JPS63168662A - 液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 光１■茸１ 本発明は一般に負帯電型液体現像剤および該液体現像剤
を静電写真像形成装置で使用する方法に関する。

例えば、静電複写（ゼログラフィー）のような静電写真
像形成法においては、光導電性絶縁層を含む静電複写プ
レートがその表面を均一に静帯電させ次いで光のような
活性化電磁線のパターンに露光させ光導電性部材の照射
領域の電荷を選択的に放散させて活性化電磁線のパター
ンに相当する静電潜像を形成させることによって像形成
される。

次いで、この静電潜像は帯電マーキング粒子を含む現像
剤組成物によって現像することができる。

得られるマーキング粒子像は、必要に応じて、紙のよう
な適当な受け入れ部材に転写することができる。

久」己（梃 現像剤組成物は乾燥状または液状であり得る。

通常の商業的液体現像剤は液状炭化水素中の顔料分散体
からなっている。静電潜像は光導電性像形成部材上に形
成されるとすぐに液体現像剤浴中に通される。液体現像
剤と接触すると、液体現像剤中の帯電顔料粒子が静電潜
像に移行し、その上に像と一致して付着する。残留現像
剤の薄膜が、通常、電子写真像形成部材表面上に残存す
る。

最も初期の使用形態においては、液体現像剤は、石油留
分中に分散させ、金属塩のような帯電調節剤でもって表
面に電荷を有するカーボンブランク顔料粒子の形を採っ
ていた。初期の液体現像剤の問題点はその分散安定性、
即ち、任意の長時間の貯蔵時に、カーボンブラック顔料
が凝集し、分散媒から非再分散性の巨視的物質として容
器底部に沈降してくる点にある。この問題を克服する試
みとしては、キャリヤー液体に可溶性であり、カーボン
ブランク顔料粒子上に吸着するであろうポリイソブチレ
ンのような分散剤を加えて、個々の粒子間に立体的バリ
ヤーを与える試みがなされた。

事実、このことが個々のカーボンブランク粒子間の反発
作用を増大させることにより、増大した分散安定性をも
たらし、またより均一な分散を与えて粒子を沈降させな
いようにする試みであった。

樹脂の存在は、カーボンブラック粒子用の保護コーティ
ングを与えることにより、長時間カーボンブラックを独
立粒子として維持して、隣接粒子間の吸引力が発生しな
いようになるものと信じられていた。これは従来使用さ
れていた分散剤を用いないで液体現像剤に劇的な改良を
与えるものであったが、樹脂コーティングは、ある場合
には、カーボンブラック粒子から脱落しがちでありそれ
によって隣接粒子間の吸引力を再び発生せしめていた。

このため、個々のカーボンブラック粒子は凝集し分散体
容器の底に沈降する結果となった。

液体現像剤の開発を評価する次のステップは両親媒性コ
ポリマーを使用することであった。例えば、上述したポ
リイソブチレンホモポリマー分散剤（カーボンブランク
をコーティングする分散ベヒクルとして使用した殆んど
の脂肪族炭化水素に可溶性である）の代りに、両親媒性
ブロックまたはグラフトコポリマーがコポリマーの一部
が液相即ち炭化水素液に親和性を存し、コポリマーの一
部がイ固々の顔料粒子の表面に親和性を有するという理
くつによって用いられた。即ち、このような両親媒性の
使用によって、コポリマーの一部をカーボンブラック粒
子表面に吸着させ、ポリマーの不溶性部分を粒子表面に
結合させ、それによってカーボンブラック粒子からポリ
マーの脱着を減じている。典型的な試みは英国特許第３
，５５４．９４６号（オクノ等）、米国特許第３．６２
３．９８６号（マチダ等）および米国特許第３，８９０
．２４０号（ホンクバーグ）に記載されている。液体現
像剤におけるこの改良によってさえも、分散安定性は安
定剤が粒子表面から脱着して現像剤を熱力学的に不安定
にする可能性があるという点で、問題を有し続けていた
。液体現像剤開発の次の試みは、分散剤の脱着が実際に
理論的に不可能である現像剤を調製することであった。

安定な液体現像剤は、粒子が粒子表面から脱着され得な
い立体バリヤーを含むならば、調製され得るものと信じ
られていた。勿論、このことはカーボンブラック顔料を
取り扱う場合には化学的意味において実施することが極
めて困難なことである。しかしながら、この特別の困難
性を回避する方法は、立体バリヤーが粒子表面に化学的
に結合している粒子を化学的に製造することである。こ
れは、典型的には、立体バリヤーがポリマー表面に結合
して、それによって熱力学的に安定なポリマー粒子を与
えるポリマー粒子の非水性分散体によって達成される。

これにより、個々のマーキング粒子が凝集しない液体現
像剤が得られる。

上述のポリマーに結合した立体バリヤーを含むポリマー
粒子の非水性分散体は米国特許第３．９（１０，４１２
号（コーセル）に詳細に記載されている。要約すれば、
コーセルはポリマー表面に結合した立体バリヤーを有す
るポリマーコアを形成することによって安定な現像剤を
化学的に調製することを開示している。コーセルにより
開示された方法の問題点は、現像した像で受け入れ可能
な光学密度を得るために、マーキング粒子と共存する十
分量の着色剤を調製することに関する。例えば、上記コ
ーセル米国特許の第１５欄よりの記載において、顔料ま
たは染料を用いてカラー付けし、これら着色剤をボール
ミリング即ち高剪断混合による如くして、物理的に分散
させることに関しての記載が見い出され得る。ラテック
スに添加した顔料をボールミリングすることによりカラ
ー付けする試みは、受け入れ可能な光学密度の現像が得
れないので不成功であった。何故ならば、ラテックス粒
子の好ましい粒度は直径で０．２〜０．３マイクロメ−
゛ターであり、ボールミリング法によっては約０．７〜
約０．８マイクロメーター以下の粒度のカーボンブラッ
クまたは他の顔料粒子の分散体を調製することは極めて
難しいからである。結果として、例えば、ボールミリン
グしながらのカーボンブラック顔料粒子の比較的小ラテ
ックス粒子への添加は顔料粒子表面上に存在する比較的
小ラテックス粒子を与えたにすぎない。得られた現像剤
粒子は熱力学的に不安定である。

上記のコーセル米国特許においては、液体現像剤にカラ
ーを付けるのに顔料とは区別される染料の使用に関する
記載も見い出し得る。この方法はある程度膜に立つけれ
ども、依然として、粒子中に十分量の染料を混入させて
、受け入れ可能な光学密度の像を得ることはできない。

さらにまた、より重要なことは、この方法の使用は背景
付着物の量を増大させるであろうことである。何故なら
ば、上記コーセル米国特許第１６欄に記載されこの方法
において使用できるものとして示されている染料はすべ
て分散媒体中に可溶だからである。

上述したように、液体現像法は絶縁性液状キャリヤー流
体を包含する液体現像剤と像形成表面との実質的に均一
な接触を必要とするので、この流体は静電写真像形成表
面と接触するようにならなければならず、染料は静電写
真像形成表面、特に単一使用酸化亜鉛感光体上に容易に
吸着されて、最終コピー中に増大した背景付着物をもた
らし得る。

米国特許第４，４７６．２１０号（クローチャー等）に
は、カラーマーキング粒子を分散させた絶縁性液状分散
媒からなり、該カラーマーキング粒子が上記分散媒に実
質的に不溶である熱可塑性樹脂コア、この樹脂コアに化
学的または物理的に結合している両親媒性ブロックまた
はグラフトコポリマー立体安定剤、および上記熱可塑性
樹脂コア中にインビビションされているカラー染料とか
らなり、このカラー染料が分子レベルで分散性であり、
従って熱可塑性樹脂中に可溶性でかつ分散媒中に不溶性
である安定なカラー液体現像剤が記載されている。好ま
しい態様においては、上記分散媒は脂肪族炭化水素であ
り、両親媒性立体安定剤は酢酸ビニル、・Ｎ−ビニル−
２−ピロリドンまたはエチルアクリレートでグラフト化
したポリ　（２−エチルへキシルメタクリレート）また
はポリ　（２−エチルへキシルアクリレート）溶液のグ
ラフトコポリマーであり、熱可望性樹脂コアは酢酸ビニ
ル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンまたはエチルアクリレ
ートのホモポリマーまたはコポリマーである。染色粒子
の正または負帯電は第１Ｏ＋ｒＡ、３５〜３７行に開示
されているけれども、該米国特許第４．４７６．２１０
号に記載された具体的な組成物はすべて好ましい帯電調
節剤としてジルコニウムオクトエートを使用する正帯電
型インク組成物である。

米国特許第４，４７６．２１０号のインク組成物は金属
石ケンを含む広範な種類の周知帯電調節剤を用いて正に
帯電させていることが分っていた。これらの組成物は潜
像が金属針の放電により形成される電子写真複写用途に
主として用いられる。この技術においては、負帯電潜像
が伝統的に好ましいとされている。何故ならば、歴史的
に、負帯電型液体現像剤インクよりも正帯電型液体現像
剤インクの方が安定な現像剤を得ることが容易であった
からである。より最近のイオン流付着技術は負帯電潜像
よりはむしろ正帯電潜像を用いている、何故ならば、安
定正帯電用コロナ装置がより容易に入手可能になり負帯
電用コロナ装置よりも信転できるからである。また、泳
動像形成部材（ＸＤＭ）を包含するカルコーゲナイド系
恣光体もトナー付すべき正帯電潜像を与えている。これ
は負帯電型液体インクを必要とし、負帯電型カーボンブ
ランク系インクの数多くの例を特許文献において見い出
し得る。しかしながら、受け入れ可能な負帯電型ラテッ
クス系インクの具体的な例も今日まで開示されていない
。

