JPS63173062A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「技術分野」 本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に間する。

「従来技術およびその問題点」 電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電性化合物を主成分としで含有する
感光層を有するものが広く知られでいた。しかし、これ
らは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し得る
ものではなく、さらに、毒性を有するために製造上、取
扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れでいること、などの
多くの利点を有するので、近年、注目を集めている。こ
のような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールが最もよく知られており、これと２．４
．７−ドリニトロー９−フルオレノン等のルイス酸とか
ら形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体が既に実用叱声れている。

また、光導電体のキャリヤ発生物質と、キャリヤ輸送機
能とを、それぞれ別個の物質に分担させるようにした積
層タイプあるいは分散タイプの機能分離型感光層を有す
る電子写真感光体が知られてあり、例えば無定形セレン
薄膜からなるキャリセ発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールを主成分として含有するキャリヤ輸送層とから
なる感光Ｉｗ＠有する電子写真感光体が既に実用化され
でいる。

ざらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
においで、キャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質の
両方を有機光導電性化合物にする試みもなされでいる。

この場合、キャリヤ発生物質としては、アゾ色素、フタ
ロシアニン色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、
シアニン色素、チアピリ１ノウム色素、スクェアリウム
色素などが知られている。また、キャリヤ輸送物質とし
では、アミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体などが知られ
ている。

これらのキャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質は、
それ自身被膜形成能を有さない場合には、各種の結着剤
中と併用され、それによって被膜が形成されでいる。そ
して、導電性支持体上にキャリヤ発生物質を宵する層と
、キャリヤ輸送物質を有する層とを積層してなる電子写
真感光体、あるいはキャリヤ発生物質とキャリヤ輸送物
質とを分＃１させた状態で含有する層を形成しでなる電
子写真感光体が知られている。

しかしながら、このようにキャリヤ発生物質として有機
光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光導電
性化合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感度
が低く、かつ、耐久性の点でも劣っているため、実用化
可能なものは極めで少ないのが現状である。

「発明の目的」 本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、高感度な光導電性被膜およびそれを用いた
電子写真感光体を提供することにある。

「発明の構成Ｊ 本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）で示さ
れるＰ−キノジメタン化合物を少なくとも一種類含有す
ることを特徴とする。

（式中、ｎは正の整数、８１〜Ｒ６は水素原子、ハロゲ
ン原子、１価の有機残基、または隣接した２つの基がＰ
−キノジメタン化合物と縮合ｌｆｆ１形成する残基を表
わす、） また、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体の
上に、前記一般式（１）で示されるＰ−キノジメタン化
合物を少なくとも一種類含有する光導電性被膜を有する
感光層を設けたことを特徴とする。

これまでに前記一般式（１）で示されるＰ−キノジメタ
ン化合物を電子写真用光導電性化合物としで用いた諏み
はなく、本発明者は、４この化合物を電子写真用光導電
性化合物、特にはキャリヤ発生物質として用いることに
より、優れた感度を有する電子写真感光体が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至ったものである。

前記一般式（１）において、Ｒ７〜Ｒ，は水素原子、ハ
ロゲン原子、１価の有機残基、または隣接した２つの基
がＰ−キノジメタン化合物と縮合環を形成する残基そ表
わすのであるが、ここで−価の有機残基としでは、アル
キル基、アルコキシ基、置換もしくは未置換のアリール
基、置換もしくは未置換のアラルキル基、アシル基、置
換もしくは未置換のアミン基、置換もしくは未置換のス
チリル基、ニドＯ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
エステル基、シアノ基、置換もしくは未置換のアリール
アゾ基、あるいはこれらの有機残基の炭素骨格を窒素原
子、酸素原子、イオウ原子等のへテロ原子で１！摂した
基などが挙げられる。

一般式（１）で示される化合物の具体例としては、例え
ば次のようなものが挙げられる。

ＣＣＮ ＣＣＮ 前記一般式（１）で示される化合物は、例えば第７図に
示すような反応式によって合成できる。なお、図に典い
て、式中の記号は、前記一般式（１）中の記号と同じ意
味である。この合成法の詳細は、＾ｎ９ｅｗ、Ｉｌ：ｈ
ｅｍ、、８０．７９８〜７９９（１９６８）に記載され
でいる。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）でとして
用いるもので、例えば次のような構成とすることができ
る。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、キャソヤ発生物貢を主成分とするキャリヤ発生層２と
、キャリヤ輸送物質を主成分とするキャリヤ輸送層３と
の積層体よりなる感光層４を設ける。第１図はキャリヤ
発生層２の上にキャリヤ輸送層３を設けた例であり、第
２図はキャリヤ輸送層３の上にキャリヤ発生層２ｖ！設
けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光層４々中間層５＠介しで設ける。

