JPS63170349A - 化学組成物および燃料添加剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は燃料特に留出燃料中の結晶変性剤（ｃｒｙｓｔ
ａｌ　ｍｏｄｉｆｉｅｒ）として有用な新規化合物およ
びこれら化合物の留出燃料添加剤としての使用ならびに
該添加剤を含む燃料に関する。

〔従来の技術〕

２官能性化合物のＷ鎖ｎ−アルキル誘導体はろう結晶変
性剤として用いられるとして既に記載されている。すな
わちアルケニルコハク酸（米国特許第３，４４４，０８
２号）、マレイン酸（米国特許第４、２１），５３４号
）、フクル酸（英国特許第２，９２３．６４５号、米国
特許第４，３７５，９７３号、米国特許第４、４０２，
７０８号）である。ある種のアルキル化芳香族スルホン
酸のアミン塩は、英国特許明細書第Ｌ２０９，６７６号
中に、タービン油および作動油用のさび止め添加剤とし
て用いられるとして記載されている。

本発明者らは、今回、ある種の新規化合物が、留出燃料
のろう結晶変性剤として有用であり、単独であるいは他
の既知のろう結晶変性剤と組み合わせて使用するとき、
生成するろう結晶の大きさを４０００ｎｍ未満、時々２
０００ｎｍ未満、好ましくは１（１００ｎｍ未満へ顕著
に小さくすることを可能にすることを発見した。

〔発明の構成〕

従って、本発明は下記の一般式で表される化合物を提供
するものである。

八８．／Ｘ　　　Ｒ’ （上記一般式中、 −Ｙ−Ｒ”はＳＯ３’−）”）ＮＬＲ２゜ＳＯ，（−１
（”）　ＨＮＲ２Ｒ”、　　−３Ｏ３（−１（−）　Ｈ
’２ＮＲ’Ｒ２゜５０３　（−’　”　ＨＪＲ”、　　
　５Ｏ２ＮＲ’Ｒ’または一３Ｏ，Ｒ２であり、 −Ｘ−Ｒ’　Ｉｔ　−Ｙ−Ｒ”あるイハ−ＣＯＮＲ’Ｒ
’。

−ＣＯ７（−）”）Ｈ，ＨＲ’Ｒ’、　　−ＣＤ□（−
１＜＋’　ＨＪＲ’＋−Ｒ’−ＣＯＯＲ’、　　−ＮＲ
’ＣＯＲ’、　　−Ｒ，ＯＲ’、　　−Ｒ’０ＣＯＲ’
。

−Ｒ’Ｒ’、　　−Ｎ（ＣＯＲ’）Ｒ’　または　Ｚ　
（−１’−Ｉ　ＮＲＪ　’　であり、 ２　（−）は５Ｏ３（−’または一〇〇□（−）　であ
り、Ｒ１およびＲ２は主鎖中に少なくとも１０個の炭素
原子を含むアルキル、アルコキシアルキルまたはポリア
ルコキシアルキルであり、 Ｒ３はヒドロカルビルでありかつ各Ｒ３は同じであって
も異なっていてもよく、 Ｒ４は無しかあるいはＣ，−Ｃ５アルキレンであり、 中の炭素−炭素（Ｃ−Ｃ）結合は （ａ）　　ＡおよびＢがアルキル、アルケニルまたは置
換ヒドロカルビル基であり得るときにはエチレン系不飽
和であるかあるいは （ｂｌ　　芳香族系、多核芳香族系またはシクロ脂肪族
系であり得る環式構造の一部分であるかのいずれかであ
る。） −Ｘ−Ｒ’および−Ｙ−Ｒ”は少なくとも３個のアルキ
ルおよび（または）アルコキシ基を含むことが好ましい
。

かかる環式化合物中の環原子は好ましくは炭素原子であ
るが、Ｎ、Ｓまたは０原子を含んで複素環式化合物を与
えることもできる。

添加剤をそれから製造することができる芳香族をベース
とする化合物の例は、芳香族基が置換されていてもよい である。

別法では、本発明の化合物は多環式化合物、すなわち種
々の形をとることができる環構造を２個以上有する化合
物から得ることができる。多環式化合物は（ａ）縮合ベ
ンゼン構造、（ｂ）どれもベンゼンではないかあるいは
全部がベンゼンではない縮合環構造、（Ｃ）″′エンド
・オン（ｅｎｄ−ｏｎ）”結合した環、（ｄ）複素環式
化合物、（ｅ）非芳香族または部分飽和環系または（ｆ
）３次元構造であることができる。

本発明の化合物がそれから誘導され得る縮合ベンゼン構
造には、例えばナフタレン、アントラセン、フェナント
レン、ピレンが含まれる。どれもベンゼンでないかある
いは全部が全部ベンゼンではない縮合環構造には、例え
ばアズレン、インデン、ヒドロインデン、フルオレン、
ジフェニレンが含まれる。環がエンド・オン結合してい
る化合物にはジフェニルが含まれる。

本発明の化合物がそれから誘導され得る適当な複素環式
化合物には、キノリン、インドーノベ２：３ジヒドロイ
ンドール、ベンゾフラン、クマリン、インクマリン、ベ
ンゾチオフェン、カルバゾール、チオジフェニルアミン
が含まれる。

適当な非芳香族または部分飽和環系には、デカリン（デ
カヒドロナフタレン）、α−ピネン、カジネン、ボルニ
レンが含まれる。適当な３次元化合物には、ノルボルネ
ン、ビシクロへブタン（ノルボルナン）、ビシクロオク
タン、ビシクロオクテンが含まれる。

該２個の置換基は１個のみの環があるときにはその環中
のト目隣る環原子に、または化合物が多環式である場合
には１つの環中の相隣る環原子に結合していなければな
らない。後者の場合には、このことは、もしナフタレン
を用いるべきであるとしたら、これらの置換基は１，８
−位または４゜５−位に結合することはできないで、１
，２−１２．３−１３，４−１５．６−１６．７−１ま
たは７，８−位に結合していなければならない。

本発明の化合物は、これらの化合物中の官能基の両方を
アミン、アルコール、第四アンモニウム塩などと反応さ
せることによって製造される。化合物がアミドまたはア
ミン塩である場合には、化合物は好ましくは少なくとも
１０個の炭素原子を含む水素−および炭素−含有基を有
する第２アミンのアミドまたはアミン塩である。かかる
アミドまたはアミン塩は、酸または無水物を第二アミン
と反応させるごとによって、あるいは別法ではアミン３
Ａ　Ｒ体をカルボン酸またはその無水物と反応させるこ
とによって製造される。酸からのアミドの製造には、−
ｍに水の除去および加熱が必要である。カルボン酸を少
なくとも１０個の炭素原子を含むアルコールまたはアル
コール混合物およびアミンと反応させることができる。

本発明の化合物を燃料添加剤として用いるときには、Ｒ
１およびＲｔが１０−２２個の炭素原子、例えば１４−
２０個の炭素原子を含みかつ好ましくは直鎖あるいは１
位または２位で技分かれしていることが好ましい。他の
水素−および炭素−含有基はより短鎖、例えば６個未満
の炭素原子であることができ、あるいは所望ならば少な
くとも１０個の炭素原子を有することができる。適当な
アルキル基には、メチル、エチル、プロピル、ヘキシル
、デシル、ドデシル、テトラデシル、エイコシル、トコ
シル（ベヘニル）が含まれる。

特に好ましい化合物は第二アミンのアミドまたはアミン
塩である。上記環式誘導体には２個の置換基が必要であ
るが、これらの環式化合物が環式化合物の環原子に結合
した１個以上の別の置換基をも含み得ると解釈されるべ
きである。

これらの化合物は、燃料添加剤、特に油の温度が下がる
とき流動性が小さくなる特性を有するパラフィンろうを
含む鉱油用の燃料添加剤として特に有用である。この流
動性の＃４失はろうが結晶化して板状結晶となり、最終
的には浦をその中に捕獲した海綿軟塊を生成するためで
ある。結晶が生成し始めるｌ詰度は曇り点として知られ
ており、ろうが油を流動させなくする温度は流動点であ
る。

種々の添加剤が含ろう鉱油と混合したときろう結晶変性
剤（ｃｒｙｓｔａｌ　ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）として作用
することが久しく知られている。これらの組成物は、油
が低温に於て流体のま＼でいることができるようにする
ような方法で、ろうの大きさおよび形を変化させかつ結
晶間およびろうと油との間の凝集力を減少させる。

種々の流動点降下剤が文献に記載されており、これらの
うちの幾つかは商業的に用いられている。

例えば、米国特許第３，０４８，４７９号は、燃料、特
に暖房用オイル、ディーゼル燃料、ジェット燃料のため
の流動点降下剤としての、エチレンとＣ３−Ｃ，ビニル
エステル、例えば酢酸ビニルとの共重合体の使用を記載
している。エチレンと高級アルファーオレフィン、例え
ばプロピレンとをヘースとする炭化水素重合体流動点降
下剤も知られている。

米国特許第３，９６１，９１６号はろう結晶の大きさを
調節するために共重合体の混合物の使用を記載し、英国
特許第１．２６３，１５２号は側鎖枝分かれ度の低い共
重合体を用いることによってろう結晶の大きさを調節す
ることができることを示唆している。両方の系ともに、
添加剤の存在しないときに生成する技状晶の代わりに生
成する針状のろう結晶がフィルターの細孔を目詰まりさ
せず、むしろフィルター上に多孔性ケーキを形成して残
りの流体を通遇させるので、コールドフィルタープラソ
ギングポイント　（Ｃｏｌｄ　Ｆｉｌｔｅｒ　Ｐｌｕｇ
Ｈｉｎｇ　Ｐｏ１ｎｔ）（ＣＦＰＰ）試験によって測定
される燃料のフィルター通過能力を改良する。

他の添加剤も提案されている。例えば英国特許第１，４
６９，０１６号は、従来潤滑油用の流動点降下剤として
用いられていたフマル酸ジ−ｎ−アルキルと酢酸ビニル
との共重合体が高い終留点を有する留出燃料の低温流動
性改良のための処理に於てエチレン／酢酸ビニル共重合
体との共添加剤として用いることができることを示唆し
ている。

