2から
次式により算出した。
1−L2
△S= xloo(%)(ニ)中間伸
度 MDE 引張強度を測定する際に獲られる荷重〜伸長曲線におい
て一定荷重下での伸度を読みとる。
度 MDE 引張強度を測定する際に獲られる荷重〜伸長曲線におい
て一定荷重下での伸度を読みとる。
原糸繊度が1500デニールのときは2本合撚時で6.
75kg荷重下の伸度。
75kg荷重下の伸度。
原糸繊度および合撚本数が異なる場合は次のように補正
する。
する。
1000デニール22本合撚のとき; 4.5kg時
伸度1000デニール、3本合撚のとき; 6.75k
g時伸度1800デニー4.2本合撚ノドき; 8.
1bg時伸度(ホ)樹脂付着量 JIS−11017−1983に記載のディップピック
アップにより蟻酸を用いた溶解法で測定した。溶解性の
悪い場合は加熱した。
伸度1000デニール、3本合撚のとき; 6.75k
g時伸度1800デニー4.2本合撚ノドき; 8.
1bg時伸度(ホ)樹脂付着量 JIS−11017−1983に記載のディップピック
アップにより蟻酸を用いた溶解法で測定した。溶解性の
悪い場合は加熱した。
(へ)接着力
ゴムブロックからディップコードを引きぬくのに要する
力であり、ディップコードを5mmの厚さのゴムシート
ではさみ、埋め込み長さ1cmの金型内にて加硫する。
力であり、ディップコードを5mmの厚さのゴムシート
ではさみ、埋め込み長さ1cmの金型内にて加硫する。
加硫条件は150℃〉り30分、ゲージ圧50kg/a
nである。加硫後得られたゴムブロックからディップコ
ードを引きぬき接着力とした。
nである。加硫後得られたゴムブロックからディップコ
ードを引きぬき接着力とした。
(チ)GD疲労
JIS−11017による。伸長率: 1%、圧縮率5
%(す)コード剛さ 試料コードに表示繊度の1720の張力を掛けて金枠に
巻きつけて20°C×65%RHに温湿度調製された部
屋で72Hrs放置する。その後、試料コードを2印の
長さに切断し試料とした。前記゛テンシロン″を用い切
断した試料をAST)l D885−76の方法に準じ
てコード一本の最大曲げ応力(G)を測定し、次式によ
りコード剛性を算出した。ただし、試料ボルダ−のロッ
ド径は0.8mmで間隔は1cmとし、フックの下降ス
ピードは2cm/分とした。
%(す)コード剛さ 試料コードに表示繊度の1720の張力を掛けて金枠に
巻きつけて20°C×65%RHに温湿度調製された部
屋で72Hrs放置する。その後、試料コードを2印の
長さに切断し試料とした。前記゛テンシロン″を用い切
断した試料をAST)l D885−76の方法に準じ
てコード一本の最大曲げ応力(G)を測定し、次式によ
りコード剛性を算出した。ただし、試料ボルダ−のロッ
ド径は0.8mmで間隔は1cmとし、フックの下降ス
ピードは2cm/分とした。
コード剛性−>1000
表示繊度
(3)接着剤(RF L )
次に示し7′、−組成のRF 1.3用いた。
R,F レソルシン(100%) : 18.
5ホルマリン(37%) : 27.0NaOH(
10%) : 6.1水 :
、240.3RFL VP Latex (8本ゼ
オン(株)製”N1pol ” 25i8FS) :
427.3水 : 280.9合
計 iooogRFL 濃度
:20% R’ F 、/ L 比 :1/[3(重量比)R,
// F 比 :1/2(モル比)R/F 熟成
25°CX (3HrsRFL 熟成 :25
℃X12H1”S〈実施例 1〜6.比I!2薊1.2
.4>重合度が3500の完全ケン化型(ケン(ヒ度9
95%以上)ポリビニルアルコールの12重量%ジメチ
ルスルホキシド(D)ISO)溶液を1を成し、この溶
液を紡糸原液として凝固浴液面上5cmに設置された孔
径0.08mm、孔数750紡糸ロ金を通し、15重量
%のDMSOを含有するメチルアルコール凝固液中に乾
・湿式紡糸した。得られた凝固糸条(マルチフィラメン
I・ヤーン)をメタノール洛中で洗浄、DMSOを除去
した後、メタノール洛中で4倍に延伸し、乱流気体によ
り開繊しながら乾燥した。乾燥、開繊されたマルチフィ
ラメントヤーンを240℃に加熱された乾熱チューブで
5.1倍に延伸し、油剤を付与して巻き取り、表示繊度
(D) 1500デニール、フィラメント数750で、
引張強度が17.0g/d、初期弾性率380 g /
dの物性を有し、X線小角散乱測定法による長周期像
を示さないマルチフィラメントヤーンからなる原糸を得
た。
5ホルマリン(37%) : 27.0NaOH(
10%) : 6.1水 :
、240.3RFL VP Latex (8本ゼ
オン(株)製”N1pol ” 25i8FS) :
427.3水 : 280.9合
計 iooogRFL 濃度
:20% R’ F 、/ L 比 :1/[3(重量比)R,
// F 比 :1/2(モル比)R/F 熟成
25°CX (3HrsRFL 熟成 :25
℃X12H1”S〈実施例 1〜6.比I!2薊1.2
.4>重合度が3500の完全ケン化型(ケン(ヒ度9
95%以上)ポリビニルアルコールの12重量%ジメチ
ルスルホキシド(D)ISO)溶液を1を成し、この溶
液を紡糸原液として凝固浴液面上5cmに設置された孔