現在、誘電性流体中の静帯電粒状物のメカニズムは科学
的見地からはわずかな理解しかなされておらず、従って
、直覚的方法のままである。カーボンブラック系液体現
像インクの場合には、帯電は帯電調節剤とカーボンブラ
ックの特定の表面化学基との相互作用によって生じてい
るようである。

米国特許第４，４７６．２１０号に記載されているよう
なラテ・／クス系液体現像インクの場合には、帯電に対
して重要である表面特性は、樹脂内部にインビビション
させた染料を含む樹脂コアが存在するので複雑である。

特定の染料と樹脂の相互作用は帯電調節剤の効果を前辺
って予想することを不可能としている。

１９７５年８月１９日にコーセルに付与された米国特許
第３，９（１０，４１２号は、高分子バンクボーン部と
このバックボーン上の高分子グラフト部とを有するグラ
フトタイプの両親媒性高分子、染料または顔料、液体キ
ャリヤー、および帯電導入剤とからなる液体トナー組成
物を開示している。開示された帯電導入剤の例には０Ｌ
ＯＡ１２（１０および大豆レシチンがある。

１９８４年１０月９日にクローチャー等に付与された米
国特許第４，４７６．２１０号はカラーマーキング粒子
を分散させた絶縁性分散媒体からなり、該マーキング粒
子が上記分散媒に実質的に不溶性の熱可塑性樹脂コア、
このコアに化学的または物理的に結合（アンカー）して
おり、上記分散媒に可溶性である両親媒性ブロックまた
はグラフトコポリマー立体安定剤、および上記熱可塑性
樹脂コア中にインビビションさせたカラー染料とからな
り、このカラー染料が分子レベルで分散性であり、従っ
て上記熱可塑性樹脂コアに可溶性であり、また上記分散
媒に不溶性であるところの安定なカラー液体現像剤が開
示されている。染色粒子の正または負帯電性は第１０欄
、３５〜３７行に述べられている。

１９８１年６月２４日に公開されたナシコア（Ｎａｓｈ
ｕａ）の英国特許出願第２０６５３２０号は、主要量の
Ｃ３〜Ｃ６低級アルキルアクリレートまたはメタクリレ
ートポリマーからなるラテックス粒子、顔料系、０２〜
Ｃ６低級アルキルビニルエーテルと塩化ビニルのコポリ
マーからなる帯電調節剤、およびアクリルポリマーゲル
とを含むキャリヤー液体からなる負液体現像剤を開示し
ている。

１９８２年１２月１４日ペイレフト等に付与された米国
特許第３，３６３，８６３号は、ラテックス粒子、顔料
系、０２〜Ｃ６低級アルキルエーテルと塩化ビニルのコ
ポリマーからなる帯電調節剤、および分散体安定化用の
アクリルポリマーゲルとを含む有機キャリヤーからなる
現像剤を開示している。

１９８３年２月２２日にペイレット等に付与された米国
特許第４．３７４．９１８号は、有機キャリヤー、顔料
、キャリヤー中の溶解性境界上の安定化用ゲル、現像剤
に定着性機能を与えるラテックス、および２成分帯電調
節剤とからなる負現像剤を開示している。

１９８４年９月２５日にバーマン等に付与された米国特
許第４，４７３，６２９号はキャリヤー液体、顔料また
は染料成分、樹脂バインダー、帯電調節剤および通常の
添加剤とを含む負帯電型トナーからなる液体現像剤を開
示している。

１９８２年８月２８日に公開された特開昭５７−１３９
７５４号（リコー）には、キャリヤー液体中に分散させ
た顔料または染料と樹脂とを含み、顔料がキノフタロン
である負帯電型トナーからなる液体現像剤が開示されて
いる。

１９８２年８月９日に公開された特開昭５７−１２８３
３５０号（グイニホンインクカガク社）には、グラフト
ポリマー、染料および／または顔料、および絶縁性キャ
リヤー液体とを含む負帯電型現像剤が開示されている。

１９８２年８月９日に公開された特開昭５７−１２８３
４８号（キャノン）には、バインダー樹脂、Ｃ，１，デ
ィスパースイエロー１６４、およびコロイド状シリカを
含む負帯電型トナーが開示されている。

１９７１年１月１２日オクノ等に付与された米国特許第
３，５５４，９４６号には、顔料およびアクリレートま
たはメタクリレートコポリマーのようなコポリマー樹脂
極性調節剤とを炭化水素キャリヤー液体中で単独または
表面活性剤と一緒に混練することからなる液体現像剤の
調製方法が開示されている。

１９７１年１１月３０日にマチダ等に付与された米国特
許第３，６２３．９８６号には、キャリヤー液体と、エ
ポキシ基またはカルビノール基を有するモノマーから調
製されたホモポリマーでコーティングされた顔料粒子の
トナーとから本質的になる液体現像剤が開示されている
。上記ホモポリマーは顔料粒子とグラフト共重合させ得
る。

１９７５年６月１７日にホックバーブに付与された米国
特許第３．８９０，２４０号には、カーボンブラックに
吸着または会合させた染料または顔料と一諸に溶解させ
たアクリルターポリマーと表面活性剤とを含む炭化水素
流体中に分散させたカーボンブラック含有トナー組成物
が開示されている。

Ｈの解゛　しようとする山　寺 即ち、正帯電静電潜像を現像し負帯電静電像形成部材上
に反転像を得るための負帯電型トナーマーキング粒子を
含む改良された液体現像剤組成物が求められている。さ
らに、像形成表面から接着表面に容易に転写することの
できる負帯電型トナーマーキング粒子を含む改良された
液体現像剤組成物が求められている。従って、負帯電型
トナーマーキング粒子を含むさらに改良された液体現像
剤組成物が求められている。

光具少旦煎 従って、本発明の目的は従来技術現像剤における問題を
克服する改良された液体現像剤およびこの改良された現
像剤による像形成方法を提供することである。

本発明の別の目的は安定な負帯電を示す改良された液体
現像剤を提供することである。

本発明のさらに別の目的は接着表面に容易に転写する改
良された液体現像剤を提供することである。

本発明のさらに別の目的は着色剤が粒子コア中に分子的
に溶解しているために実質的に改良されたカラー特性と
光学密度を有する改良された液体現像剤を提供すること
である。

本発明のさらに別の目的は実質的に減少した量のマーキ
ング物質背景付着物を与える改良された液体現像剤を提
供することである。

本発明のさらに別の目的はマーキング粒子の大いに改良
された分散安定性を有する液体現像剤を与える改良され
た液体現像剤を提供することである。

本発明のさらに別の目的は、静電像形成システム、電子
写真記録法、静電複写法、ファクシミリ複写法等を包含
する種々の複写法において有用な負帯電型液体現像剤を
提供することである。

光班■構底 本発明の上記および他の目的は、負帯電型マーキング粒
子を分散させた絶縁性有機液体分散媒からなり、該マー
キング粒子が上記分散媒中に実質的に不溶性の熱可塑性
樹脂コア、上記分散媒に可溶性であるが上記熱可塑性樹
脂コアに不可逆的に結合している両親媒性コポリマー立
体安定剤、上記熱可塑性樹脂コア中にインビビションさ
れた上記熱可塑性樹脂コアには可溶性で上記分散媒には
不溶性のを色染料、およびポリブテンサクシンイミド、
レシチン、塩基性ベトロリウムスルホン酸バリウムおよ
びこれらの混合物からなる群より選ばれた帯電調節剤か
らなる安定なカラー液体現像剤を提供することによって
達成される。この液体現像剤は絶縁紙上または電子受容
体または感光体基層上での静電潜像の現像に用いること
ができ、得られるトナー像はテープ転写により他の表面
に転写できる。

本発明の理解を明確にするため、いくつかの用語は次の
如く定義される。“立体的に安定（Ｓｔｅｒｉｃａｌｌ
ｙ　５ｔａｂｉｌｉｚｅｄ）　　″なる表現は、分散媒
中の隣接ポリマー粒子間の吸引力がポリマー粒子上の立
体安定剤により遮断されているために分散媒中に分散し
たままである粒子として定義される。

この立体安定剤はその独自のポリマー粒子間反発作用を
生じ、この反発作用が粒子を互いに分離して保持してい
る。この立体安定剤は本質的に両親媒性であるものと述
べることができる、卯ち、立体安定剤の一部が１つの物
質に対しての親和性を有し、他の一部が他の物質に対し
て親和性を有する。特定の実施態様においては、両親和
性安定剤は、分散用液体によって溶媒和される（可溶性
である）部位と、分散用液体によって溶媒和されない（
不溶性である）部位とを有する。好ましい安定剤におい
ては、分散用液体によって溶媒和される部位はポリ　（
２−エチルへキシルアクリレート）またはポリ　（２−
エチルへキシルメタクリレート）のようなアルキル基が
少なくとも３個の炭素原子を有するポリ　（アルキルア
クリレート）またはポリ　（アルキルメタクリレート）
、またはポリ　（イソブチレンーコーイソプレン）コポ
リマーにュージャージ州のハードマン社より入手できる
カレン８（１０）であり、分散用液体によって溶媒和さ
れない部位はポリ　（Ｎ−ビニル−２ピロリドン）、ポ
リ　（酢酸ビニル）またはポリ　（エチルアクリレート
）である。テキサス州ヒユーストンのシェルケミカル社
よりクラトンＧ１７０１として入手できるポリ　（スチ
レン−ｂ−水素化ブタジェンのような両親媒性ブロック
コポリマーも、上記ポリマー粒子均質分散体用の良好な
立体安定剤である。

分散媒に可溶性の安定剤部分はポリマー粒子上に保護バ
リヤーを形成し、一方、溶媒和してない部分は熱可塑性
樹脂コア中に吸着ないしは混入され、それによって溶媒
和部分を樹脂コア中に結合させる。前述したように、染
料は樹脂コア中に“インビビション゛され、それによっ
て染料は樹脂コアによって同化され、結合されあるいは
吸収されるものと信じている。