米国特許第３，２５２，７７１号は、主としてノルマル
Ｃｌ６−Ｃｌ３アルファーオレフィンであるオレフィン
混合物の三塩化アルミニウム／ハロゲン化アルキル触媒
による重合によって得られるＣ、、−Ｃ，８アルフアー
オレフインの重合体の、−１９６０年代初期に米国に於
て入手可能な広沸点範囲の異処理型留出燃料の流動点降
下剤としての使用に関するものである。

オレフィン／無水マレイン酸共重合体をベースとする添
加剤の使用も提案されている。例えば米国特許第２．５
４２．５４２号はオクタデセンのようなオレフィンとラ
ウリルアルコールのようなアルコールでエステル化され
た無水マレイン酸との共重合体を流動点降下剤として用
いており、英国特許第１、４６８．５８８号はＣ２□−
ＣＺＳオレフィンとベヘニルアルコールでエステル化さ
れた無水マレイン酸との共重合体を留出燃料用の共添加
剤として用いている。

同様に特公昭５６−５４，０３７号はアミンと反応させ
であるオレフィン／無水マレイン酸共重合体を流動点降
下剤として用いており、特公昭５６−５４，０３８号中
には、該オレフィン／無水マレイン酸誘導体がエチレン
酢酸ビニル共重合体のような通常の中間留分流動性改良
剤と共に用いられている。特公昭５５−４０，６４０号
はオレフィン／無水マレイン酸共重合体（エステル化さ
れてない）の使用を記載しており、使用オレフィンはＣ
ＦＰＰ活性を得るために２０個より多い炭素原子を含ま
ねばならないと述べている。

英国特許第２，１９２，０１２号は、エステル化された
オレフィン／無水マレイン酸共重合体と低分子量ポリエ
チレンとの混合物を用いており、エステル化共重体は単
独添加剤として用いた場合には効果が無いとしている。

この特許はオレフィンは１０−３０個の炭素原子を含ま
ねばならず、アルコールは６−２８個の炭素原子を含ま
ねばならず、アルコール中の最長連鎖は２２−４０個の
炭素原子を含むと明記している。

前掲の米国特許第３，４４４，０８２号、第４，２１）
，５３４号、第４，３７５，９７３号、第４，４０２，
７０８号はある種の含窒素化合物の使用を示唆している
。

これらの特許の添加剤の添加によって達成されるＣＦＰ
Ｐ活性の改良は、生成するろう結晶の大きさおよび形を
変化させて一般に１０．ＯＯＯｎｍ以上、典型的には３
０，０００−１００．０００ｎｍの粒径の針状結晶を生
成させることによって達成される。ディーゼルエンジン
または低温に於ける加熱装置の作動に於ては、これらの
結晶は一般にフィルターを通過しないで、フィルター上
に透過性ケーキを形成し、液体燃料を通過させる。ろう
結晶は次にエンジンおよび燃料を加熱するときに溶解さ
れるが、これは再循環燃料によってバルク燃料を加熱す
ることによって行われる。しかし、これはろう結晶がフ
ィルターを目詰まりさせる可能性があり、問題発生に導
きかつ寒冷気候に於ける駆動開始時および燃料加熱装置
の故障時に問題を生ずる。

本発明者らは、本発明の化合物を用いることによって、
フィルター上にケーキを生成するのではな（、典型的な
ディーゼル機関および加熱装置のフィルターを通過する
特に小さいろう結晶が得られ得ることを発見した。

本発明者らは、本発明の化合物を用いることによって、
小結晶の生成が貯蔵中の燃料内でろう結晶が沈降する傾
向を少なくしかつ燃料のＣＰＰＰ性能のさらに一層の改
良をもたらすことも発見した。

本発明の化合物の留出燃料油への添加量は、燃料の重量
に対して好ましくは０．００１−０．５重■％、例えば
０．０１−０．１０重量％である。

本発明の化合物は、便宜上適当な溶媒に溶解して、溶媒
中２０−９０重量％、例えば３０−８０重１％の濃縮物
にすることができる。適当な溶媒には、ケロシン、芳香
族ナフサ、ミネラル潤滑油などが含まれる。

本発明の添加剤を使用すると、少なくとも０．５重量％
のろう含量を有し、沸点範囲が１２０℃−５００℃の留
出燃料油を、ろう出現温度より１０℃低い温度に於て、
その温度で４０００ｎｍ未満、時々２０００ｎｍ未満で
かつ燃料に依っては１０００１ｍ未満もあり得る平均粒
径を有するろう結晶を生成させることができる。

燃料のろう出現温度（Ｗａｘ　Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ　
Ｔｅｍｐｅ−ｒａｔｕｒｅ）　（Ｗ　Ａ　Ｔ）は示差走
査熱測定（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｓｃａｎｎｉｎｇ
　ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）　（Ｄ　Ｓ　Ｃ）で測定さ
れるこの試験では、燃料の小試料（２５μｌ）を同様な
熱容量でかつ問題の温度でろうを沈殿しない基準試料（
ケロシンのような）と共に２℃／分で冷却する。試料中
で結晶化が開始するとき発熱が観測される。例えば、燃
料のＷＡＴはメトラー（！、１ｅｔｔｌｅｒ）ＴΔ２０
０ＯＢ上で外挿法によって測定することができる。

ろう含量は指定の温度までの基線と発熱とのによって囲
まれる面積を積分することによってＤＳＣ軌跡から得ら
れる。既知量の結晶性ろうについて予め検定を行ってお
く。

ろう結晶の平均粒度は、４０００−８０００Ｘの倍率で
燃料試料の走査電子顕微鏡写真を分析し、所定の格子上
の５０個の結晶の最長軸を測定して求められる。平均粒
度が４０００ｎｍ未満になるとろうはディーゼル機関で
用いられる典型的な紙フィルターを通過し始めることが
発見されたが、平均粒度は３０００ｎｍ未満であること
が好ましく、より好ましくは２０００ｎｍ未満、最も好
ましくはＬＯＯＯｎｍ未満であり、達成できる実際の粒
度は燃料の本来の性質ならびに使用する添加剤の性質お
よび量によって異なり、これらの粒度およびより小さい
粒度が達成できることを本発明者らは発見した。

燃料中でかかる小さいろう結晶が得られるということは
、燃料の少なくとも１重量％が固体ろうの形で存在する
ろう出現温度より少なくとも５℃低い温度に於てフィル
ター表面積１−当たり８−１５ｍｌ！／秒および１．０
−２．４１　／分でディーゼールフィルターを通して燃
料を、沈降ろうの影響を除くため予め攪拌して、ポンプ
輸送することによって示されるように顕著な利益を示す
。下記条件の１つ以上が満足されるならば、燃料とろう
の両方が成功Ｓ　ｉこフィルターを通過すると考えられ
る。

（ｉ）１８−２０１２の燃料が通過したときフィルター
を通る圧力降下が５０ｋＰａ、好ましくは２５ｋＰａ、
より好ましくは１０ｋＰａ、最も好ましくは５　ｋＰａ
を越えない。

（ｉｉ）ＤＳＣ試験で測定して、燃料中に存在するろう
の少なくとも６０％、好ましくは少なくとも８０％、よ
り好ましくは少な（とも９０％がフィルターを出る燃料
中に存在する。

（ｉｉｉ）１Ｂ−２０βの燃料がフィルターを通ってポ
ンプ輸送されている間、流速が常に初期流速の６０％以
上、好ましくは８０％以上である。

本発明の化合物を含む燃料は、通常の添加剤の添加によ
って低温流動性が改良された従来の留出燃料に比べて顕
著な利益を有する。例えば、燃料は流動点近くの温度で
作動可能であり、ＣＦＰＰ試験に合格しないことによっ
て制限されることがない。また望ましくないろう結晶析
出物を溶解するために加温燃料の再循環にφ■ることが
ないので改良された低温時始動性能を有する。さらに、
ろうが燃料中で沈降する傾向も減少するのでろうが貯槽
の底部で集塊になる傾向も少なく、従ってフィルターを
目詰まりさせる（噴量も少なくなるなどである。

本発明の化合物を単独で使用することができるが、本発
明の化合物を一般に留出燃料の低温流動性を改良するた
めの公知の他の添加剤と組み合わせて用いるときに最良
の結果が通常得られる。

本発明の化合物は、好ましくは、−Ｃ式（上記一般式中
、 Ｄ−Ｒ，ＣＯ，Ｏ［’；！、ＱＣ○、Ｒ，Ｒ’ＣＯ，Ｏ
ＲまたはＯＲ Ｅ　＝　ＨまたはＣＩ−１３またはＤまたはＲ′Ｇ　＝
　ＨまたはＤ ｍ＝１．０（単独重合体）−０，４（モル比）Ｊ＝Ｈ，
Ｒ’、アリールまたは複素環式基、Ｒ’Ｃ○、０Ｒ Ｋ−１ｒ、ＣＯ，ＯＲ’、０ＣＯＲ’、ＯＲ’。

ＣＯ□Ｈ Ｌ　　−Ｈ，Ｒ’、　　　ＣＯ，ＯＲ’、　　　０ＣＯ
Ｒ’。

了り−ル、ＣＯ□■１ ｎ＝ｏ、ｏ−０，６（モル比） Ｒ≧Ｃ１゜ Ｒ′≧Ｃ３ である） の櫛型重合体として知られているものと一緒に用いられ
る。

必要ならばもう１つの単星体をターポリマー化すること
ができる。

適当な櫛型重合体の例は、フマレート／酢酸ビニル、特
に本出願人らのヨーロ、バ特許出願第０１５３１７６号
、第０１５３１７７号、第８５３０１０４７号、第８５
３０１０４８号およびエステル化オレフィン／無水マレ
イン酸共重合体およびアルファオレフィンの重合体およ
び共重合体ならびにスチレンと無水マレイン酸とのエス
テル化共重合体である。

本発明の化合物と共に用いられる他の添加剤の例はポリ
オキシアルキレンエステル、エーテル、エステル／エー
テルおよびこれらの混合物、特に少なくとも１個の、好
ましくは少なくとも２個のＣ１゜−Ｃ３゜直鎖状飽和ア
ルキル基と分子■１００−５．０００、好ましくは２０
０−５，０００のポリオキシアルキレングリコール基と
を含み、該ポリオキシアルキレングリコール中のアルキ
ル基が１−４個の炭素原子を含むこれらである。これら
の物質はヨーロッパ特許公告第肌０６１．８９５　Ａ２
の主題を形成する。他のかかる添加剤は米国特許第４、
４９１．４５５号中に記載されている。

