JPS63174902A - 昆虫忌避用の組成物およびその製造法 - Google Patents

昆虫忌避用の組成物およびその製造法

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JPS63174902A
JPS63174902A JP62258472A JP25847287A JPS63174902A JP S63174902 A JPS63174902 A JP S63174902A JP 62258472 A JP62258472 A JP 62258472A JP 25847287 A JP25847287 A JP 25847287A JP S63174902 A JPS63174902 A JP S63174902A
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polymer
maleic anhydride
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alkene
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スタンレイ ジエー.フラシンスキー
ジヨン エツチ.ハインツ
カルヴイン ジエー.ヴエルブルツゲ
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SC Johnson and Son Inc
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、揮発性昆虫忌避剤として好適な物質の新規で
有用な組成物に関する。
昆虫忌避剤は、歴史的に皮膚上での持続性を基礎にして
選ばれている。残念ながら、ジエチルトルーアミドのよ
うな通常局所的に施与される昆虫忌避剤はかなり揮発性
であり、従って速い蒸発及び/または皮膚による吸収の
ために、比較的短時間の間のみしか保護を与えられない
という欠点を有している。吸収と蒸発という両問題点が
、厄介で時間のかかる頻度の多い施用を必要とさせてい
る。
昆虫忌避剤の持続性を増加させる補助物質を添加するこ
とが、1928年の昔から報告されていて、例えばシト
ロネラ油、樟脳油、タール油、はっか油およびひまし油
らから成る処方が報告されていたしメールら(Mehr
 cL al、) 、徐放性昆虫忌避製剤の実験的な評
価(Laboratory Evaluation o
f(:onLrolled−Release  In5
ect  Repellent  Formula−t
ions)、ジエー・アム・モスク・コントロール・ア
ソシ(J、Am、Mo5q、(:ontrol八5so
cへ)、第1巻1(2) : l 43 (1985年
6月)]。メールらの研究者は、ジエチルトルーアミド
、またはより特定的には、N、N−ジエチル−3−メチ
ルベンズアミドの数種類の徐放性製剤の持続性を試験し
た。ジエチルトルーアミドは、昆虫忌避剤(deet)
として一般に知られている。これらの製剤は、マイクロ
カプセルおよび親水性ビニルポリマー、例えばポリビニ
ルピロリドンを含む遊離の忌避剤から成っていた。
米国特許第2,808,359号は、皮hiによる吸収
および蒸発が、昆虫忌避剤をビス(2−Lfシル−−と
ドロキシヘキシル)マレエートを含む二塩基酸のヒドロ
キシアルキルエステルと混合することによって、減少す
ることを開示している。他の特許も、また各種物質を使
用することによって昆虫忌避剤の残効性を延長させるが
、または徐放性防虫剤とすることを開示している。例え
ば、米国特許第2,884,355号、第4,435.