液体現像剤は任意の適当な有機分散媒によって調製でき
る。典型的には、分散媒は絶縁性であり、約１０９オー
ム印以上の抵抗と約３．５以下の誘電定数を有し、その
結果、静電潜像を放電させない。

さらに、分散媒は、典型的には約２．５センチボイズ以
下の粘度を有してマーキング粒子が容易に分散媒中を移
動できるものである。代表的な分散媒は無色、無臭、非
毒性でかつ約１０４”Ｆ（４０℃）以上の発火点を有す
る引火性であり、脂肪族炭化水素が包含される。芳香族
液体はその毒性故に一般に適当でない。特に好ましい群
の物質は商業的に容易に入手できる多くの石油留出分で
ある。そのような好ましい物質の代表はエクソン社より
入手できるアイソバール（Ｉｓｏｐａｒ）　Ｇ　、アイ
ソバールＨ１アイソバールにおよびアイソバールＬ、の
ような高純度イソパラフィン液である。また、このグル
ープにはアメリカンミネラルスピリッツ社より入手でき
るアムスコ（Ａｍｓｃｏ）　　４６０ソルベントおよび
アムスコＯＭＳがある。さらに、フィリソブペトロリウ
ム社より入手できるツルトロール（Ｓｏｌｔｒｏｌ）　
、モーペイオイル社より入手できるペガソル（Ｐｅｇａ
ｓｏｌ）およびシェルオイル社より入手できるシェルゾ
ール（Ｓｈｅｌ　１ｓｏｌ）のような脂肪族炭化水素も
使用できる。

本発明の実施において分散媒中に分散できるマーキング
粒子は、分散媒に不溶性であり、さらに溶媒和バリヤー
即ち安定剤に付可逆的に結合している合成コアを含むも
ので、この安定剤は一ヒ記合成樹脂コアに物理的または
化学的に付着または結合して合成コアから分離できない
ようにした立体安定剤として定義される。マーキング粒
子は、該粒子にインビビションさせたカラー染料、およ
びポリブテンサクシンイミド、レシチン、塩基性ペテロ
リウムスルホン酸バリウムおよびこれらの混合物よりな
る群より選ばれた負帯電移動剤を有する。

マーキング粒子は、好ましくは木質的に単分散されてお
り、従って、一般にすべて同じ粒度と形状を有し、比較
的狭い粒度分布を有している。粒子を調製する非水性分
散重合法は良好にコントロールされた粒度分布を与える
。典型的には、粒子の粒度は約０．４マイクロメ一ター
程度であり得るが、粒度範囲は透過電子マイクログラフ
ィからコールタ−ナノサイザーを用いて測定したとき、
約０．１マイクロメーター〜約１．０マイクロメーター
程の広範囲であり得る。単分散性は、各粒子上での実質
的に均一な電荷または現像剤の均一な電荷対重量比（ｃ
ｈａｒｇｅ／ｍａｓｓ　ｒａｔｉｏ）を与え、それによ
って負帯電マーキング粒子の静電潜像に対するより正確
な応答を確実にする点で好ましいものである。

任意の適当な熱可塑性樹脂をマーキング粒子のコアとし
て使用できる。典型的な熱可塑性樹脂には後述するよう
な非水性分散重合可能であり、分散媒体に不溶性である
物質があり、ポリ　（メチルアクリレート）、ポリ　（
メチルメタクリレート）、ポリ　（エチルメタクリレー
ト）、ポリ　（ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポ
リ　（２−エトキシエチルメタクリレート）、ポリ　（
ブトキシエトキシエチルメタクリレート）、ポリ　（ジ
メチルアミノエチルアクリレート、ポリ　（アクリル酸
）、ポリ　（メタクリル！２）、ポリ　（アクリルアミ
ド）、ポリ　（メタクリルアミド）、ポリ　（アクリロ
ニトリル）、ポリ　（塩化ビニル）およびポリ　（ウレ
イド−エチルビニルエーテル）が包含される。好ましい
群の物質は酢酸ビルニ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
エチルアクリレートのホモポリマーおよびこれらのコポ
リマーである。ビニル、アクリルおよびメタクリル樹脂
からなる群から選択した熱可塑性樹脂はマーキング粒子
のコア用として好ましい樹脂である。マーキング粒子の
機械的性質は粒子のコア用として用いたポリマーの選択
によって変えることができる。例えば、コアポリマーと
してのポリ　（ビニルピロリドン）の使用は、乾燥時に
、その球形状を保持する硬質粒子を与える。

一方、ポリ　（エチルアクリレート）粒子は乾燥時に凝
集してフィルムを形成する。これにより透明または不透
明現像剤を調製することが可能になりまた転写および直
接液体現像の両方に本質的である熱機械特性のコントー
ルを可能にする。

合成樹脂コアに不可逆的に結合させる両親媒性安定剤は
任意の適当な物質であり得る。典型的には、合成樹脂は
、分散媒と親和性を有する即ち分散媒体によって溶媒和
される部分を有し、かつ合成樹脂コアと親和性を有する
もう一つの部分を有するグラフトまたはブロックコポリ
マーを含む。

好ましいのは、両親媒性安定剤は約１０，（１００〜約
１（１０，（１００の範囲の分子量を有する。約１０．
（１００より小さい低分子量は、一般にコア粒子に不十
分な立体バリヤーを与えて、コア粒子が凝集する傾向に
ある。約１０，（１００より大きい分子量は、通常必要
でなく不経済である。好ましいのは、両親媒性ポリマー
は、バックボーン上にグラフトさせた不溶性アンカー鎖
を公式的に有する可溶性ポリマーバックボーンからなる
。また、立体安定剤はＡＢまたはＡＢＡタイプのブロッ
クコポリマーからなり得る。典型的なブロックコポリマ
ーにはポリ　（ビルニアセテートーｂ−ジメチルシロキ
サン）、ポリ　（スチレン−ｂ−ジメチルシロキサン）
、ポリ　（メチルメタクリレート−ｂ−ジメチルシロキ
サン）、ポリ　（ビニルアセテート−ｂ−イソブチレン
）、ポリ　（スチレン−ｂ−２−エチルへキシルメタク
リレート）、ポリ（エチルメタクリレート−ｂ−２−エ
チルへキシルメタクリレート）、ポリ　（ジメチルシロ
キサン−ｂ−スチレン−ｂ−ジメチルシロキサン）、ポ
リ　（スチレン−ｂ−水素化ブタジェン）等がある。

第２ポリマーをグラフトし得るグラフトポリマーの可溶
性バックボーン部分として用いることのできる典型的な
ポリマーには、ポリイソブチレン；ポリ　（イソブチレ
ンーコーイソプレン）；ポリジメチルシロキサン；ポリ
（ビニルトルエン）；ポリ　（１２−ヒドロキシステア
リン酸）：ポリ　（イソボルニルメタクリレート）；ス
テアリル、ラウリル、オクチル、ヘキシル、２−エチル
ヘキシルのようなアクリルおよびメタクリル酸の長鎖エ
ステルのアクリルおよびメタクリルポリマー；ビニルス
テアレート、ビニルラウレート、ビニルパルミテートの
ような長鎖酸の高分子ビニルエステル；ポリ　（ビニル
エチルエーテル）、ポリ　（ビニルイソプロピルエーテ
ル）、ポリ　（ビニルイソブチルエーテル）、ポリ（ビ
ニルｎ　−ブチルエーテル）を包含する高分子ビニルア
ルキルエーテル；これらのコポリマー等がある。

好ましいバックボーンポリマーにはポリ　（イソブチレ
ンーコーイソプレン）、ポリジメチルシロキサン、ポリ
　（２−エチルへキシルアクリレート）、ポリ　（２−
エチルへキシルメタクリレート）、およびポリ　（スチ
レン−ｂ−水素化ブタジェン）がある。

グラフトコポリマーの不溶性部分として使用される典型
的なモノマーには酢酸ビニル、メチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、ビトロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、アクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリレートリル、メタクリルアミド、アク
リル酸、メタクリル酸、モノ−エチルマレエート、モノ
エチルフ、マレート、スチレン、無水マレイン酸、マレ
イン酸およびＮ−ビニル−２−ピロリドンがある。好ま
しい物質には酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
およびエチルアクリレートがある。

何故ならば、これらは無毒であり、安価であり種々のバ
ックボーンポリマーにグラフトでき、コア粒子に優れた
結合性を与えるからである。また、上述したように、合
成樹脂コアは分散液体に不溶性でなければならず、両親
媒性安定剤のバックボーン部分は分散液体に可溶性で粒
子にコロイド状安定性を与えるものである。

マーキング粒子は任意の適当な有機染料で処理して粒子
にカラーを付与することができる。有機染料は、好まし
くは合成樹脂コア中で分子レベルで分散性であって、分
子分散を与え、良好な分布を確実にするものである。何
故ならば、染料は凝集し、乏しいカラー強度と広範なス
ペクトル特性を与える傾向にあるからである。さらにま
た、有機染料は、一旦、樹脂コアにインビビションさせ
ると、分散媒中に拡散しないようにキャリヤー液体中で
不溶性であるべきである。さらに、分散媒中で不溶性で
あるということは、前述したように、像形成表面全体が
静電潜像の現像中に液体現像剤と接触し得、染料が液相
に不溶性である場合染料が像形成表面の背景領域上に付
着しないので、背景付着物を最小にすることを確実にす
る。さらにまた、好ましいのは染料が水不溶性であって
現像した像の永久性を確実にしかつ像がコーヒー、ティ
ー等によるようなオフィス環境においてしばしば生じ得
るようなに水と接触するような場合の現像後の溶解を回
避することである。典型的な有機染料にはカナダオンタ
リオ州のミッシサウガのチバガイギー社により入手でき
るオラソル（Ｏｒａｓｏｌ）ブルー〇Ｎ、オラソルレッ
ド２ＢＬ、オラソルブルーＢＬＮ、オラソルブラックＧ
Ｎ、オラソルブラックＲＬ、オラソルイエロー２ＲＬＮ
、オラソルレッド２Ｂ、オラソルブル−２０ＬＮ、オラ
ンシイエロー２０ＬＮ、オラソルレツドＧ；カナダ、オ
ンタリオ州アジャックスのモルトンケミカル社より入手
できるモルファスト（Ｍｏｒｆａｓｔ）ブルー１（１０
、モルファストレッド１０１、モルファストレッド１０
４、モルファストイエロー１０２、モルファストブラッ
ク１０１；カナダ、オンタリオ州のミソシサウガのサン
トス社より入手′できるサビニル（Ｓａｖｉｎｙｌ）イ
エローＲＬＳ、サビニルイエロー２ＲＬＳ、サビニルピ
ンク６ＢＬＳ、サビニルレッド３ＢＬＳ、サビニルレッ
ドＧＬ５、サビニルブラックＲＬＳ　、およびオンタリ
オ州トロントのＢＡＳＦ社からのネオザポンブラックＸ
５７等がある。