使用することができる好ましいエステル、ニーチルまた
はエステル／エーテルは式 ％式％ 上記式中、ＲおよびＲ′は同じかまたは異なっておりか
つ （ｉ）　　ｎ−アルキル （ｉｉ）ｎ−アルキル−Ｃ （ｉｉｉ）　　ｎ−アルキル−０−Ｃ−（ＣＨ２）、−
（ｉｖ）　　ｎ−アルキル−ＯＣ（ＣＨ２）ｌ、Ｃ−で
あることができる。

アルキル基は直鎖状でかつ飽和であり、１０−３０個の
炭素原子を含み、Ａはポリオキシメチレン、ポリオキシ
エチレンまたはポリオキシトリメチレン部分のようにア
ルキレン基が１−４個の炭素原子を有するグリコールの
ポリオキシアルキレンセグメントを示し、実質的に直鎖
状であり、低級アルキル側鎖である程度の枝分かれ（ポ
リオキシプロピレングリコールのような）は許され得る
が、グリコールは実質的に直鎖状であることが好ましく
、Ａは窒素を含むこともできる。

適当なグリコールは、一般に、約１００−５、０００、
好ましくは約２００−２，０００の分子量を有する、実
質的に直鎖状のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とポ
リプロピレングリコール（ＰＰＧ）である。エステルが
好ましく、グリコールと反応させてエステル添加剤を生
成するためには１０−３０個の炭素原子を含む脂肪酸が
有用であり、Ｃｌ８−Ｃ２４脂肪酸、特にベヘニン酸を
用いることが特に好ましい。エステルは、ポリエトキシ
ル化脂肪酸またはポリエトキシル化アルコールのエステ
ル化によっても製造することができる。

ポリオキシアルキレンジエステノペジエーテル、エーテ
ル／エステルおよびこれらの混合物が添加剤として適当
であるが、少量のモノエーテルおよびモノエステルも存
在することができかつしばしば製造工程中に生成される
。添加剤性能にとって、大部分の星のジアルキル化合物
が存在することが重要である。特にポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールまたはポリエチレン／
ポリプロピレングリコール混合物のステアリン酸または
ヘヘニン酸のジエステルが好ましい。

本発明の化合物はエチレン不飽和エステル共重合体流動
性改良剤と共に使用することができる。

エチレンと卦重合させることができる不飽和単量体には
一般式 〔上記一般式中、Ｒ４は水素またはメチルであり、Ｒ６
は−００ＣＲａ基（ここでＲ８は水素ホルメートあるい
はｃ、　　ＣＡＢ、より通常にはＣＩ−Ｃ，、、好まし
くはＣＩ　　Ｃｓの直鎖または分枝鎖アルキル基である
）であり、あるいはＣ６は−ＣＯＯＲａ基（ここでＲ８
は既述の通りであるが水素ではない）であり、Ｒ７は水
素または上で定義したーＣＯＯＲｅである〕 の不飽和モノおよびジエステルが含まれる。Ｒ４および
Ｒ７が水素でありかつＲ５が一００ＣＲ。

であるとき、単量体には、ＣＩ　Ｃｚｑ、より通常には
ｃ、−ＣＳモノカルボン酸、好ましくはＣ２−Ｃ２０、
より通常にはＣ，−Ｃ，モノカルボン酸、好ましくはＣ
２−Ｃ５モノカルボン酸のビニルアルコールエステルが
含まれる。エチレンと共重合させることができるビニル
エステルの例には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルお
よび醋酸またはイソ酪酸ビニルが含まれ、酢酸ビニルが
好ましい。

共重合体は５−４０重量％のビニルエステル、より好ま
しくは１０−３０重量％のビニルエステルを含むことが
好ましい。共重合体は、米国特許第３．９６Ｌ９１６号
記載のように２種の共重合体の混合物でもよい。これら
の共重合体は気相オスモメトリーで測定した数平均分子
量がＬ　０００−１０，０００、好ましくは１．　ＯＯ
Ｏ−５，ＯＯＯであることが好ましい。

本発明の化合物は、留出燃料中でろう結晶成長抑制剤と
して作用する能力のあるイオン性または非イオン性のい
ずれかの他の極性化合物と組み合わせて留出Ｍ８．￥’
１中に使用することができる。極性含窒素化合物は、グ
リコールエステル、エーテルまたはエステル／エーテル
と組み合わせて使用するとき特に有効であることが発見
された。かかる成分Ｃ昆合物は本発明の範囲内に入る。

これらの極性化合物は、一般に、少なくとも１モル比の
ヒドロカルピル置漠アミンと１モル比の、１−４個のカ
ルボン酸基を有するヒドロカルビル酸またはその無水物
との反応によって製造されるアミン塩および（または）
アミドであり、３０−３００個、好ましくは５０−１５
０個の全炭素原子を含むエステル／アミドも使用するこ
とができる。これらの含窒素化合物は米国特許第４，２
１），５３４号に記載されている。適当なアミンは、通
常、長鎖Ｃ１□−Ｃ１゜第一、第二、第三または第四ア
ミンまたはこれらの混合物であるが、より短鎖のアミン
も、得られた窒素化合物が油溶性でありかつ従って通常
約３０−３００個の全炭素原子を含むならば使用するこ
とができる。窒素化合物は、好ましくは少なくとも１個
の直鎖Ｃ０−Ｃ，い好ましくはＣ＋４Ｃ２４アルキルセ
グメントを含む。

適当なアミンには第一、第二、第三または第四アミンが
含まれるが、第二アミンが好ましい。第三および第四ア
ミンはアミン塩を生成することだけができる。アミンの
例には、テトラデシルアミン、ココアミン、水素化牛脂
アミンなどが含まれる。第二アミンの例にはジオクタデ
シルアミン、メチルーベへニルアミンなどが含まれる。

アミン混合物も適当であり、天然物から誘導される多く
のアミンは混合物である。好ましいアミンは式ＨＮＲＩ
Ｒｚ（上記式中、Ｒ１およびＲ２は水素化牛脂から由来
するアルキル基であり、約４％ＣＩ４．３１％ＣＩ６．
５９％ＣＩ８から成る）の第二水素化牛脂アミンである
。

これら窒素化合物の製造のための適当なカルボン酸およ
びその無水物の例には、シクロヘキサン−１，２−ジカ
ルボン酸、シクロヘキセン−１゜２−ジカルボン酸、シ
クロペンクン−１・　２−ジカルボン酸、ナフタレンジ
カルボン酸などが含まれる。一般に、これらの酸は環式
部分中に約５−１３個の炭素原子を有する。本発明に有
用な好ましい酸はフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸のようなヘンゼンジカルボン酸である。フタル酸また
はその無水物が特に好ましい。特に好ましい化合物は１
モル部の無水フタル酸と２モル部のジ水素化牛脂アミン
との反応によって製造されるアミド−アミン塩である。

もう１つの好ましい化合物はこのアミド−アミン塩の脱
水によって生成されるジアミドである。

下記一般式 （上記一般式中、 Ｔ　＝　）ｉまたはＲ′ Ｕ＝ＴＩ、Ｔまたはアリール Ｖ＝１．０−０．０（モル比） Ｗ　＝　Ｏ，Ｏ〜１．０（モル比） であり、Ｒ′はアルキルである） で示すことができる炭化水素重合体も添加剤組み合わせ
の部分として用いることができる。

これらの重合体はエチレン系不飽和？Ｌｆｆ１体から直
接製造するか、あるいはイソプレン、ブタジェンなどの
ような単量体から製造された重合体の水素化によって間
接的に製造することができる。

特に好ましい炭化水素重合体は、エチレン含量が好まし
くは２０−６０重量％であり、通常均一触媒で製造され
るエチレンとプロピレンとの共重合体である。

使用すべき添加剤の比率は被処理燃料によって異なるが
、一般に添加剤の３０−６０重■％は本発明の化合物で
ある。

本発明の部分を形成する添加剤系は、便宜上、バルクの
留出燃料中へ添加するための濃縮物として供給すること
ができる。これらの濃縮物は、所要に応じて他の添加剤
をも含むことができる。これらの濃縮物は、好ましくは
３−７５重量％、より好ましくは３−６０重量％、最も
好ましくは１０−５０重量％の添加剤を、好ましくは油
中の溶液の形で含有する。かかる濃縮物も本発明の範囲
内に入る。本発明の添加剤は沸点範囲が１２０゜−５０
０℃の広範囲の留出燃料中に用いることができる。

以下、実施例によって本発明を説明する。

製造 実施例１ アルキル基がｎ　　Ｃ＋ａ−＋ｓ　Ｈ：ｎ−ｙｔである
２−ジアルキルアミドベンゼンスルホン酸のＮ、Ｎ−ジ
アルキルアンモニウム塩を、１モルのオルト−スルホ安
息香酸環式無水物とキシレン溶媒中５０重量％濃度に於
ける２モルのジー（水素化）牛脂アミンとを反応させる
ことによって製造した。反応混合物を１００℃と還流温
度との間で撹拌した。

溶媒と薬品類とは、無水物の加水分解が起こらないよう
にできるだけ乾燥して置かねばならなかった。

生成物を５００ＭＨｚ核磁気共鳴分光法によって分析し
、第１図として本明細書に添付したスペクトルで構造が であることを確認した。

実施例２ オルト−スルホ安息香酸を最初に１モルのオクタデカン
−１−オールおよび１モルのジー水素化牛脂アミンと反
応させる以外は実施例１を繰返した。生成物５００ＭＨ
ｚのＮ、Ｍ、Ｒ，で分析し、系は第２図として本明細書
に添付してあり、構造が であることを示した。

、□８（−ｖ 実施例１の生成物および該生成物を含む添加剤系の留出
燃料の濾過性改良剤としての有効性を下記の方法で試験
した。

一つの方ンＬでは、“ジャーナル・オフ′・ザ・インス
ティテユート・オブ・ぺ１〜ロリアム（ＪＨｒｎａｌｏ
ｆ　ｔｂｅ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌ
ｅｕｍ）”、Ｖｏｌ、５２゜阻５１０．１９６６．６月
、１７１−２８５頁に詳記されている方法によって行わ
れるコールドフィルタープランギングボイン１−（ＣＦ
ＰＰ）試験によって添加剤に対する油の応答を測定した
。この試験は自動車用ディーゼルに於ける中間留分の低
温流れと相関するように設計されている。