径0.08mm、孔数750紡糸ロ金を通し、15重量
%のDMSOを含有するメチルアルコール凝固液中に乾
・湿式紡糸した。得られた凝固糸条(マルチフィラメン
I・ヤーン)をメタノール洛中で洗浄、DMSOを除去
した後、メタノール洛中で4倍に延伸し、乱流気体によ
り開繊しながら乾燥した。乾燥、開繊されたマルチフィ
ラメントヤーンを240℃に加熱された乾熱チューブで
5.1倍に延伸し、油剤を付与して巻き取り、表示繊度
(D) 1500デニール、フィラメント数750で、
引張強度が17.0g/d、初期弾性率380 g /
dの物性を有し、X線小角散乱測定法による長周期像
を示さないマルチフィラメントヤーンからなる原糸を得
た。
この原糸を用いて下撚を10an当り34回の割合で2
本合撚糸し、生コードとした。
本合撚糸し、生コードとした。
次に、上記生コードをり、ツラー社製コンピユートリー
ターによって第1表に示す条件でヒーI・セラ1〜した
後、一旦巻きあげその後、同上のコンピユートリーター
により、前記RFLを付与し、次いで乾燥、緊張熱処理
を施した。ここにおいて乾燥条件は150℃で120s
ec間、定長とし、緊張熱処理条件は熱処理ゾーンを2
00℃で30sec 、ス1〜レッチ率1.0%、引き
続いてノルマライジングーンを200℃で303eC、
リラックス率0.5%とした。このようにして得た処理
コニドを前記した方法により樹脂付着量、コードの引張
強度、中間伸度、乾熱収縮率、コード剛さ、接着力およ
びGD疲労性を測定した。
ターによって第1表に示す条件でヒーI・セラ1〜した
後、一旦巻きあげその後、同上のコンピユートリーター
により、前記RFLを付与し、次いで乾燥、緊張熱処理
を施した。ここにおいて乾燥条件は150℃で120s
ec間、定長とし、緊張熱処理条件は熱処理ゾーンを2
00℃で30sec 、ス1〜レッチ率1.0%、引き
続いてノルマライジングーンを200℃で303eC、
リラックス率0.5%とした。このようにして得た処理
コニドを前記した方法により樹脂付着量、コードの引張
強度、中間伸度、乾熱収縮率、コード剛さ、接着力およ
びGD疲労性を測定した。
なお、比較例4は上記ヒートセットを施こさず従来の方
法でRFL処理した後、上記と同一条件で乾燥緊張熱処
理を施し処理コードを得た。第1表より明らかなように
実施例1〜Gでは従来の処理方法である比較例4に比較
してコードの引張強度、コード剛さ、およびGD疲労性
の点で大巾な改良効果を得た。しかし、比較例1ではヒ
ートセラI・温度が低いため十分なビートセッI・効果
か得られずコードの引張強度およびコード剛さ改良効果
が見られない。一方、比較例2ではヒートセツ1〜温度
が高ずぎるためRFLおよびコードが劣(ヒしコード強
度が改良されずコード剛さも高い。
法でRFL処理した後、上記と同一条件で乾燥緊張熱処
理を施し処理コードを得た。第1表より明らかなように
実施例1〜Gでは従来の処理方法である比較例4に比較
してコードの引張強度、コード剛さ、およびGD疲労性
の点で大巾な改良効果を得た。しかし、比較例1ではヒ
ートセラI・温度が低いため十分なビートセッI・効果
か得られずコードの引張強度およびコード剛さ改良効果
が見られない。一方、比較例2ではヒートセツ1〜温度
が高ずぎるためRFLおよびコードが劣(ヒしコード強
度が改良されずコード剛さも高い。
〈実施例 7〜10.比較例3.4〉
実施例1〜6と同様の方法で得た生コードを実施例5と
同様の方法で第1表に示したヒートセット条件で処理し
た後、一旦巻き取り、次いで実施例1〜Gと同様の方法
でRFL処理し、乾燥、緊張熱処理を施した。得た処理
コードの物性を第1表に示した。第1表から明らかなよ
うに実施例5゜7〜10では従来の処理方法である比較
例4に比較してコードの引張強度、コード剛さ、および
GD疲労性の点で大巾な改良効果を得た。一方、ヒート
セット時の滞留時間の短い比較例3はヒートセット効果
が十分でなくコードの引張強度、剛性、およびGD疲労
性の改良効果がない。
同様の方法で第1表に示したヒートセット条件で処理し
た後、一旦巻き取り、次いで実施例1〜Gと同様の方法
でRFL処理し、乾燥、緊張熱処理を施した。得た処理
コードの物性を第1表に示した。第1表から明らかなよ
うに実施例5゜7〜10では従来の処理方法である比較
例4に比較してコードの引張強度、コード剛さ、および
GD疲労性の点で大巾な改良効果を得た。一方、ヒート
セット時の滞留時間の短い比較例3はヒートセット効果
が十分でなくコードの引張強度、剛性、およびGD疲労
性の改良効果がない。
〈実施例 11〜13〉
実施例1〜6と同様の方法で得た生コードをヒ−1−セ
ラI・の条件の内温度および滞留時間を実施例5と同一
にし、ス1−レッチを変更した。ヒートセ・・用〜後、
実施例5と同様の方法で処理コードを得た。第1表に得
られた処理コードの物性を示したがヒートセット時のス
1〜レッチ率は高いほどコード強度が向上する結果を得
た。
ラI・の条件の内温度および滞留時間を実施例5と同一
にし、ス1−レッチを変更した。ヒートセ・・用〜後、
実施例5と同様の方法で処理コードを得た。第1表に得
られた処理コードの物性を示したがヒートセット時のス
1〜レッチ率は高いほどコード強度が向上する結果を得