スチレユ／ポリマー粒子を含む本発明の現像剤は実質的
に顔料粒子のないものである。“顔料粒子”なる表現は
その通常の意味、例えば、カーボンブラックのような物
質を意味するもとのする。即ち、樹脂コア中に溶解させ
本発明の現像剤で使用する染料のあるものは沈降して望
ましくない有機顔料粒子を形成する可能性がある。これ
ら粒子は通常染料工程後インクを濾過することによって
除去し望ましくない粒状物系を取り除く。顔料粒子がフ
ィルターを通過する場合には、粒子は背景付着物源とな
り得る。顔料粒子が正確な電気特性を有し像形成し得る
場合には、粒子は複写欠陥源となり得る。好ましいのは
、フィルターが少なくとも約１ミクロンの開口を有する
ことである。即ち、少量の沈降有機顔料粒子は現像剤中
に残存し得るけれども、それは容易に除去できないその
場で形成した顔料物質のみである。従って、望ましくな
い外来物質は問題源となり、本発明の現像剤は顔料粒子
を実質的に含むべきでない。本発明の現像剤は、全現像
剤規準で約０．１重量％以下の顔料粒子しか含まないと
きには、実質的に顔料粒子を含まないものと考えられる
。

ところで、液体インク中の現像剤粒子は重力により容器
底部にゆっくりと沈降するようになる。

、例えば、カーボンブラック系インクで沈降が生じた場
合、立体安定剤は粒子表面から分離しそれによって粒子
間の反発力がもはや働かないために粒子を凝集せしめる
。この挙動は多くの場合現像剤の貯蔵寿命を決定する。

本発明のインクにおいては、安定化用ポリマーが終局的
に（不可逆的に）粒子に、結合し、それで脱着は問題で
はない。沈降後、そのような粒子は容易に分散できる。

従って、沈降は本発明の組成物においてインクの凝集お
よび損傷をもたらさない。

本発明の液体現像剤は負帯電調節剤を含んでマーキング
粒子が絶縁性有機液体分散媒を通る電界中で電気泳動を
受けるに十分な負電荷をマーキング粒子に付与すべきで
ある。この負帯電調節剤は分散媒体に可溶性であるべき
であるが、粒子−液体界面で吸着（インビビジッン）さ
れなければならない。染料と樹脂コアとの相互作用が静
電荷の信号（ｓｉｇｎ）と強度の両方に影響することは
経験的に判っている。従って、受け入れ可能な負帯電調
節剤が非水性立体安定化ラテックスインク用として明ら
かになるのは、数多くの物質の実際の試験からだけであ
る。極めて限られた数の適当な負帯電調節剤しか染料熱
可塑性樹脂コアおよびこのコアを取り巻くコポリマーシ
ェルからなる負帯電性マーキング粒子用として見い出さ
れていない。

驚くべきことに、試験したインクにおいては、使用した
特定の安定化用ポリマーは帯電において主要な役割を発
揮していないようである。即ち、安定剤は変化し得、同
様な効果が帯電時に依然として得られている。本発明の
インクにおける負帯電調節剤はポリブテンサクシンイミ
ド、塩基性ペテロリウム、スルホン酸バリウム、レシチ
ンおよびこれらの混合物からなる群より選択される。ポ
リブテンサクシンイミドは、例えば、カルホルニア州す
ンフランシスコのケブロンケミカル社より０ＬＯＡ１２
（１０および０ＬＯＡ３７４Ｑとしてまたニューヨーク
州ホワイトプロインズのテキサコケミカル社よりＴＣ９
５９６Ａとして入手できるイソブチンの熱可塑性アイソ
タクチック（立体規則性）ポリマーのサクシンイミドで
ある。さらに詳しくは、０ＬＯＡ１２（１０は６０°Ｆ
　（１５，６℃）、ＡＰＩ２２．９での重量、比（ｓｐ
ｅｃｉｆ　ｉｃ）　０．９２　；クレイランドオープン
カップ法による引火点、４２５°Ｆ（２１８，３℃）；
２１０”Ｆ　（９８，８℃）での粘度、４（１０ＳＳＵ
、色度（ＡＳＴＭＤ−１５（１０）　、Ｌ５５Ｄ、チッ
素、２．０重量％；および・アルカリ値、　（ＳＭ−２
０５−１５）４３として特徴付けられる潤滑油可溶性ポ
リイソブチレン鎖と遊離第二級アミンを有する部分イミ
ド化ポリアミンであると信じられている。０ＬＯＡ１２
（１０は米国特許第３．９（１０．４１２号に負帯電調
節剤として記載されている。しかしながら、０ＬＯＡ１
２（１０は正帯電調節剤および負帯電調節剤としても作
用することが観察されている。

即ち、０ＬＯＡ１２（１０は厳密に負帯電調節剤として
作用すると結論することは明白でない。このことは０Ｌ
ＯＡ１２（１０同様レシチンおよび塩基性ペテロリウム
スルホン酸バリウムにも当てはまる。

即ち、帯電調節剤の性質からは、帯電調節剤が粒子にい
かなる信号を与えるのかを予測することはできない。重
要なのはポリマー中の分子的に溶解した染料と帯電調節
剤の相互作用である。コーセルは、米国特許第３，９（
１０．４１２号においては、粒子を効果的に染色できな
かったので、この仮説を全く試験しなかった。即ち、コ
ーセルは帯電調節剤が正または負のいずれかに帯電する
かどうかを特定しな（て（例えば、特許請求の範囲第９
項参照）単に粒子を帯電することのみを特定している。

しかしながら、コーセルの特許請求の範囲第１３項から
は、帯電粒子に生じる帯電添加剤と特許請求の範囲第９
項の発色団との相互作用があるように思える。コーセル
の特許請求の範囲第２６項の染料はすべて油溶性である
ようである。しかしながら、粒子のコアは油例えばアイ
ソバールではないようである。今や、油溶性染料とコア
粒子の樹脂および帯電調節剤とのこれら粒子を帯電せし
める相互作用が極めて可能性あるものと信じられる。換
言すれば、染料は帯電調節剤として作用する。実験室で
の試験中、未染色ラテックスは、帯電調節剤を加えたと
き、帯電の不正確な信号をしばしば与えることが判明し
ている。ラテックスが正確な信号および強度の帯電を獲
得するのはラテックスを染色したときのみである。本発
明のマーキング粒子のすべては負帯電する。代表的なレ
シチン負帯電調節剤にはオンタリオ州トロントのフィッ
シャーサイエンティフィック社からの植物レシチ、ンが
ある。大豆レシチンは米国特許第３．９（１０，４１２
号の第２０欄、１４行に記載されている。しかしながら
、上述したように、従来技術において、油溶性染料とコ
ア粒子の樹脂および帯電調節剤との相互作用をＰ！識さ
せるものはない。塩基性ペトロリウムスルホン酸バリウ
ムは原油のクランキングから得られ、ニューヨーク州ニ
ューヨークのライトコケミカル社よりバリウムペトロネ
ートＢ−７０として入手できる天然アルキルアリールス
ルホン酸塩である。これら負帯電調節剤はアイソバール
溶媒に可溶性で粒子に電荷を付与できるものでなければ
ならない。これら特定の物質のすべては、これらが単極
性の負電荷をポリマー粒子に付与できるので、即ち、イ
ンク中で正帯電粒子が存在しないので好ましいものであ
る。

帯電調節剤が示すべき規準は粒子−液体界面で吸着して
粒子を帯電すべきである点である。帯電がプロトンの移
動（酸素のメカニズム）のために、あるいは吸着機構が
帯電調節剤の解離を起すために生ずるかどうかは明らか
でない。粒子−液体界面での帯電調節剤の吸着は分散体
に加える帯電調節剤の濃度の関数として電導度測定から
検知し得る。一般に、電導度は約ＩＱ−１０オームｃｍ
−’以下でなければならない。好ましい負帯電調節剤は
ケブロン０ＬＯＡ１２（１０として入手できるポリブテ
ンサクシンイミドである。何故ならば、このものは水不
溶性であり、好ましい分散液中でマーキング粒子に安定
な負電荷を与えるからである。

クローチャー等に付与された米国特許第４．４７６．２
１０号の液体トナーは正帯電性トナーとして製造された
場合、多くの一般の帯電調節剤はラテックスインクを正
帯電させることが判っており、負帯電させ得る証拠はな
い。前述したようなヴエイレット等に付与された米国特
許第３．３６３，８６３号、ナシュアの英国特許Ｇ、Ｂ
。