要するに、被検油試料４０ｍＮを約−３４°Ｃに保った
浴中で冷却して約り℃／分で非直線的冷却を与える。定
期的に（曇り点の上から始めて１℃毎に）、冷却された
油が、被検油の表面下に置かれた転倒漏斗を下端に取付
けたピペットである試験装置を用いて、所定時間内に微
細篩を通って流れる能力を試験する。半径１２ｎで規定
される面積を有する３５０メソシユの篩が漏斗の口に張
っである。定期的試験は、毎回ピペット上端に真空を印
加することによって開始され、それによって油を篩を通
して２０ｍ１を示す標線までピペット中へ吸い上げる。

おのおのの成功裏の通過後、油を直ちにＣＦＰＰ管へ戻
し、温度が１℃下がる毎に、油が６０秒以内にピペット
を満たさなくなるまで、試験を繰返し、この温度をＣＦ
ＰＰ温度として報告する。無添加剤燃料のＣＰＰＰと添
加剤含有の同じ燃料のＣＦＰＰの差を添加剤によるＣＦ
ＰＰ降下として報告する。有効な流動性改良剤はど同じ
添加剤濃度でより大きいＣＦＰＰ降下を与える。

流動性改良剤の有効性のもう１つの測定は、暖房用オイ
ル分配装置中に見られるようなフィルターを通して燃料
中のろうが通過するかどうかを示すために設計された徐
冷試験である流動性改良剤プログラムドクーリングテス
Ｉ・（ＰｒｏｇｒａｍｍｅｄＣｏｏｌｉｎｇｔｅｓｔ）
　　（ＰＣＴ）の条件下で行われる。

この試験では、添加剤を含む前述の燃料の低温流動性を
下記のようにして測定する。３００ｍ６の燃料を試験温
度まで１℃／時で直線的に冷却した後、温度を一定に保
つ。−９°Ｃで２時間後、約２０ｍ１２の表面層を、冷
却中油／空気界面に生成する１頃向がある異常に大きい
ろう結晶として取り除（。おだやかな攪拌によってびん
中に沈降したろうを分散させた後、ＣＦ　Ｐ　Ｐｉ過装
置を挿入する。栓を開いて５００ｗｍＨεの真空を印加
し、２００ｍＡの燃料がフィルターを通って目盛付き受
器中へ入ったとき栓を閉じる。所定メソシュサ・イズを
通って１０秒以内に２００ｍＪが捕集されれば合格と記
録され、流速が遅すぎてフィルターが目詰まりしたこと
を示す場合には不合格とされる。

２０、３０、４０、６０、８０、１００．１２０．１５
０．２００．２５０．３５０メツシユ数のフィルター篩
を有するＣＦＰＰ濾過装置を用いて燃料かｉｉ１過する
Ｑ微細メソシュ（最大メ、７シユ数）を測定する。含ろ
う燃料が通過するメツシュ数が大きい程、ろう結晶は小
さく、添加流動性改良剤の有効性は大きい。同じ流動性
改良剤添加剤の同し処理レヘルで全く同じ試験結果を与
える２つの燃料はないことは認められるべきである。

ＰＣＴＩ過前にろう沈降研究も行った。沈降層の程度は
、肉眼判定により全燃料体積の％として測定した。甚大
なろう沈降は低い数で示されるが、沈降しない流体＠料
は１００％状態にある。大きいろう結晶を有する不良な
ゲル化燃料試料は高い値を示すので注意しなければなら
ない。従ってこれらの結果は“ゲル゛と記録されねばな
らない。

留出燃料の曇り点の低下における本発明の添加剤の有効
性は標準云り点試験（Ｉ　Ｐ−２１９またはＡＳＴＭ−
Ｄ２５００）によって測定された。

結晶化開始の他の尺度はろう出現点（ＷＡＰ）試験（Ａ
ＳＴＭＤ、３１７７−７２）およびメトジーＴＡ２００
０Ｂ示差走査熱量計を用いる示差走査熱測定によって測
定されるろう出現温度（ＷＡＴ）である。この試験では
、２５μ２の燃料試料を想定される燃料のＣり点から少
なくとも３０℃高い温度から２℃／分で冷却する。観察
された結晶化の開始を、熱的遅れ（杓２°Ｃ）の補正を
せずに、示差走査熱量計によって示されたろう出現温度
として判断する。

燃料のディーゼル車主フィルターを通過する能力を燃料
ライン中の標準ハウジング内に取付けた典型的ディーゼ
ル車主フィルターからなる装置で測定した。１９８０Ｖ
Ｗゴルフ（にｏｌｆ）ディーゼル客車内で用いられるボ
ッシュタイプ（ＢｏｓｃｈＴｙｐｅ）、およびクミンズ
（Ｃｕｍｍｉｎｓ）　Ｎ　Ｔ　Ｃエンジンシリーズ内で
用いられるクミンズ（Ｃｕｍｍｉｎｓ）ＦＦ１０５が適
当である。ＶＷゴＪｌ／７　（Ｇｏｌｆ）内で用いられ
る燃料注入ポンプに連結された通常の燃料タンクの半分
の燃料を供給する能力のあるリザーバおよび供給系を用
いて車内に於けるような一定流速で燃料をタンクからフ
ィルターを通して汲み上げる。フィルターを通る圧力降
下、注入ポンプからの流速、装置の温度を測定するだめ
の計器を用意する。汲み上げた燃料の“注入”燃汁と余
分の燃料の両方を受は取るための容器を用意する。

この試験では、１９ｋｇの燃料でタンクを満たし漏洩試
験をする。満足な場合には、温度を燃料ろり点より８°
Ｃ高い空気温度で安定化させる。次に、装置を３℃／時
で所望の温度へ冷却し、燃料温度を安定化させるための
少なくとも３時間保つ。タンクを激しく振盪して存在す
るろうを十分に分散させ、タンクから試料を取り、タン
クの直後の放出ライン上の試料点から１）の燃料を取り
出し、タンクへ戻す。次にポンプを始動させ、ポンプの
ｒｐｍを１）０ｋｐｈの路面速度に於けるポンプのｒｐ
ｍに等しくする。ＶＷゴルフ（Ｇｏｌｆ）の場合、これ
は１９００ｒｐｍであり、３８０Ｏｒｐｍのエンジン速
度に対応する。フィルターを通る圧力降下と注入ポンプ
からの燃料の流速とを燃料が排出されるまで、典型的に
は３０−３５分間監視する。

インゼクターへの燃料供給が２ｎ＋１／秒（余剰燃料は
約６．５　　’７ｍｌ／秒である）で保持され得るなら
ば、その結果は“合格”である。インゼクターへの供給
燃料流の低下は“ボーダーライン”結果を示し、雰流速
は不合格を示す。

典型的に、“合格”の結果はフィルターを通る圧力降下
の増加を伴うことがあり、圧力降下は６０ｋＦ’ａ（ら
いに高く上がることがあり得る。一般に、かかる結果が
達成されるためにはかなりの比率のろうがフィルターを
通過しなければならない。“良好な合格”はフィルター
を通る圧力降下１０ｋｌ’ａより高く上がらない実験を
特徴とし、はとんどのろうがフィルターを通過したとい
うことの最初の指示であり、優れた結果は５　ｋＰａ未
満の圧力降下を示す。

さらに、“余剰”燃料および“インゼクター供給”燃料
から、理想的には試験中４分毎に燃料試料を取る。これ
らの試料は、予備試験タンク試料と共に、ＤＳＣで比較
してフィルターを通過した供給ろうの比率を求める。予
ｂＭ試験燃料の試料も取り、試験後にそれからＳＥＭ試
料を調製し、ろう結晶の大きさと型を実際の試験と比較
する。

下記の添加剤を用いた。

（ｉ）実施例１の生成物 （ｉｉ　）、医凰肌へ Ａ１は２種のエチレン−酢酸ビニル共重合体の１　：　
３　　（ｗ／ｗ）混合物であり、Ａ３はエチレンと約３
８重量％の酢酸ビニルとからなり、約１８００の数平均
分子１（ＶＰＯ）を有し、Ａ２はエチレンと約１７重１
％の酢酸ビニルとからなり、約３０００（ＶＰＯ）の数
平均分子量を有する。Ａ４はＡ２とＡ３との５０１５０
％混合物である。

Ａ５は１３．５重■％の酢酸ビニルを含む重合体からな
り、３５００の数平均分子１（ＶＰＯ）を有する。

（ｉｉｉ）添加剋旦 １モル比のポリエチレングリコールまたはポリプロピレ
ングリコールをそれぞれ“千ノー”および“ジー”エス
テルのために１モル比または２モル比のカルボン酸と混
合することによってポリエチレングリコール（ＰＥＧ）
エステルおよびポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）エ
ステル生成物した。反応混合物の０．５重合のｐ−）ル
エンスルホン酸を触媒として添加した。混合物を攪拌し
ながらかつ緩徐な窒素流を流しながら、１５０°Ｃへ加
熱し、反応水を留去させた。赤外スペクトルで判断して
反応が完了したとき、生成物を溶融中に注ぎ出し、冷却
させてろう状固体を得た。

Ｐ［ＥＧおよびＰＰＧは通常その分子量と組み合わせて
呼ばれ、例えばＰＥＧ６００は平均分子量６００のポリ
エチレングリコールである。この命名は本明細書中でも
継続使用される。そこで、ベヘニン９ＰＥＧ６００は２
モル比のベヘニン酸と１モル比のＰＥＧ６００との反応
のエステル生成物であり、本明細書中で用いられる添加
剤Ｂである。

（ｉｖ）添加剤Ｃ １モルの無水フタル酸と２モルのジー水素化牛脂アミン
との半アミド／半アミン塩を生成させるだめの反応生成
物。

（ν）添」！…退 ５６重量％のエチレンを含みかつ数平均分子量が６０，
０００の、エチレンとプロピレンとの共重合体。

（ｖｉ）　　ｇ）用剤巳 巳１は１：１モル比スチレンー無水マレイン酸共重合体
を無水物基１モルにつき２モルのＣ＋　ｚ　Ｉｆ　ｚｓ
　ＯＩ（とＣ，、ＨｚｑＯＨとの１：１モル混合物によ
ってエステル化することによって製造され、エステル化
（僅かに過剰の約５％過剰のアルコール使用）工程では
、キシレン中でｐ−トルエンスルホン酸を触媒（１／１
０モル）として用いた。