:183号および第4,489,056号を参照された
い。
米国特許第4,358,573号は、無水マレイン酸/
アルファーオレフィンターポリマーが鋳型剥難剤、滑剤
およびつや出し剤の添加物として有用であることを教示
している。これらは、揮発性昆虫忌避剤の残効性を増加
するとは言われていない。
従って、本発明の目的は、改良された残効性、すなわち
改良された施与後の忌避効果期間を有する局所および/
または表面施与用の昆虫忌避剤を提供することである。
本発明は、少くとも1個の揮発性昆虫忌避剤を含む強化
された残留昆虫忌避活性を有する組成物を与えるもので
あり、この組成物か5無水マレイン酸約49−60モル
パーセントと4−30以上の炭素原子を有する少くとも
1個の1−アルケン約51−40モルパーセントとより
成る少くとも1つのポリマーを含むことを特徴としてお
り、ここにおいて昆・ 虫忌避剤とポリマーとの重量比率は約10+1乃至50
:lの範囲である。
本発明の組成物は、昆虫忌避剤の皮膚吸収と蒸発を減少
させることによって、残効性を思いがけない程に延長さ
せる。
本発明の組成物が思いがけない程に良好な忌避性を作り
だすことが見出された、すなわち本発明のポリマーを含
まない製剤と比較した時に蚊および蝿類に対する防護を
延長している。
また思いがけなくも、無水マレイン酸/アルファーオレ
フィンポリマーの昆虫忌避剤への添加が、単に残効性を
改良するだけでなく、皮膚に施与された時の昆虫忌避剤
(deet)製剤の触感特徴をも改良していることが見
出された。
本発明の好ましい実施態様を、ここで詳細に述べる。本
発明の教示に対応して使用されることのできる揮発性昆
虫忌避剤は、特に目標となる昆虫に対して効果的と考え
られるものであり、好ましくは局所施与で皮膚に合致す
る製剤である。
蚊およびサシバエに対して有効な揮発性昆虫忌避剤の例
としては、次の化合物類がある。すなわち、N、N−ジ
ェチルトル−アミド(ディート):エチルヘキサンジオ
ール:2−(オクチルチオ)エタノール:フタル酸ジメ
チル;ジーn −プロピル−2,5−ピリジンジカルボ
キシレート; 1,5a、6,9,9a、9b−ヘキサ
ヒドロ−4a(4h)−ジベンゾフランカルボキシアル
デヒド;シトロネラール(3,7−ジメチル−6−オク
テナール)ニジトロネロール(3,7−シメチルー6−
オクテンー1−オール):ゲラニオール(トランス−3
,7−シメチルー2,6−オクタレニン−1−オール)
;ネロール(シス−3,7−シメチルー2.6−オクタ
レニン−1−オール);リナロール(3,7−シメチル
ー1゜6−オクタジエン−3−オール):およびこれら
の混合物である。
本発明の教示に従って用いられる忌避剤の濃度は、決定
的なものではない。下限は効果的な用量を形成するのに
必要な量により決められ、上限は経済的な考慮から決め
られる。使用される昆虫忌避剤の量は、数種類の因子に
依存して変るものであり、これらの因子は、昆虫忌避剤
のタイプ、目標となる昆虫または昆虫類、および使用さ
れるその他の成分、例えば無水マレイン酸ポリマー等を
含む。
昆虫忌避剤の濃度は、昆虫忌避剤組成物の全重量に対し
て、好ましくは約1%から90%までであることができ
る。好適な範囲は、昆虫忌避剤組成物の全重量に対して
約1パーセントから25パーセントまでである。別途指
示のない限り、総ての各成分のパーセントは、昆虫忌避
剤組成物の全重量に対するIIペパーントとして計算さ
れる。
他の昆虫忌避剤、特に当業界においてよく知られており
これらの目的に有用な忌避剤も、また容易に利用される
ことができる。
無水マレイン酸/アルファオレフィンポリマーが、本発
明の教示に従って、昆虫忌避残効性を増加させるために
使用されることができる。これらのポリマーは、(a)
約49から60モルパーセントの無水マレイン酸および
(b)約51から40モルパーセントの4−30個以上
の炭素原子を有する少くとも1個の1−アルケンを含む
組成物を含んでいる。好ましい無水マレイン酸ポリマー
は、(a)無水マレイン酸約49−55モルパーセント
と(b) 6−16個の炭素原子より好ましくは8−1
2個の炭素原子を有する少くとも1個の1−アルケンの
約45−51モルパーセントを含んでいる。より好適な
ポリマーは、無水マレイン酸約50モルパーセントと1