２０６５３２０号およびヴエイレット等に付与された米
国特許第４．３７４，９１８号のような従来技術の検討
から理解できるように、これら特許に記載された負帯電
型トナーは通常カーボンプラ・７りである顔料を含むも
のであった。トナーに負帯電を与えるのはポリマー即ち
、低分子量添加剤のような物質と顔料（通常、カーボン
ブランク表面）との相互作用である。米国特許第４，４
７６，２１０号においては、そのような表面は帯電させ
るのに役に立っていない。染料なしのラテックストナー
の帯電試験においては、０ＬＯＡ１２（１０、レシチン
および塩基性ペトロリウムスルホン酸バリウムのような
負帯電調節剤として特許請求している物質の多くはラテ
ックスを正帯電させることが判っている。同じ帯電調節
剤がカラーラテックスを負帯電させるのは染料を粒子に
インビビションさせたのちだけである。どの染料もラテ
ックス系インクを正帯電させるよう相互作用していない
。

さらに、染料トナーが獲得するであろう電荷を前辺って
予想することは、帯電のメカニズムがよく理解されてい
ないので不可能である。ＯＬ　ＯＡ１２（１０、レシチ
ンおよびペトロリウムスルホン酸バリウムはすべてアイ
ソバール液体に可溶である。前述した各特許の現像剤と
本発明の負帯電型液体現像剤とのもう１つの差異は、上
記他の特許の現像剤の配合に比べ現像剤配合の単純さに
ある。例えば、米国特許第４，３６３，８６３号の第９
および第１０欄に記載された液体現像剤の配合は６種の
成分を含んでいる。これら物質間の相互作用は極めて複
雑であり、そのため帯電がこれら液体現像剤インク中で
いかにして起るのかを理解するのを妨げている。本発明
の液体現像剤の配合は立体的に安定化したラテツクス、
ラテックス中にインビビションさせた染料、およびポリ
ブテンサクシンイミド、塩基性ベトロリウムスルホン酸
バリウム、レシチンおよびこれらの混合物からなる群よ
り選ばれた帯電調節剤とからなっている。十分に強調で
きないことは粒子が特定の帯電調節剤によって獲得する
電荷の信号をコントロールするのが特別のコア樹脂−染
料相互作用であるということである。負帯電型ラテック
スインクを形成する粒子コア樹脂、染料および帯電調節
剤の組合せの例は第１表に示す： 第１表 負帯電型ラテックス液体インク （第１表続き） ボＩＪ（Ｎ−ビニル−２−ビロリドンーコーエチルアク
リレート）およびポリ　（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
ーコービニルアセテート）である上記のコポリマーも上
記染料および帯電調節剤との混合物でもって負帯電型ラ
テックス液体インクを与える。

また、注意すべきことは特定のトナー処理法に望まれる
熱機械特性を顔料系粒状インクとは異なりポリマー粒子
中に組み入れ得ることである、何故ならば、ポリマー粒
子の硬度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）または軟度（ｓｏｆｔｎ
ｅｓｓ）　、即ち、ガラス転移温度が調整可能であり、
これは顔料系インクの場合にはできないことだからであ
る。顔料系現像剤においては、顔料はある種の機械的一
体性（ｉｎｔｅｇｒｉ　ｔｙ）を有する。従って、顔料
を紙に定着させるためには、可溶性ポリマーの過飽和が
アイソバール分散媒体中に存在する。この可溶性ポリマ
ーは紙上に顔料と共に付着しそれによって乾燥時に顔料
用の定着剤として作用することが期待される。ポリマー
粒子法は、ポリマー粒子コアをフィルム形成特性が望ま
れる場合には“軟質（ｓｏｆｔ）”に、また加熱による
像の定着またはテープ転写による一つの表面から他の表
面への像の転写が望まれる場合には“硬質（ｈａｒｄ）
”にし得る点でより優れている。

科学的には、重要な性質はポリマーコアのガラス転位温
度（Ｔｇ　）である。軟質のフィルム形成性ポリマー粒
子を望むときには、低Ｔｇ　（即ち、Ｔｇ＜１０℃）が
選択され、一方、乾燥時にはその一体性を保持するであ
ろう粒子は高Ｔｇ　　（即ち、Ｔｇ＞３５℃）を有する
よう選択される。その場での方法（１ｎ−ｓｉｔｕ　ａ
ｐｐｒｏａｃｈ）で調製した立体的安定化ポリマー粒子
の利点は粒子の機械的性質を使用すべき最終用途に合わ
せ得ることである。これは顔料系インクではできないこ
とである。

本発明の液体現像剤は任意の適当は方法によって調製し
得る。安定化した高カラー液体現像剤を調製する１つの
方法は先ず液体現像剤分散媒中で両親媒性安定剤を調製
し、次いで、フリーラジカル開始剤の存在下に、合成樹
脂コアを形成すべき過剰のモノマーまたはモノマー混合
物を加え、続いてモノマーを重合させて合成樹脂を調製
することを含む。その後、極性溶媒または極性溶媒混合
物中の染料または染料混合物溶液を得られた分散体に加
えて、マーキング粒子のコア中で染料をインビビション
させる。

重合中に、両親媒性安定剤は合成コアに堅密に結合する
ようになる。“堅密に結合”なる表現は両親媒性安定剤
をポリマー粒子から通常の操作条件下では離れることの
できないような方法で不可逆的に結合させる化学的およ
び物理的反応を意味するものとする。安定化樹脂コアが
形成されるとすぐに、染料を後述するようにしてコア中
にインビビションさせ得、次いで負帯電調節剤を分散体
に加える。この手順は次の４工程手順として表わし得る
： （Ａ）　　両親媒性安定剤の調製 （Ｂ）　　安定化粒子を調製するための両親媒性安定剤
の存在下でのコアモノマーの非水性分散重合 （Ｃ）　　非水性分散粒子の染色、および（Ｄ）５粒子
の負帯電化 両親媒性安定剤は選定したモノマーをバックボーンポリ
マーの絶縁性分散媒中溶液に添加することによって形成
させたブロックまたはグラフトコポリマーであり得る。

例えば、酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンまた
はエチルアクリレート、またはこれらモノマーのン昆合
物をアイソバールＧ中ポリ　（２−エチルへキシルメタ
クリレート）溶液に添加し得る。反応はベンゾイルパー
オキサイドまたはアゾビスイソブチロニトリルのような
フリーラジカル開始剤の存在下、周囲温度または約り０
℃〜約９０℃の温度で約５時間で行う。生成物はグラフ
トコポリマー安定剤である。グラフトコポリマー安定剤
は、典型的には、１種以上の添加したモノマーのポリマ
ーまたはコポリマーをバックボーン鎖に沿った種々の位
置でグラフトさせたポリマーバックボーンからなってい
る。

分散媒中で安定剤を調製するとすぐに、合成樹脂コアを
非水性分散重合によって調製することができる。この重
合は過剰の重合すべきモノマーをポリマー粒子の成長中
立体安定剤として作用する両親媒性安定剤を含む溶液に
加えることによって行う。この成長はフリーラジカル開
始剤の存在下に周囲温度および６０℃〜９０℃の昇温下
で起る。

数時間、即ち１〜２０時間に亘って、マーキング粒子の
ポリマーコアは立体安定剤の存在下で成長し、その結果
、比較的均一な０．１マイクロメーター〜約１マイクロ
メーターの粒度を有し、殆んどの粒子が０．３〜０．４
マイクロメ一ター粒度範囲にある粒子を約５０重量％ま
で含む分散体が形成される。ポリマーコアの成長中、両
親媒性ポリマーは立体安定剤として機能し、個々の成長
粒子を分散体中で別々に離して保持する。例えば、コア
モノマーの分散重合が安定剤なしで起るならば、モノマ
ーから形成したポリマーは相分離して粒子の核を形成し
、これはその後凝集し、凝集物の形の沈澱物として沈降
する。逆に、重合が上記安定剤の存在下で起ったときは
、安定剤は、前述したように、形成されたポリマーコア
に不可逆的にかつ堅密に化学的または物理的に結合する
ようになり、それによって熱力学的に安定な粒子を与え
る。

マーキング粒子の安定分散体が調製されるとすぐに、こ
の分散体を染色して良好な光学密度とカラー特性を有す
るトナー像を生成し得るコア粒子を調製する。染料は特
別の染料インビビション吸収法を用いて、コア粒子中に
分子的に混入する。

極性溶媒が非水性分散重合法から生成させた粒子のコア
に特異的に吸収され得ることを見い出しており、染料を
そのような極性溶媒に溶解することにより、染料はポリ
マーコア中に容易にインビビション即ち吸収される。使
用する極性溶媒は本質的に分散媒中に不溶であるべきで
、さもないと染料の幾分かが分散媒中に入り込み、背景
領域への染料の付着可能性を増大させ得る。マーキング
粒子のコア中に吸収させる極性溶媒は任意の適当なもの
を使用できる。メタノール、氷酢酸、エチレングリコー
ル、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルム
アミドおよびこれら溶媒の混合物が良好であることが見
い出されている。メタノールが染料用の溶媒として好ま
しい、それはある場合は必要でなくても、極性吸収流体
はポリマー粒子から除去することが望ましく、メタノー
ルは単なる加熱または蒸留で容易に除去できるからであ
る。他の適当な技術も必要ならば極性溶媒を粒子から除
去するのに使用できる。

使用する染料は極性溶媒に高可溶性で分散媒に不溶性で
あるべきである。前述したものから選択した代表的な染
料はオラソルブルー２ＧＬＮ、オラソル不エロー２０Ｌ
Ｎ、オラソルレッドＧ１オラソルブラックＲＬ等である
。染料の約５〜約２５重量／容量％、好ましくは１０！
量／容量％の溶液を調製し、約２〜約１０重量％のマー
キング粒子を含む分散体に滴下して加える。このインビ
ビション手順は約り０℃〜約６０℃の昇温下に受け入れ
可能な染料がコア粒子にインビビション即ち吸収される
まで行う。典型的には、この手順は染料、コア粒子のタ
イプおよび使用温度にもよあるが約２〜約１６時間を要
する。この方法は安定なカラーマーキング粒子を生成し
て優れた光学密度とカラー特性の現像したあるいはトナ
ー像を与え得ることが判明している。染料インビビショ
ン処理後に、染料溶媒は、特にメタノールである場合に
は、蒸留によって除去することができ、それによって幾
分良好な像および定着性を与える。