生成物は分子Ｎ　（Ｍｎ）が５０，０００で、３重置％
の未反応アルコールを含んでいた。

重合体Ｅ２はスチレン無水マレイン酸共重合体を２モル
のｃｚｒ−ｒｚｑｏＨを用いてエステル化することによ
って製造された。この重合体も数平均分子ｆｆ１５０，
０００で、３，３重景％の遊離アルコールを含んでいた
。

これらこれ以後の実施例では、燃料を添加剤で処理した
後、そのろう出現温度（ＷＡＴ）より１０　’Ｃ低温へ
冷却し、ろう結晶の大きさを走査電子顕微鏡写真から測
定し、燃料のクミンズ（Ｃｕｍｍｉｎｓ）　Ｆ　Ｔ　１
０５燃料フイルターを通過する能力を測定した。結果は
下記の通りであった。

ナ萄讃ＩＩ 使用した燃料の特性 曇り点　　　　　　　　　　　　−１４°Ｃ未処理ＣＦ
ＰＰ　　　　　　　−１６°Ｃろう出現温度　　　　　
　　−１８，６℃初密点　　　　　　　　　　１７８℃ ２０％　　　　　　　　　　２３０℃ ９０％　　　　　　　　　　３１８”ｃ終留点　　　　
　　　　　　３５５℃ −２５℃に於けるろう含量　１．１重景％実施例１の生
成物、添加剤Ａ５、Ｅｌのおのおの２５０ｐｐｍからな
る添加剤組み合わせを燃料中に添加し、−２５℃で試験
し、ろう結晶粒度が長さ１２００ｎｍであることがわか
り、ろうの９０重重景がクミンズ（Ｃｕｍｍｉｎｓ）　
Ｆ　Ｆ　１０５フイルターを通過した。

この試験中、ろうの通過は、フィルターを通る圧力降下
が僅か２．２ｋＴ’ａＬか増加しなかったという観察に
よっても証明された。

尖胤桝土 実施例３を繰返した所、ろう結晶粒度は１３００ｎｍで
あることがわかりかつフィルターを通る最大圧力降下は
３．４　ｋＰａであった。

尖族Ｍ工 使用した燃料の特性 曇り点　　　　　　　　　　　　０℃ 未処理ＣＦＰＰ　　　　　　　−５℃ ろう出現温度　　　　　　　−２，５℃初留点　　　　
　　　　　　１８２℃ ２０％　　　　　　　　　　２２０℃ ９０％　　　　　　　　　　３５４℃ 柊留点　　　　　　　　　　３８５°Ｃ試験温度に於け
るろう含量　１．６重■％実施例１の生成物、添加剤Ａ
５、Ｅ２のおのおの２５０ｐ、ｐ、ｎ＋の添加剤組み合
わせを燃料に添加した所、ろう結晶粒度は１５００ｎｍ
であることがわかりかつ−８，５°Ｃの試験温度に於て
ボッシュ（Ｂｏｓｃｂ）　１４５４３４１０６フイルタ
ーを約７５重量％のろうが通過した。フィルターを通る
最大圧力降下は５．５　ｋＰａであった。

尖旌炭五 実施例５を繰返した所、ろう結晶粒度は長さが２０００
ｎｍであり、ろうの５０重重量がフィルターを通過し、
最大圧力降下は３５．３　ｋＰａであった。

夫施拠工 実施例５で使用した燃料を実施例１の生成物４００ｐｐ
ｍと１）００ｐｐのＡ１とで処理し、この燃料を一８°
Ｃに於て実施例５のように試験した。

この温度に於けるろう含量は１．４重量％であった。

ろう結晶粒度は２５００ｎｍであり、ろうの５０重量％
がフィルターを通過し、圧力降下は６７．１　ｋＰａで
あった。

この燃料を試験リグ中で用いるとき、圧力降下がむしろ
急速に上がり、試験は失敗した。これは写真で示される
ように結晶が平たく、フィルターを通れない平たい結晶
はフィルターを薄い不透過性の層で被覆するためと思わ
れる。これに反して、“立方体状”　（あるいは“球状
”）結晶は、フィルターを通らないとき、比較的ルーズ
な“ケーキ”の形に集まるので、そのケーキの塊が非常
に大きくなってフィルターが目詰まりしかつろう“ケー
キ”の全厚が非常に大きくなって再び圧力降下が過度に
なるまで、燃料は依然としてケーキを通過することがで
きる。

力１例」−（比較） 実施例５で使用した燃料は４部の添加剤Ｃと１部の添加
剤Ａ５との混合物５００ｐｐｍで処理し、−８℃で試験
した所、ろう結晶粒度は６３００ｎｍであり、ろうの１
３重量％がフィルターを１部過した。

本実施例は先行技術の非常に良好な実施例中のものであ
るが、結晶は通過しなかった。

実施例３−８の燃料中に生成するろう結晶の走査電子顕
微鏡写真は第３図−第８図である。これらは、２オンス
びん入すの燃料試料を燃料の曇り点より約８°Ｃ高い温
度に保たれたコールドボックス中に１時間入れて燃料温
度を安定化することによって調製された。次にコールド
ボックスを毎時１°Ｃで試験温度まで冷却した後、その
温度に保つ。

１）■幅のＩＨ状金金属リング取り巻かれ、２木の鉛直
ピンで適所に保持された２００ｎＩ＋＋等級の銀メンブ
ランフィルタ−を支持している直径１０１朧の焼結リン
グからなる予め調製されたフィルターキャリヤーを、次
に真空装置上に置く。少なくとも３０ｋＰａの真空を印
加し、清浄な滴下用ピペットから冷却された燃料を、小
さいドーム状たまりが丁度メンプランを覆うまでメンプ
ラン上へ滴下する。このたまりを維持するように燃料を
徐々に滴下し、約２０滴の燃料を滴下した後、たまりを
排液流下させてメンプラン上に燃料の湿ったろうケーキ
の薄い曇ったマント層を残す。厚いろう層は受容できる
ように洗えないが、薄い層は洗い去ることができる。最
適な層のｌγさは結晶形の関数であり、“葉状”品は“
球状”品よりも薄くなければならない。最終のケーキは
マットな外観であることが重要である。“光沢ある”ケ
ーキは過度の残留燃料および結晶“汚れ”を示すので捨
てなければならない。

次に、ケーキを２．３滴のメチルエチルケトンで洗い、
このメチルエチルケトンを完全に排液除去する。この艮
作を多数回繰返す。洗浄完了後、メチルエチルケトンは
極めて速やかに消失して“ブリリアントマント白色”の
表面が残る。この表面はもう１滴のメチルエチルケトン
を滴下によって灰色になる。

洗浄済みの試料を、次に冷デシケータ−に入れ、ＳＥＭ
に於ける被覆の用意ができるまで保存する。

ろうを保存するため、この試料を冷凍して置かねばなら
ぬ場合もあり得る。その場合には、試料をＳＥＭへ移動
（適当な試料移動用容器中で）する前に、試料表面の氷
晶生成を防くためにコールドボックス内に貯蔵しなけれ
ばならない。

被覆中、結晶の１を傷を最少にするため、試料をできる
だけ低温に保たねばならない。ステージとの電気的接触
は、試料表面を計器焦点面上に置かせるように設計され
たステージ内のウェルの側面に環状リングを押し付ける
保持ねしによって最もよく与えられる。導電性ペイント
を用いることもできる。

被覆したら、走査電子顕微鏡で通常の方法で電子顕微鏡
写真が得られる。大きさが規則正しく一様な間隔の格子
、横８列と縦１）列との交点に標識（点として）された
８８点をもつ透明シートを適当な電子”ｒａｎ　Ｈｋ鏡
写真に固定することによって電子顕微鏡写真を分析して
平均結晶粒度を決定する。

イ８率は、２．３の最も大きい結晶だけが２個以上の点
に接触するような大きさでなければならず、４０００−
８０．００倍が適当であることがわかった。各格子点に
於て、もし点が形を明瞭に明示することができる結晶寸
法に接触するならば、その結晶は測定することができる
。ヘラセル（Ｂｅｓｓｅｌ）補正をした結晶長のガウス
標準偏差の形の“散乱”の測定もする。

従って、実施例３−７は、添加剤調合物ｒｌｊ　ｌこ本
発明の化合物を用いるとき、エンジンからの再循環燃料
の燃料タンクから引き出される供給燃料を暖める能力、
供給燃料流対再循環燃料の比、主フィルター表面積対供
給燃料流の比ならびにプレフィルタ−および篩の大きさ
と位置のような燃料系の考慮に関係な（、結晶は確実に
フィルターを通過し、従来実施可能だったものよりも高
い燃料ろう台足にまで、また燃料ろう出現温度から従来
実施可能だったよりもさらに低い温度に於てもイ）れた
低温性能を拡張できることを示している。

実施例１で製造した化合物を、沸点特性力筒ＳＴＭ−Ｄ
８６試験で測定されている下記の燃料中で、留出燃料用
添加剤としての有効性について試験した。

で留ＡＳＴＭ−Ｄ８６ 燃料Ｉ中で一１２℃で行われたプログラムドクーリング
テス［・の結果は下記の通りであった。

４　　〜　　−　１−４０　　８０２００　　　１５　
１０　　　５−　　〜　　１　　−　　３　　−　　．
６０　　］２０　　　−　２０１）０−　　〜　　−　
１　　４　　−　　８０１５０　　　−　１５　　１５
なし　　　　　　　　　３０　　　ゲル＊添加剤の全ｐ
ｐｍ　７農度 さらに燃料１中の結果はＦ記の通りであった。

Ａｎ　　　　　　　　　　　　　　　１００　　　　　
　　　２００Ｃ６０１２０ 実施例１　　　　　　　２００　　　　　３５０実施例
２　　　　　　　１５０　　　　　２５０Ｃ／八２　　
　（４／１）　　　　１００　　　　　　３５０１でｈ
軸側　１／八２　　（４／ｌ）　　　　　　　３　５　
０　　　　　　　　　　　　３　５　０実施イ列　２．
ノへ２　　（４／１）　　　　　　　２　０　０　　　
　　　　　　　　　３　５　０Ｃ（９／Ｉ）　　　　　
１５０　　　　　　　　２５０実施例１／Ｂ　　（９／
１）　　　　２５０　　　　　３５０Ｃ／Ｄ　　　　　
　（９／Ｉ）　　　　　１５０　　　　　　　　３５０
実施例１／Ｄ　　（９／１）　　　　３５０　　　　　
３５０なし　　　　　　　　　　　　　３０ 燃料３中に於ける結果は下記の通りであった。