第５図または罵６図に示すように、キャリヤ輸送物質を
主成分とする層６中に、微粒子状のキャリヤ発生物質７
を分散してなる感光層４を、導電性支持体１上に直接、
あるいは中間層５＠介して設ける。

導電性支持体１としでは、金属板、あるいは、導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電牲化合物、もしくはア
ルミニウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸着
またはラミネートして導電化した紙、プラスチックなど
が用いられる。

キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示されるキャ
リヤ発生物質を、ボールミル、ホモミキサー、サンドミ
ル、コロイドミル等によって分散媒中で微粒子状とし、
必要に応して結着剤と混合分散しで得られる分散液を塗
布するが、またはキャリヤ発生物質を溶媒中で結着剤に
溶がし込ませて得られる溶液を、浸漬法、スプレー法、
スピンナー法などの方法で、塗布することで形成するこ
とができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ボ
Ｉノエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリヒニル
ビロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル
樹脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共重
合体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン樹脂
、ポリアク）ノロニド１ノル系共重合体樹脂、ポリアク
リルアミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示され
る化合物を真空蒸着などの方法によって薄膜化しで形成
することもできる。

キャリヤ輸送層３は、キャリヤ＠送物質を上記と同様な
結着剤中に分散もしくは溶解して塗布することにより形
成できる。本発明においで、キャリヤ輸送物質は、特に
限定されないが、例えばアミン誘導体、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、トリフェニルメタン誘
導体などが使用できる。

なお、導電性支持体１と感光層４との間に配置される中
間層５は、バリヤー機能と接＠機能とを付与するもので
あり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共
重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポ
リウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどで形成す
ることができる。

ざらに、ギヤ１ツヤ輸送物賃を主成分とする層６中に、
儂粒子状のキャリヤ発生物質７を分散しでなる感光層４
は、キャリヤ輸送物質を上記のような結着剤中に分散も
しくは溶解し、ざらにキャリヤ発生物質を分散させた液
を塗布することによって形成することができる。

「発明の実施例」 実施例１〜３ ブチラール樹脂２重量部をイソプロピルアルコール１０
０重量部で溶がした溶液に、下記表に挙げた３種類のＰ
−キノジメタン化合物（前記構造式（２）　、　（３）
　、　（４）で示される化合物）５重量部をボールミル
で粉砕したものを加えて分散させ、３種類の塗工液を調
製した。そして、各塗工液を５０ｕｍのＡＩプレート上
に、乾燥後の膜厚が０．３　ｕｍとなるようにドクター
ブレードを用いて塗布し、乾燥して電荷発生層を形成し
た。

次に、下記構造式 で示されるヒドラゾン化合物５重量部とポリビニルカル
バゾール５重量部を、モノクロルヘンゼン７０重量部に
溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾燥後の膜厚が
２０ｕｍとなるようにドクターブレードを用いて塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにしで得た３種類の電子写真感光体について、
静電気帯電試験製画（川口電気■製、ＥＰＡ−８１００
型）を用いて、スタチック方式で−６に■でコロナ帯電
させ、続いて５秒間＠減衰を観測し、照度１５　ｌｕｘ
の５秒問露光で光減衰を観測しで、光電気特性を評価し
た。こうして測定した初期帯電電位（■。）、感度（Ｅ
、／２）、残留電位（Ｖａ＋）の結果を下記表に示す。

「発明の効果」 以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規な有機光導電性化合物を用いることにより
、高感度の光導電性を有する光導電性被膜およびそれを
用いた電子写真感光体を得ることができる。したかって
、本発明は、電子写真複写機、レーザービームプリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンクなどの電子写真
応用分野全般に広く適用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図、第７図は本発明で用いるＰ−キ
ノジメタン化合物を合成するための反応式を示す図であ
る。 第１図　　　　第２図 第３図　　　　第４図 第５図　　　　第６図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で示されるＰ−キノジメタン化
   合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする光導
   電性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、ｎは正の整数、Ｒ＿１〜Ｒ＿６は水素原子、ハ
   ロゲン原子、１価の有機残基、または隣接した２つの基
   がＰ−キノジメタン化合物と縮合環を形成する残基を表
   わす。）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）で示され
   るＰ−キノジメタン化合物を少なくとも一種類含有する
   光導電性被膜を有する感光層を設けたことを特徴とする
   電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、ｎは正の整数、Ｒ＿１〜Ｒ＿６は水素原子、ハ
   ロゲン原子、１価の有機残基、または隣接した２つの基
   がＰ−キノジメタン化合物と縮合環を形成する残基を表
   わす。）