かくして調製した濃厚物はさらに分散媒を加えることに
よって約４．０〜約０．５重量％の粒子まで希釈して操
作用インク分散液を調製することができる。

染色粒子が正帯電静電潜像を現像するためには、染色粒
子は負電荷に帯電し長時間安定したままでなければなら
ない、負帯電調節剤は、好ましくは分散媒に可溶性でな
ければならないが、粒子−液体界面で吸着されねばなら
ない。吸着帯電調節剤の幾分かはその後（推定上）解離
して、負電荷を粒子に付与すべきである。また、帯電調
節剤はアイソバール中で単独で大きく解離しないことが
絶対必要である。それは流体が伝遍性となり過ぎ遊離イ
オンが潜像を放電するからである。最適の結果は、ポリ
イソプテンサクシンイミド（例えば、０ＬＯＡ１２（１
０．０ＬＯＡ３７４Ｑ、ＴＣ９５９６Ａ）、レシチンお
よび塩基性ベトロリウムスルホン酸バリウム（塩基性バ
リウムペトロネート）によって得られる。典型的には、
染色ラテックス固形分の重量基準で約０．１〜約５重量
／容量％の帯！調節剤を用いる。加える帯を調節剤の量
は、典型的には１０マイクロクーロン／ｇ以下から約Ｌ
ＯＯＯマイクロクーロン／ｇ以上の範囲であり得る液体
現像剤に望まれる電荷／重量比に依存する。電荷／重量
比は特定のラテックスと一緒に使用する帯電調節剤の濃
度および種類を変えることによって８周整できる。

本発明の液体現像剤は種々の構成成分を最終の使用に依
存する種々の適当な割合で含み得る。現像剤が約０．１
〜約２重Ｉ／重量％の固形分を有し得るけれども、典型
的には約０．２〜約０．８重量／重景％の粒子を分散媒
中で使用する。各粒子は約５０〜約９８重量％のポリマ
ーコアと約５０〜約２７１ｔ％の両親媒性安定剤を含み
得る。ポリマーコアは典型的には約５〜約３０重量％の
染料を含み、負帯を調節剤は粒子の重量基準で約５〜約
０．１重量％の量で存在して使用する用途に依存する１
０から１．（１００マイクロクロ一ン／ｇ以上の電荷／
重量比を与える。

ナシュアの英国特許用１１１ｔＣＢ２０６５３２０号お
よびヴエイレソト等に付与された米国特許第３．３６３
，８６３号のようないくつかの従来技術特許はラロフレ
ックスーＭＰ３５のような帯電調節剤を開示しているけ
れども、この物質は不溶性負帯電調節剤として用いてい
る。コーセルに付与された米国特許第３，９（１０．４
１２号およびヴエイレット等に付与された米国特許第４
，３７４，９１８号はラテックスを開示しているが、そ
の使用理由は本発明の現像剤の使用理由と著しく異なる
。前記従来技術の項で引用した他の特許の殆んどは同じ
テーマの変形であり、広範囲のポリマーをコロイド的に
安定化しおよび／または定着剤として作用させおよび／
または顔料現像剤に帯電を行うのに用いている。

本発明の現像剤組成物は従来技術と異なり、多くの点で
従来技術以上の利点を有している。例えば、立体的に安
定化したポリマー粒子は重合法を用いてその場で調製す
る。通常の現像剤は一般に摩砕法、即ち適正な粒度が得
られるまで顔料を破砕することによって調製している。

重合法は摩砕法では得られない粒度および粒度分布のす
ぐれた調製を与える。さらに、顔料系粒子では、インク
により与えられたカラーは顔料のカラーに関している。

即ち、限られた数の選択しかできない０本発明の粒子で
は、ラテックスは染色される。染料は混合できるので、
顔料によって通常達成されるよりも現像剤のカラーのよ
り一層大きなコントロールが可能になる。

その場で調製した立体安定化ポリマー粒子に基づくイン
クは顔料系インクに較べて優れて簡単であり最小の添加
剤しか含まない。顔料系インクは多くの成分を加えてこ
れらインクの欠点を克服しているのでより複雑である。

本発明の液体現像剤は任意の適当な通常の液体現像静電
写真像形成システムにおいて使用することができる。即
ち、例えば、本発明の液体現像剤は静電複写、電子写真
、および泳動（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）像形成（ＸＤＭ）
または他の静電写真像形成部材上の通常の静電潜像を現
像するのに使用できる。

本発明の現像剤の負帯電型マーキング粒子の活発性によ
り、受け入れ部材への付着マーキング粒子像の優れた接
着転写を元の像形成表面上に残存する残留マーキング粒
子が実質的になしで実施し得る。さらに、負帯電トナー
マーキング粒子を含む改良された液体現像剤組成物は像
形成表面から適当な受け入れ表面への転写に特に適して
いる。典型的な接着表面は３Ｍ（スリーエム）社より入
手できるスコッチブランド接着テープのような普通の接
着テープで見い出されるようなものである。

負帯電型トナーマーキング粒子を含む本発明の改良され
た液体現像剤組成物は、正帯電静電潜像を現像するのに
あるいは絶縁紙を含む負帯電静電像形成部材上で逆転像
を得るのに使用できる。イオン流（イオノグラフィ−）
によって絶縁紙上に形成された正帯電静電潜像も本発明
の液体現像剤によって現像できる。即ち、本発明の液体
現像剤は静電複写法また電子写真記録法、静電印刷法、
ファクシミリ複写法等を包含する他の静電写真像形成法
において使用できる。従って、本明細書における説明は
種々の商業的実施態様で利用し得る液体現像剤に適用し
得るものと理解すべきである。

夫嵐聞 以下、本発明を実施するのに使用できる種々の組成およ
び条件を例示するいくつかの実施例を示す。すべての割
合は特に断わらない限り重量による。しかしながら、本
発明は上記の記載に従ってまた以下に示すようにして多
くのタイプの組成物によって実施できまた多くの異なる
用途を存することは明らかである。

実施例１ ７５ｍＡ’の２−エチルへキシルメタクリレートを３（
１０ｍｊ！のアイソバールＧに溶解した。溶液を７５℃
に加熱し、３０分間チッ素吹き込みを行った。０．８ｇ
のアゾビスイソブチロニトリルを溶液に加え、重合を７
５℃で１６時間絶えず攪拌しながら進行させてポリ　（
２−エチルエキシルメタクリレート）を生成させた。こ
のポリ　（２−エチルへ、キシルメタクリレート）溶液
２（１０ｍ６を５（１０ｍｌのアイソバールＧに加えた
。

溶液を７５℃に加熱し３０分間チッ素吹き込みをった。

０．３ｇのベンゾイルパーオキサイドを溶液に加えた。

さらに３０分間加熱したのち、２．０ｍｌのビニルピロ
リドンを溶液に加え、重合を７０℃でさらに１６時間絶
行させた。ポリ　（２−エチルへキシルメタクリレート
−ｇ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）を含む透明溶液を
得た。次に１ｇのアゾビスイソブチロニトリル（Ａ　Ｉ
　Ｂ　Ｎ−）をこのン容ン夜に加え、１時間後、２３０
ｍｌのＮ−ビニル−２−ピロリドンを加えた。反応を７
０℃でさらに１６時間一定の攪拌下に進行させた。電子
顕微鏡より測定したとき、０．２〜０．６マイクロメー
ター直径の粒子を有するラテックスを得た。このラテッ
クスの固形分は二２０重量／容量％であった。

得られたラテックスの固形分を１（１０ｍｇのラテック
スに４（１０ｍｇのアイソバールＧを加えることによっ
て約４型量／容量％に調整した。

１０ｍ１無水アルコール中に１ｇのオラソルプル−２Ｇ
ＬＮを含む染色メタノール溶液をワラトモン述４フィル
ター紙で濾過した。次いで染色メタノールを１（１０ｍ
１ｌの４％ラテックスに絶えず攪拌しながら滴下して加
えた。吸収処理を６０℃、３時間で行い、その後、メタ
ノールを２トールの減圧下に蒸留により除去し、得られ
た染色ラテックスを４５ミクロンワイヤーふるいで濾過
してすべての望ましくない物質を除去した。この染色ラ
テックスの２．７ｎｊ！を２０ｎｊ！のアイソバールＧ
で希釈した。この分散体に０．２ｎｊ！のポリブテンサ
クシンイミド（カルホルニア州、サンフランシスコのケ
プロンケミカル社より入手できるケブロン０ＬＯＡ１２
（１０）を帯電調節剤として加えた。

この現像剤を用いて泳動（ＸＤＭ）膜を含む泳動像形成
部材上の正帯電静電潜像を現像した。現像後、得られた
トナー像を泳動像形成部材から泳動像形成部材表面を３
Ｍ接着スコッチブランドテープと接触させることによっ
て分離し、その後、受け入れ部材即ち普通紙上に転写し
た。転写したブルーカラートナー像は１０４％対／ｎ以
上のはっきりした解像力、マクベス密度計で測定したと
き１．０の光学密度、高密度およびテープ転写後の紙へ
の優れた接着性とを示した。また、この液体現像剤の他
のサンプルをポリエチレンびん中で貯蔵し、３ケ月以上
コロイド的にかつ電気的に安定であることを確認した。

トナーの電荷／重量比は１１（１０ｐＣ匂の値であった
。

実施例２ ５（１０ｍｇのアイソバールＧを１２５ｍ１の実施例１
からのポリ　（２−エチルへキシルメタクリレート）に
加えた。得られた混合物をチッ素吹き込みしながら７５
℃に加熱した。０．５ｇのベンゾイルパーオキサイドを
溶液に加えた。さらに３０分間加熱後、５ｆｆｌＮの酢
酸ビニルを溶液に加え、重　。