Ａ　７！４０　　　　　６０　　　　　　１０Ｃ４０１
００１０ 実施例１　　　　　　８０　　　　２００　　　　　　
ＩｏＯＤ／Ｃ（１／４）　　　　　４０　　　　　１２
０　　　　　　１０Ｄ／実施例１（１／４）　　８０　
　　　２５０　　　　　１００さらに燃料１中に於ける
結果は下記の通りである。

Ａ２　　　　　　　　　１００　　　１０　　　６０　
　　　−１）．０八２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２００　　　　　　　　　　　　　　　６０　　
　　　　　　　　１・１．ＯＡ２　　Ｃ４，１）００１
００３０−１２，０八２　　　　　Ｃ４，１２００３０
３０１），０八２　　　　　Ｃ１，１）００１０６０−
１３，５Ａ２　　　　Ｃ１，１２００１０８０ Ａ２　　　　Ｃ１，１３００１５２００−１８，ＯＡ２
　　　　Ｃ１，４１００１０８０９，０八２　　　　　
Ｃ１，４２００５１００−１８，５八２　　　　　Ｃ１
，、！　　　　３００　　　　　　２０　　　　　３５
０　　　　　　　−１８．５Ａ２　　実施例１　４．１
　１００　　　２０　　　４０　　　　ｉ３．０Ａ２　
　実施例１４．１　２００　　　２０　　　４０　　　
−１４．５Ａ２　　実施例１４．１　３００　　　２５
　　　４０　　　−１５．ＯＡ２　　実施例１　１．１
　１００　　１００　　１５０　　　１７．０＾２　実
施例１　１．１　２００　　１００　　３５０　　　−
１８．０へ２　実施例１　１．１　３００　　１００　
　３５０　　　−１９．５Ａ２　　実施例１　１．４　
１００　　１００　　３５０　　　−１７．０へ２　実
施例１　１．４　２００　　１００　　３５０　　　−
１９．５Ａ２　　実施例１　１．４　３００　　１００
　　３５０　　　−１９．５なし　なし　　−　　−ゲ
ル　　３０　　　−５．０＊　−１２℃に於ける ΔＡ　　　　　　　　　　　　　　１００　　　　２０
　　　　６０　　　　　−１４．０八、Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２００　　　　　　２５　　
　　　　８０　　　　　　　　−１６．ＯＡ４　　　　
　　　　　　　　３００　　　　３０　　　　１２０　
　　　　−１６．５Ａ４　　　　Ｃ４，１）００１５６
０−１５，０八４　　　　　Ｃ４，１２００２０１００
−１６，５＾４　　　　Ｃ４，１３００２０２００−１
７，０八４　　　　　　Ｃ１，１）００１０８０−１）
，０八４　　　　　Ｃ１，１２００１５２５０−１７，
５Ａ４　　　　Ｃ１，１３００１５２５０−２０，ＯＡ
４　　　　Ｃ１，４１００５１００−６，５八４　　　
　　　Ｃ１，＝１　　　２００　　　　　　１０　　　
　　２００　　　　　　　　−１６．５Ａ４　　　　Ｃ
，１，４３００１０１２０−１９，０Ａ４　　実施例１
４．１　１００　　　　ｔｏ　　　　８０　　　　−１
３．０Ｍ　実施例１４．１　２００　　　１５　　１０
０　　　　−１６．５Ａ４　　実施例１４．１　３００
　　　２０　　２５０　　　−１８．ＯＡ４　　実施例
１　１．１　１００　　　１０　　　８０　　　−１７
．５Ａ４　　実施例１）．１　２００　　　１５　　　
８０　　　−１６．ＯＡ４　　実施例１　１．１　３０
０　　１００　　１５０　　　−２５．５八４　実施例
１　１．４　１００　　１００　　２５０　　　−１９
．ＯＡ４　　実施例１　１．４　２００　　１００　　
３５０　　　−２１．ＯＡ４　　実施例１　１．４　３
００　　　ｔｏｏ　　　３５０　　　−２２．５なし　
なし　　−−ゲル　　３０　　　−５．０＊　　−１２
’ｃに於ける Ａｌ　　　　　　　　　　１００　　　２０　　　８０
　　　　−１６．０、’ｌｌ　　　　　　　　　　２０
０　　　４０　　１２０　　　−１７．ＯＡｔ　　　　
　　　　　　３００　　　４０　　２００　　　　−１
７．５ＡＩ　　　Ｃ４，１）００１５１００−１，５，
ＯＡｔ　　　Ｃ４，１２００３０２００−１９，ＯＡＩ
　　　Ｃ４，１３００４０２５０−１９，５ＡＩ　　　
Ｃ１，１）００１０１５０−１４，５ＡＩ　　　Ｃ１，
１２００３０２００−１９，５ＡＩ　　　Ｃ１，１３０
０２５２５０２２，０八１　　　　　Ｃ１，４１００２
０１５０−１５，ＯＡＩ　　　Ｃ１，４２００１００１
５ｍ　　　−１９，０＾Ｉ　　　Ｃ１，４３００１００
３５０−２０，０Ａｔ　　実施例１４．１　１００　　
　２０　　１２０　　　−１４．５八ｌ　実施例１　４
．１　２００　　１００　　１５０　　　−１９．５八
１　実施例１　４．１　３００　　１００　　２００　
　　−２４．５ＡＩ　　Ｋ施例１　１．１　１００　　
　１０　　１５０　　　　−１８．０Ａｔ　　実施例１
　１．１　２００　　　２５　　２００　　　−２４．
５＾ｌ　実施例１　１．１　３００　　　２５　　２５
０　　　−２５．０Δ１　実施例１　１．４　１００　
　１００　　１５０　　　−１８．５Ａｌ　　実施例１
）．４　２００　　１００　　３５０　　　−２０．５
八１　実施例１　１．４　３００　　１００　　３５０
　　　−２４．５なし　なし　　−−ゲル　　３０　　
　−５．０＊　−１２℃に於ける 八３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　
　　　　　２０　　　　　　８０　　　　　　　　−　
９．５八３　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
０　　　　　　４０　　　　　１５０　　　　　　　−
１４．０八３　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
００　　　　　　７０　　　　　２００　　　　　　　
　−１９．０八３　　　　　Ｃ４，１）００１０１００
−６，５＾３　　　Ｃ４，１２００２０２００−１），
、ＯＡ３　　　Ｃ４，１３００２５２５０−１６，０４
３Ｃ１，１）００５８０−５，０ へ３　　　　　　Ｃ１，１２００１５２００−６，５Ａ
３　　　　Ｃ１，１３００３０２５０−７，５へ３　　
　　　Ｃ１，４１００１０４０−４，５Ａ３　　　　Ｃ
１，，１２００１０１２０−４，５へ３　　　　　Ｃ１
，４３００１５１５０−５，５Ａ３　　実施例１＝Ｌ１
　２００　　　１０　　１００　　　−６．０＾３　実
施例１　４．１　２００　　　２０　　１５０　　　−
９．５Ａ３　　実施例１　４．１　３００　　　２５　
　２００　　　−１６．ＯＡ３　　実施例１）．１　　
Ｉｏｏ　　　　５　　　８０　　　−５．５Ａ３　　実
施例１）．１　２００　　　２０　　１５０　　　−８
．ＯＡ３　　実施例１　１．１　３００　　　２０　　
１２０　　　−１６．５八３　実施例］　　１．．１　
１００　　　５　　　４０　　　−４．ＯＡ３　　実施
例１　１．．１　２００　　　１０　　　６０　　　−
６．５Ａ３　　実施例１　１．４　３００　　　２５　
　１５０　　　−９．０なし　なし　　−　　−ゲル　
　３０　　　−５．０燃ｖ４２中に於ける結果は下記の
通りであった。