−デセン約50モルパーセントとを有している。
本発明の教示に従って使用されることのできる付加的ポ
リマーは、米国特許第4,358.57:1号に開示さ
れている無水マレイン酸/アルファオレフィンターポリ
マーを含む。これらは、次のモノマーを含むモノマーか
ら形成される。すなわち(a)無水マレイン酸の約49
−60モルパーセント、(b) 4−16個の炭素原子
を有する少くとも1個の1−アルケンの約10−40モ
ルパーセント、および(c) 18乃至30+個の炭素
原子を有する少くとも1個の1−アルケンの約10−4
0モルパーセント。
これに加えて、好適な無水マレイン酸/アルファオレフ
ィンポリマーは=(a)無水マレイン酸の約48から5
5モルパーセント、(b) 8−12個の炭素原子を有
する少くとも1個の1−アルケンの約20から30モル
パーセント、および(c) 18−24個の炭素原子を
有する少くとも1個の1−アルケンの約20−30モル
パーセント;及び(a)無水マレイン酸の約49−55
モルパーセント、(b) 8−12個炭素原子を有する
少くとも1個の1−アルケンの約20−30モルパーセ
ント、および(C)約45−55モルパーセントの1−
アイコセン、約40−55モルパーセントの1−ドコセ
ン、および約5−1Oモルパーセントの1−テトラコセ
ンから成るl−アルケンの混合物の約20−30モルパ
ーセントを含む。
無水マレイン酸/アルファオレフィンポリマーは、一般
的には、昆虫忌避剤の蒸発と皮膚吸収とを減少させるに
十分な量で存在している。従ワて、これらの物質は、昆
虫忌避剤組成物の全重量に対し約0.1から25パーセ
ントの看で存在することができ、好適な量の範囲とは約
1から 5パーセントである。
しかしながら、ポリマーの濃度は昆虫忌避剤の濃度に依
存していることが見出されている。従って、約10:l
から50=1の昆虫忌避剤対ポリマーの重量比が本発明
の目的達成のために望ましい。特に15:!から25:
lの重量比が、より好ましい。勿論、選ばれる特定の比
率は、忌避剤、忌避剤の蒸発性および使用されるポリマ
ーに依存している。もし忌避剤対ポリマーの比率が約1
0:1よりも小さいならば、ポリマーが揮発性忌避側に
しっかりと結合することができ、そのために忌避剤の放
出および忌避効果を妨げる。もし比率が約50=1より
も大きいならば、忌避剤が通常余りにも早く放出され、
組成物は残効性を速かに失うこととなろう。
これらの組成物の適用は、溶剤、例えば低級アルカノー
ル、エタノールなど、ケロセンおよび類似の石油製品、
エーテル、ケトン、アルデヒドなどの溶剤中の有効成分
の溶液によって、容易となる。
これに加えて、本発明の組成物は、エーロゾル形状で適
用されることもでき、その場合には前述の組成物が更に
噴射剤または噴射剤混合物を含むことができる。噴射剤
の種類は決定的なものではなくて、普通に使用される任
意の噴射剤がエーロゾル剤を製造するために使用される
ことができる。典型的な噴射剤は、イソブタン、プロパ
ン、n−ブタンなどおよびこれらの混合物を含み、通常
の用量で用いられる。
本発明の組成物を製造するには、昆虫忌避剤が通常直接
的にポリマーのアルコール溶液に加えられ、次にエーロ
ゾル、ポンプスプレー、ロール・オンまたはローション
等のこの様な忌避剤に普通用いられる任意の剤形に製剤
または包装されることができる。ポリマーの酸無水物基
は、これらの条件下、すなわち室温でのアルコールの存
在下において、半アルキルエステルに変換されることは
当業者には明らかである。
次の製剤例のそれぞれにおいて、MANは無水マレイン
酸である。MANの航に記されている数字または数字範
囲は、ポリマー中の無水マレイン酸のモルパーセントで
ある。Cx−Cx基は、1−アルケンを構成している炭
素原子の数を表わしている。C,−Cx表示の前に記さ
れている数字または数字範囲は、ポリマー中の1−アル
ケンのモルパーセントである。
この発明の典型的な処方例は、次のものを含む。
二慇武            里1Ωdど二虹」Σ昆
虫忘避芥J1−90      1−25ポリマー  
     0.1−25      0.1− 1.5
担体/噴射剤      0 −99      73
.5−99デイート(Deet)         5
  −50        10  :  17”J 