合を７５℃で絶えず攪拌しながら１６時間行った。

ポリ　（２−エチルへキシルメタクリレ−）−ｇ−ビニ
ルアセテート）の透明溶液を得た。次いで、０．２ｍｇ
のＡＩＢＮを溶液に加え次いで２０ＩＩ１１の酢酸ビニ
ルを加えた。重合を７５℃でさらに３時間行った。次い
で、１．８ｇのＡＩＢＮをこの溶液に加えさらに１８０
ｍｇの酢酸ビニルを加えた。

反応を７５℃でさらに１８時間絶えず攪拌しながら行っ
た。電子顕微鏡で確認したとき０．３マイクロメ一ター
粒径のラテックスを得た。ラテックスの固形分は二２０
重量／容量％であった。

得られたラテックスの固形分を１（１０ｍｇのラテック
スに４（１０ｍｇのアイソバールＧを加えることによっ
て約４型量／容量％に調整した。

１０ｍ１の無水アルコール中の１ｇのオラソルプル−２
Ｃ；ＬＮを含む染色メタノール溶液をワットマン隘４フ
ィルター紙で濾過した。次いで、この染色メタノールを
１（１０ｍｇの４％ラテックスに絶えず撹拌しながら滴
下して加えた。吸収処理を６０℃で３時間行い、その後
、メタノールを２トールの減圧下に蒸留により除去し、
得られた染色ラテックスを４５μｍワイヤーメツシュで
濾過してすべての望ましくない物質を除去した。この染
色ラテックスの４　（ｌａｌを３（１０ｍｇのアイソバ
ールＧを加えることによって希釈した。この分散体に０
．０５ｇの植物レシチン（フィッシャーサイエンティフ
ィック社）を帯電調節剤として加えた。この現像剤を用
いてイオン付着技術回路盤により形成した絶縁紙上の正
帯電静電潜像を現像した。現像後、ｌ、０以上の光学密
度を示し絶縁紙への受け入れ可能な接着性を有するブル
ー像を得た。このトナーの電荷／重量比は８５０μＣｇ
−１であった。

実施例３ ３（１０ｍｇの２−エチルへキシルアクリレートを１２
（１０ｎ１のアイソバールＧに溶解した。溶液を７０℃
に加熱し３０分間チッ素吹き込みを行った。３．９２　
ｇのベンゾイルパーオキサイドをン容液に加え重合を絶
えず攪拌しながら約６時間、７０℃で行いポリ　（２−
エチルへキシルアクリレート）を生成させた。このポリ
　（２−エチルへキシルアクリレート）溶液７０ｍｆを
１２５ｍ／のアイソバールＧに加えた。溶液を７０℃に
加熱し３０分間チッ素吹き込みを行った。０．３ｇのＡ
ｒＢＮを溶液に加えた。さらに３０分間加熱後、３ＩＩ
ｌｌのＮ−ビニル−２−ピロリドンを溶液に加え、重合
を７０℃でさらに９０分間行いポリ　（２−エチルへキ
シルアクリレート−ツーＮ−ビニル−２−ピロリドン）
のグラフトコポリマー溶液を生成させた。１．０ｇのＡ
ＩＢＮをこの溶液に加え、１゜分間の攪拌後、２７ｍｌ
のＮ−ビニル−２−ピロリドンを加えた。反応を７０℃
でさらに８時間絶えず攪拌しながら行った。電子顕微鏡
で確認したとき０．３マイクロメーターの粒径を有する
ラテックスを得た。ラテックスの固形分は二２０！ｆｆ
ｉ／容量％であった。

得られた混合物の固形分を１（１０ｍｌのラテックスに
４（１０ｍｆｔのアイソバールを加えることによって約
４型贋／容量％に調整した。１０ｍ７！の無水アルコー
ル中に１ｇのオラソルブルー２　ＧＬＮを含む染色メタ
ノール溶液をワットマン寛４フィルター紙で濾過した。

この染色メタノールを１（１０ｍ１の４％ラテックスに
絶えず撹拌しながら滴下して加えた。吸収処理を６０℃
で３時間行い、その後、メタノールを２トールの減圧下
に蒸留により除去し、得られた染色ラテックスをガラス
ウールで濾過してすべて望ましくない物質を除去した。

この染色ラテックスの４０ｍｌを３（１０ｍ！！のアイ
ソバールＧで希釈した。この分散体に、０．５ｇの塩基
性ペトロリウムスルホン酸バリウム（ウィトコバリウム
ベトロネートＢ−７０）を帯電調節剤として加えた。こ
の現像剤を用いてＸＤＭ膜上の正帯電静電潜像を現像し
た。現像後、像をＸ０Ｍ膜から３Ｍスコッチブランド接
着テープを用いて平坦紙に転写した。像は１．０以上の
光学密度を有するブルーの色合を有し優れた定着特性を
有して確実な像を与えた。液体インクサンプルをポリエ
チレンびんに貯蔵し４ケ月以上に亘って電気的にかつコ
ロイド的に安定であることを確認した。

トナーの電荷／重量比は３５０μＣｇ−１であった。

実施例４ ３３６ｇのポリ　（イソブチレンーコーイソプレン）（
カレン８（１０１ハードマン社）を１５（１０ｍｌのア
イソバールＧに溶解した。得られた混合物をチッ素吹き
込みしながら７５℃に加熱した。

３．６ｇのＡＴＢＮを溶液に加えた。１５分間の加熱後
、３６ｍｌのエチルアクリレートを溶液に加え、重合を
７５℃で絶えず攪拌しながらさらに３時間行った。ポリ
　（イソプチレンーコーイソプレンーｇ−エチルアクリ
レート）の両親媒性ポリマーの透明溶液を得た。次いで
、１５ｇのＡＩＢＮを溶液に加えた。さらに１５分間加
熱したのち、３２４ｍｌのエチルアクリレートを溶液に
加え、重合を７５℃でさらに２時間行った。７．５ｇの
ＡｒＢＮを溶液に加え、１５分間の攪拌後、１２０ｆｆ
１１のＮ−ビニル−２−ピロリドンを加えた。反応を７
５°Ｃでさらに１６時間絶えず攪拌しながら行った。３
ｇのＡＩＢＮを溶液に加え重合をさらに８時間８０℃で
行った。電子顕微鏡で確認したとき０．３マイクロメー
ターの粒径のラテックスを得た。ラテックスの固形分は
二２８重量／容量％であった。

得られた混合物の固形分を約４％に調整した。

２０ｍ１の無水アルコール中に４ｇのオラソルイエロー
２０ＬＮを含むメタノール溶液をワットマンＮｎ４フイ
ルタ一紙で濾過した。次いで、染色メタノールを１０　
Ｏｎ＋１の４％ラテ・ノクスに絶えず攪拌しながら滴下
して加えた。吸収処理を６０　’Ｃで３時間行い、その
後、メタノールを２トールの減圧下に蒸留により行い、
得られた染色ラテックスを４５μｍワイヤーふるいで濾
過してすべて望ましくない物質を除去した。４０ｎ＋ｊ
！のこの染色ラテックスを３（１０＋ｎｊ！のアイソバ
ールＧを加えて希釈した。この分散体に、０．５ｇのペ
トロリウムスルホン酸バリウム（ウィトコバリウムペト
ロネートＢ−７０）を帯電調節剤として加えた。

このインクを用いイオン付着回路盤を用いて絶縁紙上に
付着させた正帯電潜像を現像した。光学密度０．９で紙
上に良好に定着した優れたイエロー像を得た。

実施例５ 実施例１で記載した手順を同じ材料を用いて繰返したが
、ポリイソブテンサクシンイミド（カルホニア州すンフ
ランシスコのケブロンケミカル社゛より入手できる０Ｌ
ＯＡ　１２（１０）の代りに植物レシチンを帯電調節剤
として用いた。得られたインクは絶縁紙上にイオン付着
回路盤により生成させた正帯電潜像をトナー処理したと
きブルー像を与えることを確認した。像の光学密度は１
．１であり、祇に対し受け入れ可能な定着性を有してい
た。

ポリエチレンびんでの貯蔵中、インクは３ケ月以上に亘
って良好に像形成することを確認した。

実施例６ 実施例１で記載した手順を同じ材料によって繰返したが
、オラソルプルー２ＧＬＮＯ代りにオラソルイエロー２
０ＬＮを用い、ポリイソブテンサクシンイミド（ケブロ
ン０ＬＯＡ　１２（１０）の代りに植物レシチンを用い
た。得られたインクは静電潜像を含む泳動像形成（ＸＤ
Ｍ）膜上に良好に像形成することを確認した。付着像は
３Ｍスコッチブランド接着テープを用いて平坦ボンド紙
上に容易に転写した。像の光学密度は０．９でありボン
ド紙にしっかりと定着していることが判った。

実施例７ 実施例１に記載した手１＋ｌαを同じ材料を用いて繰返
したが、染色工程においてオシソルブル−２ＧＬＮ０代
りにオラソルレッドＧを用い、ポリイソブテンサクシン
イミド（ケブロン０ＬＯＡ　１２（１０）の代りに帯電
調節剤としてペトロリウムスルホン酸バリウム（ウィト
コバリウムペトロネートＢ−７０）を用いた。得られた
液体インクはＸＤＭ膜上の正帯電静電潜像を現像し、得
られた像は３Ｍスコッチブランド接着テープを用いて平
坦紙に容易に転写し光学密度１．０を有するレッド像を
得た。