Ａ２　　　　　　　　　　　３００　　　　２５　　　
　３０　　　　−４．５Ａ２　　　　　　　　　　　５
００　　　　２０　　　　４０　　　　　−　９．５Ａ
２　　　　　　　　　　　７００　　　　１５　　　　
６０　　　　　−１）．ＯＡ２　　　　Ｃ４，１３００
１５６０−ｉｌ、０＾２　　　　Ｃ４，１５００１５６
０−１２，０八２　　　　　　Ｃ４，１７００１５４０
−１５，０Ａ２　　　　Ｃ１，１３００２０４０−１５
，０＾２　　　　Ｃ１，１５００１０ＦＩＯ−１６，０
＾２　　　　Ｃ１，１７００２０２００−１５，５＾２
　　　　Ｃ１，４３００１０１００−１２，５八２　　
　　　Ｃ１，４５００１０２００−１，１，０八２　　
　　　Ｃ１，４７００１００２５０−１５，０へ２　実
施例１４．１　３００　　　１５　　　４０　　　−７
．５八２　実施例１４．１　５００　　　１５　　　６
０　　　−ｉ７．０Ａ２　　実施例１４．１　７００　
　　２０　　　ｔｏｏ　　　　−１９，０八２　実施例
１　１．１　３００　　　１０　　　８０　　　−１４
．５八２　実施例Ｌ　　Ｌ、１　５００　　　１５　　
１２０　　　−１８．ＯＡ２　　実施例１）．１　７０
０　　　２０　　１５０　　　−１８．０Ａ２　　実施
例１）．４　３００　　１００　　１５０　　　−１８
．０＾２　実施例１　１．４　５００　　１００　　３
５０　　　−１５．０なし　なし　　−−ゲル　　３０
　　　　　０．０＊　−７℃に於ける Ａ４　　　　　　　　　３００　　　３０　　１００　
　　　−１５．５Ａ４　　　　　　　　　５００　　　
３５　　１２０　　　　−１５．５Ａ４　　　　　　　
　　７００　　　４５　　１２０　　　　−１６．５Ａ
４　　　Ｃ４，１３００２０１００−１５，０Ａ４　　
　Ｃ４，１５００２０１２０，−１５，０Ａ４　　　Ｃ
４，１７００２５１５０−１５，０Ａ４　　　Ｃ１，１
３００１０１００−１５，０＾４　　　Ｃ１，１５００
２５１５０−１７，５Ａ４　　　Ｃ１，１７００２０２
００−１８，５Ａ４　　　Ｃ１，４３００１０１２０−
１），５Ａ４　　　Ｃ１，４５００１５２００−１５，
５Ａ４　　　Ｃ１，４７００２０２５０−１４，５Ａ４
　　実施例１４．１　３００　　　１５　　１００　　
　−１７．ＯＡ４　　実施例１４．１　５００　　　２
５　　１２０　　　−１７．０−Ａ４　実施例１４．１
　７００　　　２５　　１５０　　　−１９．５Ａ４　
　実施例１　１．１　３００　　　１０　　１２０　　
　−１３．５八４　実施例１　１．１　５００　　　１
５　　２００　　　−１９．０Ａ４　　実施例１　１．
１　７００　　　２０　　２５０　　　−２１．０八４
　実施例１　１．４　３００　　１００　　１５０八４
　実施例１　１．４　５００　　１００　　３５０Ａ４
　　実施例１　１．４　７００　　１００　　３５０　
　　−１８．５なし　なし　　−　　−ゲル　　３０　
　　　　０．０＊　−７℃に於ける 八１　　　　　　　　　　　　　　　３００　　　　　
４０　　　　　１２０　　　　　　−１５．ＯＡｌ　　
　　　　　　　　５００　　　４０　　１５０　　　　
−１９．０八１　　　　　　　　　　　　　　　７００
　　　　　６０　　　　２００　　　　　　−１８．５
＾Ｉ　　　Ｃ４，１３００２５１２０−１５，０＾Ｉ　
　　Ｃ４，１５００３０１５０−１４，０＾Ｉ　　　Ｃ
４，１７００５０２００−１７，０Ａｔ　　　Ｃ１，１
３００１５１２０−１７，ＯＡＩ　　　Ｃ１，１５００
２５１５０−１６，ＯＡＩ　　　Ｃ１，１７００２５２
００１９，０Ａｔ　　　Ｃ１，４３００１５８０−１３
，０八ｌ　　　　　Ｃ１，４５００１５１２０−１３，
０＾Ｉ　　　　Ｃ１，４７００１５２５０−１５，０Ａ
Ｉ　　実施例１４．１　３００　　　２０　　１２０　
　　−１８．０Ｍ　実施例１４．１　５００　　　３０
　　２００　　　−１６．５＾１　実施例１４．１　７
００　　　４０　　２５０　　　−１５．０＾１　実施
例１）．１　３００　　　１５　　１２０　　　−１５
．５Ａ１　　実施例１）．１　５００　　　２５　　２
５０　　　−２０．０＾ｌ　実施例１）．１　７００　
　　２５　　３５０　　　−１９．５Ａｔ　　実施例１
）．４　３００　　１００　　１５０　　　−１６．５
＾１　実施例１　１．４　５００　　１００　　３５０
　　　−２０．０なし　なし　　−　　−ゲル　　３０
　　　　　０．０＊　−７℃に於ける Ａ３　　　　　　　　　　　　３００　　　　４０　　
　１００　　　　　−１３．５八３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５００　　　　　　４０　　　　　
１００八３　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０　　　　　　４０　　　　　１５０Ａ３　　　　Ｃ４
，１３００３０１５０−１４，５八３　　　　　　Ｃ４
，１５００４０１５０−１７，０Ａ３　　　　Ｃ４，１
７００５０２００−１５，５八３　　　　　Ｃ１，１３
００３０１５０−９，５八３　　　　　　Ｃ１，１５０
０４０２００−１４，５八３　　　　　Ｃ１，１７００
４０２５０−１２゜５八３　　　　　Ｃ１，４３００２
０１００−３，０八３　　　　　　Ｃ１，４５００２０
１２０−７，ＯＡ３　　　　　Ｃ１，４７００２０２５
０−１２，ＯＡ３　　実施例１４．１　３００　　　４
０　　１２０　　　−１３．０Ａ３　　実施例１４．１
　５００　　　４０　　１５０　　　−１５．０八３　
実施例１４．１　７００　　　５０　　２００　　　−
１５．０八３　実施例１）．１　３００　　　３０　　
１５０　　　−７．０八３　実施例１　１．１　５００
　　　４０　　２００　　　−１３．５八３　実施例１
　１．１　７００　　　６０　　２５０　　　−１４．
０Ａ３　　実施例１　１．４　３００　　　２０　　１
５０　　　　　６．５＾３　実施例１　１．４　５００
　　１００　　３５０　　　−１３．５なし　なし　　
−　　−ゲル　　３０　　　　　０．０＊　　−７”Ｃ
！こ於ける （ＡＳＴＭ−Ｄ　８６） 初留点　　　　　　　　　１９０°Ｃ ２０％　　　　　　　　　２４６℃ ９０％　　　　　　　　　３４６°Ｃ 柊留点　　　　　　　　　３７４°Ｃ ろう出現温度　　　　　　−１，５°Ｃ曇り点　　　　
　　　　　　　＋２．０°にの燃料を下記添加剤の活性
成分１）０００ｐｐで処理した。

（Ｅ）添加剤２　（１重量部）と添加剤４（９重量部）
との混合物。

（Ｆ）エクソンゲミカルズ（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ）社から巳ＣＡ３９２０として市販されている市
販エチレン酢酸ビニル共重合体添加剤。

（Ｇ）　　　添加剤１　　　　　１部 添加剤３　　　　　１部 添加剤Ｄ　　　　　　　１部 添加剤Ｋ　　　　　　１部 の混合物。

（Ｈ）アモコ（八ｍｏｃｏ）社から２０４２８として市
販されている市販エチレン酢酸ビニル共重合体添加剤。

（１）ＢＡＳＦ社からケロフラソクス（Ｋｅｒｏｆ　１
ｕｘ）”５４８６として市販されている市販エチレンプ
ロピオン酸ビニル共重合体添加剤。

（Ｊ）添加剤なし。

（Ｋ）４モルのジー水素化牛脂アミンと１モルのピロメ
リト酸との反応生成物。反応は、１５０℃に於て、溶媒
なしで、６時間、窒素下で攪拌しながら行う。

次にこれらの燃料の下記性能特性を測定した。

（１）燃料の一９℃に於けるディーゼル燃料主フィルタ
ーを通過する能力およびフィルターを通過するろうの百
分率は下記の結果を示す。

Ｅ　　　　　１．１分　　　１８−３０χＦ　　　　　
１６分　　　　３０χ Ｇ　　　通過しなくならぬ　９０−１００χ［１）５分
　　　　２５χ １　　　　１２分　　　　２５χ Ｊ　　　　　９分　　　　１０χ （１り主フィルターを通る圧力降下対時間はフィルター
を通過するろうを示し、結果は第９図に図示しである。

（川）メスシリンダー中で１００ｍｆｆの燃料を冷却す
ることによって燃料中のろうの沈降を測定した。このシ
リンダーを、燃料の曇り点より好ましくは１０°Ｃ高く
、しかし燃料の曇り点より５°Ｃ以上高い温度から試験
温度まで１°Ｃ／時で冷却した後、試験温度に所定時間
保つ。試験温度は曇り点よりも少なくとも５°Ｃ低いこ
とおよび試験温度に於ける最低コールドソーク（ｃｏｌ
ｄ　５ｏａｋ）時間は少なくとも４時間であることが好
ましい。好ましくは、試験温度は燃料の曇り点より１０
°Ｃ以上低くなければならずかつソーク時間は２４時間
以上でなければならない。

ソータ時間終了後、メスシリンダーを検査し、ろう結晶
沈降の程度を、シリンダーの底（Ｏｍｊ？）からのろう
層の高さとして肉眼で測定し、全体積（１００ｍ１）の
百分率で示す。沈降したろう結晶上に透明な燃料を見る
ことができ、この形式の測定がろう沈降の判定をするの
にしばしば十分である。

時々、沈降したろう結晶層上の燃料が濁っており、ある
いはシリンダーの底に近づくにつれてろう結晶がより高
濃度に見えることがあり得る。この場合には、より定量
的な分析方法を用いる。この場合、燃料の頂部５％（５
ｍｌ）を注意深く吸いとり、貯蔵し、次の４５％を吸い
取って捨て、次の５％を吸い取って貯蔵し、次の３５％
を吸い取って捨て、最後に暖めてろう結晶を溶解した後
、底部１０％を集める。これらの貯蔵試料を以下それぞ
れ頂部、中間部および底部試料と称す。

試料を取るために印加する真空はかなり低く、すなわち
２００ｍｍＨｚＯ圧力を印加することおよびピペットの
頂部を丁度燃料表面上に置き、シリンダー内の異なる層
のろうン二度を乱す可能性のある燃料中の流れを防く。

次に試料を　１５分間加温し、前述したように示差走査
熱測定（Ｄ　Ｓ　Ｃ）によってろう含量を試験する。

この場合、メトラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）　Ｔ　Ａ　２０
００　ＢＤＳＣ機を用いる。２５μｌの試料を試料セル
に入れ、基準セルにレギュラーケロシンを入れ、両セル
を６０℃からろう出現温度（ＷＡＴ）より少なくとも１
０℃上、好ましくは２０°Ｃ上まで２２°Ｃ／分で冷却
した後、ＷＡＴより約２０℃下まで２℃／分で冷却する
。基準は未沈降、未冷却の処理燃料について実験される
。この場合、ろう沈降の程度はＷ　Ａ　Ｔと相関する（
すなわちＷＡＴ−沈降試料のＷＡＴ−元のＷ　Ａ　”ｒ
”　）。負の価は燃料の脱ろうを示し、正の値は沈降に
よるろうの濃縮を示す。ろう含量もこれらの試料からの
沈降の尺度として用いることができる。これは％ろうま
たは６％ろう　（６％ろう一沈降試料の％ろう一元の％
ろう）で示され、この場合も負の価は燃料の脱ろうを示
し、正の価は沈降によるろうの濃縮を示す。