た。
〈発明の効果〉
以上のごとき本発明方法によれば、従来品と同等の接着
レベルを維持したまま、高強度かつ高弾性率な新規なポ
リビニルアルコール系繊維からなるタイヤ補強用ディッ
プコードの強沖度、疲労性特性を著しく改善し、タイヤ
の軽量化、耐久性、耐衝撃性などを向上することができ
る。
レベルを維持したまま、高強度かつ高弾性率な新規なポ
リビニルアルコール系繊維からなるタイヤ補強用ディッ
プコードの強沖度、疲労性特性を著しく改善し、タイヤ
の軽量化、耐久性、耐衝撃性などを向上することができ
る。
特許出願大東し株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)下記の条件(a)〜(e)を同時に満たすことを特
徴とする実質的にポリビニルアルコール系繊維からなる
ゴム補強用ディップコード。 (a)繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体の
重合度が2000以上であること。 (b)引張強度≧10g/d (c)0.5%≦MDE≦2.2% (d)0.2%≦△S≦2.0% (e)コード剛さ≦25 ただし、MDE:中間伸度 △S:乾熱収縮率 コード剛さ=(G/繊示繊度)×1000 ここで、G:コードの最大曲げ 応力(g/コード1本) 2)下記の条件(イ)〜(ハ)を同時に満たす実質的に
ポリビニルアルコール系ポリマからなるマルチフィラメ
ントから構成された原糸を撚係数が100〜2500の
範囲となるように撚糸して生コードを得、これを緊張下
で熱処理し次いで冷却を施した後接着剤処理することを
特徴とする下記のディップコードの条件(a)〜(e)
を同時に満足する実質的にポリビニルアルコール係繊維
からなるゴム補強用ディップコードの製造法。 (イ)繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体の
重合度が2000以上であること (ロ)引張強度≧15g/d (ハ)初期弾性率≧250g/d (a)繊維を構成するポリビニルアルコール系重合体の
重合度が2000以上であること (b)引張強度≧10g/d (c)0.5%≦MDE≦2.2% (d)0.2%≦△S≦2.0% (e)コード剛さ≦25 ただし、MDE:中間伸度 △S:乾熱収縮率 コード剛さ=G/表示繊度×1000 ここで、G:コードの最大曲げ応力(g/コード1本)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31513186A JPS63165548A (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | ゴム補強用デイツプコ−ドおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31513186A JPS63165548A (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | ゴム補強用デイツプコ−ドおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63165548A true JPS63165548A (ja) | 1988-07-08 |
Family
ID=18061779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31513186A Pending JPS63165548A (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | ゴム補強用デイツプコ−ドおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63165548A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0261127A (ja) * | 1988-08-23 | 1990-03-01 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| JP2015196912A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 株式会社クラレ | ゴム補強用ディップコード及びその製造方法 |
-
1986
- 1986-12-25 JP JP31513186A patent/JPS63165548A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0261127A (ja) * | 1988-08-23 | 1990-03-01 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| JP2015196912A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 株式会社クラレ | ゴム補強用ディップコード及びその製造方法 |
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