インクはポリエチレンびんに２ケ月以上静置した後もコ
ロイド的にまた電気的に安定であり良好に像形成した。

実施例８ 実施例１に記載した手順を同じ材料を用いて繰返したが
、染色工程ではオラソルブルー２　ＧＬＮＯ代りにオラ
ソルレッドＧを用いた。得られた液体インクはＸＤＭ膜
上の正帯電静電潜像を現像し、得られた像は３Ｍスコッ
チブランド接着テープを用いて平坦紙に容易に転写し光
学密度１．０のレッド像を得た。インクはポリエチレン
びん中で２ケ月以上静置して貯蔵したあともコロイド的
にまた電気的に安定であり良好に像形成することを確認
した。

実施例９ 実施例１に記載した手順をエチルアクリレートを分散重
合中にＮ−ヒエルー２−ピロリドンの代りに用いてラテ
ックス粒子コアを調製した以外は繰返した。植物レシチ
ンをポリイソブテンサクシンイミドの代りに帯電調節剤
の代りに用いた。調製したインクは正帯電静電潜像を含
む絶縁紙上に良好に像形成して光学密度１．１のブルー
像を形成することが判り紙に対する優れた接着性を示し
た。

インクのコア粒度の軟かさのために、ＸＤＭ膜からのボ
ンド紙へのテープ転写はできなかった。

実施例１０ 実施例９で記載した手順を、染色工程でオラソルブルー
２ＯＮの代りにオラソルレッドＧを用いた以外は繰返し
た。塩基性ベトロリウムスルホン酸バリウムにューヨー
ク州ニューヨークのライトコケミカル社より入手できる
ライトコバリウムヘトロネートＢ−７０）を植物レシチ
ンの代りに帯電調節剤として用いた。調製したインクは
絶縁紙上で良好に像形成して光学密度１．０のレッド像
を形成することが判り、紙に対する優れた接着性を示し
た。インクのコア粒子の軟かさのために、ＸＤＭ膜から
のボンド紙へのテープ転写はできなかった。

実施例１１ 実施例４で記載した手順を、染色工程で４ｇのオラソル
イエロー２ＧＬＮの代りに染料混合物（Ｉｇのオラソル
レッドＧ、Ｉｇのオラソルイエロー２ＧＬＮ、１．４ｇ
および０．６ｇのオラソルブランクＲＬ）を用いた以外
は繰返した。調製したインクはイオン付着回路盤を用い
て絶縁紙上に付着させた正帯電静電潜像を現像すること
を確認した。光学密度１．２を有する優れたブラック像
が得られ、これは絶縁紙上に良好に定着していた。

実施例１２ 実施例１１の手１１１αをペトリウムスルホン酸バリウ
ム（ウィトコバリーウムベテロネートＢ−７０）の代り
に帯電調節剤として植物レシチンを用いて繰返した。調
製したインクはイオン付着回路盤を用いて絶縁紙上に形
成した正帯電静電潜像を現像することを確認した。光学
密度１．２を有する優れたブランク像が得られ、これは
絶縁紙に良好に定着していた。

実施例１３ 実施例２に記載した手＋Ｂ（を、ラテックスを合成する
とき酢酸ビニルの代りに酢酸ビニル（６０ｎｌ）とＮ−
ビニル−２−ピロリドン（１２０ｍ１）の混合物を用い
た以外は繰返した。実施例２で記載したようにして調製
したインクはイオン付着回路盤を用いて形成した正帯電
静電像を担持する絶縁紙上に良好に像形成することを確
認した。現像した像は着色においてブルーであり１．０
の光学密度を有し、絶縁紙に対し受け入れ可能な接着性
を有していた。

実施例１４ 実施例１３で記載した手順を繰返したが、用いた酢酸ビ
ニル対Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの比は９：１　（容
量比）であった。このコポリマーから調製したインクは
イオン付着回路盤を用いて形成した正帯電静電潜像を担
持する絶縁紙上に良好に像形成することをｉ認した。現
像後、ブルー像が得られ。これは１．０の光学密度を示
し絶縁紙に対し受け入れ可能な接着性を有していた。

本発明を特定の好ましい実施態様について説明したけれ
ども、本発明をこれらの実施態様に限定する積りはなく
、むしろ当業者ならば、本発明の精神および特許請求の
範囲内において種々の変形および修正をなし得ることを
理解されるであろう。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）負帯電型マーキング粒子を分散させた絶縁性有機
   液体分散媒からなり、上記マーキング粒子が上記分散媒
   に実質的に不溶性の熱可塑性樹脂コア、上記分散媒には
   可溶性であるが上記熱可塑性樹脂コアに不可逆的に結合
   した両親媒性共重合立体安定剤、上記熱可塑性樹脂コア
   中にインビビションさせた上記熱可塑性樹脂コアには可
   溶性であり上記分散媒には不溶性である染料、およびポ
   リブテンサクシンイミド、レシチン、塩基性ペトロリウ
   ムスルホン酸バリウム、およびこれらの混合物からなる
   群より選ばれた帯電調節剤とからなる安定なカラー液体
   現像剤。
2. （２）前記帯電調節剤が前記絶縁性有機液体中に溶解さ
   せたポリブテンサクシンイミドである特許請求の範囲第
   （１）項記載の安定なカラー液体現像剤。
3. （３）前記帯電調節剤が前記有機絶縁性液体に可溶性で
   あり、前記マーキング粒子基準で約０．１〜約５重量％
   の前記帯電調節剤が前記絶縁性有機液体中に溶解されて
   いる特許請求の範囲第（１）項記載の安定なカラー液体
   現像剤。
4. （４）前記カラー染料でインビビションした熱可塑性コ
   アが前記絶縁性有機液体に実質的に不溶性である特許請
   求の範囲第（１）項記載の安定なカラー液体現像剤。
5. （５）前記両親媒性共重合立体安定剤が前記絶縁性有機
   液体に可溶性であり前記有機液体分散媒と前記マーキン
   グ粒子との間の界面で吸着している特許請求の範囲第（
   １）項記載の安定なカラー液体現像剤。
6. （６）前記染料が前記熱可塑性樹脂コアに可溶性であり
   、極性溶媒に可溶性であり、該極性溶媒は前記絶縁性有
   機液体に不溶性である特許請求の範囲第（１）項記載の
   安定なカラー液体現像剤。
7. （７）前記絶縁性有機液体が約１０＾９オームｃｍ以上
   の抵抗性を有する脂肪族炭化水素からなる特許請求の範
   囲第（１）項記載の安定なカラー液体現像剤。
8. （８）前記負帯電型マーキング粒子が約０．１〜約１マ
   イクロメーターの直径を有する特許請求の範囲第（１）
   項記載の安定なカラー液体現像剤。
9. （９）前記カラー液体現像剤が約０．１〜約２ｗ／ｗ％
   の固形分を有し、前記マーキング粒子の各々が約５０〜
   約９８重量％の前記熱可塑性樹脂コアと約５０〜約２重
   量％の前記安定剤からなり、前記熱可塑性樹脂コアが約
   ５〜約３０重量％の前記染料を含み、前記帯電調節剤が
   前記マーキング粒子の約５〜約０．１重量％の量で存在
   する特許請求の範囲第（１）項記載の安定なカラー液体
   現像剤。
10. （１０）前記カラー液体現像剤が実質的に顔料粒子を含
    まない特許請求の範囲第（１）項記載の安定なカラー液
    体現像剤。
11. （１１）両親媒性共重合立体安定剤を絶縁性有機液体分
    散媒中で調製すること、この分散媒中にフリーラジカル
    開始剤の存在下に過剰の樹脂形成性重合性モノマーを加
    えること、このモノマーを重合させて樹脂コアを形成し
    この樹脂コアに上記両親媒性共重合安定剤を不可逆的に
    結合すること、極性溶媒中のカラー染料溶液を上記分散
    体に加えて染料を上記コア中にインビビションさせるこ
    と、上記染料が上記樹脂コアに可溶性であり上記分散媒
    に不溶性であること、および上記分散媒中にポリブテン
    サクシンイミド、レシチン、塩基性ペテロリウムスルホ
    ン酸バリウムおよびこれらの混合物からなる群より選ば
    れた帯電調節剤を加えることを特徴とする安定なカラー
    液体現像剤の調製方法。
12. （１２）像形成表面を有する静電写真像形成部材を用意
    すること；該像形成表面上に静電潜像を形成すること；
    負帯電型マーキング粒子を分散させた絶縁性有機液体分
    散媒からなり、該マーキング粒子が上記分散媒に実質的
    に不溶性の熱可塑性樹脂コア、上記分散媒に可溶性であ
    るが上記熱可塑性樹脂コアに不可逆的に結合している両
    親媒性共重合立体安定剤、上記熱可塑性樹脂コア中にイ
    ンビビションさせた上記熱可塑性樹脂コアに可溶性で上
    記分散媒に不溶性の染料、およびポリブテンサクシンイ
    ミド、レシチン、塩基性ペトロリウムスルホン酸バリウ
    ムおよびこれらの混合物からなる群より選ばれた帯電調
    節剤とからなる安定なカラー液体現像剤を上記形成表面
    に適用し、それによって上記負帯電型マーキング粒子が
    上記像形成表面上に上記静電潜像と一致して付着しマー
    キング粒子像を形成することからなる静電写真像形成法
    。
13. （１３）前記マーキング粒子像を受け入れ部材に転写さ
    せることを含む特許請求の範囲第（１２）項記載の静電
    写真像形成法。
14. （１４）前記マーキング粒子を接着テープに転写させる
    ことを含む特許請求の範囲第（１２）項記載の静電写真
    像形成法。
15. （１５）前記熱可塑性コアが約３５℃以上のガラス転移
    温度を有する特許請求の範囲第（１４）項記載の静電写
    真像形成法。
16. （１６）前記マーキング粒子像付着接着テープを受け入
    れ部材に適用させて前記マーキング粒子像が前記接着テ
    ープと受け入れ部材間にサンドウィッチされたラミネー
    トを形成させることを含む特許請求の範囲第（１４）項
    記載の静電写真像形成法。