この実施例では、燃料を＋１０℃から一９°Ｃまでｌ”
ｃ／時で冷却し、４８時間コールドソークした後、試験
した。結果は下記の通りであった。

Ｇ　　　１００％　　　　　−７，８５−７，４０−７
，５０（この結果は第１０図にグラフとしても示しであ
る）。

Ｅ　　−６，ＯＯ−４，８０＋２．００　　　＋２．８
５Ｆ　　　　−５，１５−８，２０＋４．３５　　　　
　　＋４．７５Ｇ　　−７，７５−０，１０＋０．３５
　　　＋０．２５１）　−５．　ＯＯ−８，０５−３，
５０＋４．５０Ｊ　　−６，２００，００−０゜０５　
　−０．２０（最も有効な添加剤（Ｇ）ではＷＡＴの顕
著な低下が達成されることに注目されたい） Ｅ　　　　−０，７＋０．８　　　　　＋０．９Ｆ　　
　　−０，８＋２．１　　　　　＋２．２Ｇ　　　±０
．０　　　　＋０．３　　　　　＋０．１Ｈ−１，３−
０，２＋１．Ｉ Ｊ　　　　−０，１±０．０　　　　±０．１これらの
結果は、添加剤の存在によって結晶粒度が小さくなると
、ろう結晶が比較的速やかに沈降することを示している
。例えば、未処理燃料は、そｐ４ｉり点より下に冷却さ
れるとき、板状晶がかみ合って液体中を自由に落下でき
ずかつゲル状構造ができるのでろう結晶の沈降を示す傾
向がほとんどないが、流動性改良剤が添加されると、結
晶が変性されてその晶癖が板状になりにくくなり、数十
μｍの範囲の粒度の針状晶を生成する傾向があり、液体
中を自由に移ｖＪシて比較的速やかに沈降することがで
きるようになる可能性がある。このろう結晶の沈降は貯
蔵タンク中および車両中で問題を起こす可能性がある。

濃縮されたろう層が、特に燃料レヘルが低いかあるいは
タンクがかき乱されるときく例えば車両が急カーブを切
るとき）、不意に流れ出てフィルターの目詰まりを起こ
す可能性がある。

もじろう結晶粒度をなおさらに小さくして１）０００ｎ
未溝にすることができるならば、結晶の沈降は比較的遅
くなり、ろうの抗沈降が起こり、沈降ろう結晶を含む燃
料の場合に比べて燃料性能に利益を与えることができる
。

ろう結晶粒度を約４０００ｎｍ未溝に下げることができ
れば、燃料貯蔵時間内の結晶の沈降傾向はほとんど無く
なる。また、もし結晶粒度が２０００ｎｍ未満の好まし
い粒度へ下げられれば、ろう結晶はある種の貯蔵系で要
求される数週間燃料中に懸濁されたま＼であり、沈降の
問題は実質的に解消される。

（ｉｖ）ＣＦＰＰ性能は下記の通りであった。

添力団Ｉ　ＣＦＰＰ゛旧シ”ｃ）　　ＣＦＰＰ隆下Ｅ　
　　　　−１４１） Ｆ　　　　　−２０１７ Ｇ　　　　　−２０１７ Ｔ　　　　　−１９１６ Ｊ　　　　　−３− （ν）平均結晶粒度は下記の通りであった。

Ｅ　　　　　　　　４４００ Ｆ　　　　　　　１０４００ Ｇ　　　　　　　　２６００ Ｈ１００００

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の化合物の１つである２−ジアルキルア
ミドベンゼンスルホン酸のＮ、Ｎ−ジアルキルアンモニ
ウム塩の核磁気共鳴スペクトルを示し、 第２図はもう１つの本発明の化合物の核磁気共鳴スペク
トルを示し、 第３図−第８図はそれぞれ本文中の実施例３−８の燃料
中に生成するろう結晶の走査電子顕微鏡写真を示し、 第９図は種々の添加剤を含む燃料の一９℃に於けるディ
ーゼル燃料主フィルターを通る圧力降下対時間のグラフ
を示し、 第１０図は、第９図と同じ種々の添加剤を含む燃料のろ
う出現温度（ＷＡＴ）とシリンダーの高さく試料の深さ
）との関係を示すグラフである。 手　続　補　正　書（方式） ６３，１．２１ 昭和　　年　　月　　日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿 １、＄件の表示　　　昭和６２年特許願第２３９９２４
号３、補正をする者 事件との関係　　出願人 ４、代理人

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式で表される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式中、 −Ｙ−Ｒ＾２はＳＯ＿３＾（＾−＾）＾（＾＋＾）ＮＲ
   ＿３Ｒ＾２、−ＳＯ＿３＾（＾−＾）＾（＾＋＾）ＨＮ
   Ｒ＿２Ｒ＾２、−ＳＯ＿３＾（＾−＾）＾（＾＋＾）Ｈ
   ＿２ＮＲ＾３Ｒ＾２、−ＳＯ＿３＾（＾−＾）＾（＾＋
   ＾）Ｈ＿３ＮＲ＾２、−ＳＯ＿２ＮＲ＾３Ｒ＾２または
   −ＳＯ＿３Ｒ＾２であり、 −Ｘ−Ｒ＾１は−Ｙ−Ｒ＾２あるいは−ＣＯＮＲ＾３Ｒ
   ＾１、−ＣＯ＿２＾（＾−＾）＾（＾＋＾）ＮＲ＿３Ｒ
   ＾１、−ＣＯ＿２＾（＾−＾）＾（＾＋＾）ＨＮＲ＿２
   Ｒ＾１、ＣＯ＿２＾（＾−＾）＾（＾＋＾）Ｈ＿２ＮＲ
   ＾３Ｒ＾１、−ＣＯ＿２＾（＾−＾）＾（＾＋＾）Ｈ＿
   ３ＮＲ＾１、−Ｒ＾４−ＣＯＯＲ＾１、−ＮＲ＾３ＣＯ
   Ｒ＾１、−Ｒ＾４ＯＲ＾１、−Ｒ＾４ＯＣＯＲ＾１、−
   Ｒ＾４Ｒ＾１、−Ｎ（ＣＯＲ＾３）Ｒ＾１またはＺ＾（
   ＾−＾）＾（＾＋＾）ＮＲ＿３Ｒ＾１であり、−Ｚ＾（
   ＾−＾）はＳＯ＿３＾（＾−＾）または−ＣＯ＿２＾（
   ＾−＾）であり、Ｒ＾１およびＲ＾２は主鎖中に少なく
   とも１０個の炭素原子を含むアルキル、アルコキシアル
   キルまたはポリアルコキシアルキルであり、 Ｒ＾３はヒドロカルビルでありかつ各Ｒ＾３は同じであ
   っても異なっていてもよく、Ｒ＾４は無しかあるいはＣ
   ＿１−Ｃ＿５アルキレンでありかつ ▲数式、化学式、表等があります▼ 中の炭素−炭素（Ｃ−Ｃ）結合は （ａ）ＡおよびＢがアルキル、アルケニルまたは置換ヒ
   ドロカルビル基であり得るときに はエチレン系不飽和であるかあるいは （ｂ）芳香族系、多核芳香族系またはシクロ脂肪族系で
   あり得る環式構造の一部分である か のいずれかである。）
2. （２）下記の一般式で表される化合物を含む留出燃料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式中、 −Ｙ−Ｒ＾２はＳＯ＿３＾（＾−＾）＾（＾＋＾）ＮＲ
   ＿３Ｒ＾２、−ＳＯ＿３＾（＾−＾）＾（＾＋＾）ＨＮ
   Ｒ＿２Ｒ＾２、−ＳＯ＿３＾（＾−＾）＾（＾＋＾）Ｈ
   ＿２ＮＲ＾３Ｒ＾２、−ＳＯ＿３＾（＾−＾）＾（＾＋
   ＾）Ｈ＿３ＮＲ＾２、−ＳＯ＿２ＮＲ＾３Ｒ＾２または
   −ＳＯ＿３Ｒ＾２であり、 −Ｘ−Ｒ＾１は−Ｙ−Ｒ＾２あるいは−ＣＯＮＲ＾３Ｒ
   ＾１、−ＣＯ＿２＾（＾−＾）＾（＾＋＾）ＮＲ＿３Ｒ
   ＾１、−ＣＯ＿２＾（＾−＾）＾（＾＋＾）ＨＮＲ＿２
   Ｒ＾１、−ＣＯ＿２＾（＾−＾）＾（＾＋＾）Ｈ＿２Ｎ
   Ｒ＾３Ｒ＾１、−ＣＯ＿２＾（＾−＾）＾（＾＋＾）Ｈ
   ＿３ＮＲ＾１、−Ｒ＾４−ＣＯＯＲ＾１、−ＮＲ＾３Ｃ
   ＯＲ＾１、−Ｒ＾４ＯＲ＾２、−Ｒ＾４ＯＣＯＲ＾１、
   −Ｒ＾４Ｒ＾１、−Ｎ（ＣＯＲ＾３）Ｒ＾１またはＺ＾
   （＾−＾）＾（＾＋＾）ＮＲ＿３Ｒ＾１であり−Ｚ＾（
   ＾−＾）はＳＯ＿３＾（＾−＾）または−ＣＯ＿２＾（
   ＾−＾）であり、Ｒ＾１およびＲ＾２は主鎖中に少なく
   とも１０個の炭素原子を含むアルキル、アルコキシアル
   キルまたはポリアルコキシアルキルであり、 Ｒ＾３はヒドロカルビルでありかつ各Ｒ＾３は同じであ
   っても異なっていてもよく、 Ｒ＾４は無しまたはＣ＿１−Ｃ＿５アルキレンであり、
   かつ ▲数式、化学式、表等があります▼ 中の炭素−炭素（Ｃ−Ｃ）結合は （ａ）ＡおよびＢがアルキル、アルケニルまたは置換ヒ
   ドロカルビル基であり得るときに はエチレン系不飽和であるか、あるいは （ｂ）芳香族系、多核芳香族系またはシクロ脂肪族系で
   あり得る環式構造の一部分である か のいずれかである。）
3. （３）他の留出燃料添加剤をも含む特許請求の範囲第（
   ２）項記載の留出燃料。
4. （４）他の燃料添加剤の１つがエチレンとエチレン系不
   飽和エステルとの共重合体である特許請求の範囲第（３
   ）項記載の留出燃料。
5. （５）他の燃料添加剤の１つがスチレンと無水マレイン
   酸とのエステル化共重合体である特許請求の範囲第（３
   ）項記載の留出燃料。
6. （６）他の燃料添力剤の１つがオレフィン共重合体であ
   る特許請求の範囲第（２）項−第５項のいずれかに記載
   の留出燃料。
7. （７）オレフィン共重合体がエチレンとＣ＿３−Ｃ＿６
   オレフィンとの共重合体である特許請求の範囲第（６）
   項記載の留出燃料。
8. （８）特許請求の範囲第（１）項記載の化合物を３−７
   ５重量％含む溶液からなる添加剤濃縮物。