50 :  149−601W151−40QrC:+
20.5− 5担体/噴射剤      45−95 デイート (Deet)       10 −20 
      15 : 1乃至25:149−601W
1151−40G8−C+20.1− 2担体/噴射剤
      78−90 デイート (Deet)          15  
         15 : 150MAM150 Q
o          1担体/噴射剤       
  84 処方± ディー)  (Deet)       5 −50 
      10 : l乃至50:149−55MA
N/20−30 C8−C120,5−520−300
1s−C2a 担体/噴射剤      45−95 デイート (Deet)       10 −20 
      15 : 1乃至25:149−551W
4/20−300+−Qz    0.1220−30
C18−C2a 担体/噴射剤      7B−90 デイート(Deet)          15   
       15 : 150MAN/25 C+o
          125G18 ディート (Deet)       5 −50  
     10:1乃至50:149−55MAN/2
0−30 Ql−C120,5−520−30C2o−
C2a 担体/噴射剤      45−95 処方旦 ディート (Deed)       10  −20
       15 :  l乃% 25  :  1
4l49−55l/20−:]]0C6−C+z   
O,1−220−30C2゜−C24ネ/78 −90
デイート (Deej)           15 
           15  :  I49−55M
AN/25 C,。         125 C2゜
−C24*率/ 担体/噴射剤         84 ”/  C20−に2J 1 7 )Ltケンは、45
−55 %)L/パーセント(7)C20,40−50
%ルバーセントのC22,および5−10モルパーセン
トのC24を含んでいる。
”/  CzO−C2,、1−アルケンは、50.1モ
ルパーセントのC20,4+1.4モルパーセントの0
2□および6.5モルパーセントの624を含んでいる
ディート(Dect)       10  −20 
         15  :  149−55MAN
/2O−30Ca−C+z    O,1−220−3
0C24−C50 担体/噴射剤      78−90 本発明から得られる改良された結果を説明するために、
忌避試験が行なわれて、本発明の揮発性昆虫忌避剤組成
物により得られた残効性の改良が示された。これらの試
験は本発明の詳細な説明するためのものであって、それ
を制限するものではない。以下の方法によって試験が実
施された。
実」1例」よ 第1表に説明されている処方を有する本発明の組成物は
、ポリマーのアルコール溶液をディート(dect)お
よび75%イソブタンと25%ブタンから成る噴射剤と
混合し、次にこの組成物を標準的なエーロゾル化にパッ
ケージすることによって製造された。
この処方組成物が、蚊およびサシバエが皮膚上に止るこ
とおよび刺すことを防ぐ忌避活性残効性について次のよ
うにして試験された。試験昆虫は、10%蔗糖液で育て
られた成虫であり、(1)約6.000匹の雌雄混合サ
シバエ、すなわちストモキ区 カルシトーンス(■旦匹
ncalcitrans)でピーク発生から3週間経過
したもの、または(2)約/1,000匹の雌雄混合の
蚊、すなわちニーデス 丑ジブティ(Aedes 但上
り已ユ)でピーク発生から7日間経過したものであり、
これらが別々に綱を張った木製の虫かごに置かれた。被
試験者の前腕が完全に清浄にされてから、手首からひじ
までの間の645平方cm当りIg、または2 mft
の率で忌避剤組成物により処理され、次に所定の時間間
隔で試験昆虫に暴露された。普通には、30分毎に1分
間暴露するものであり、忌避剤施与後30分で最初の暴
露とした。記録された観察は、忌避性(昆虫が皮膚に止
らない)、昆虫が止る(昆虫が止るが、刺さない)、お
よび刺す(昆虫が止って刺す)である。昆虫の刺すこと
が2回の続いた暴露間に起った時に、試験を終りとした
。施与と最初の昆虫の止りおよび/または最初に刺すま
での時間が長ければ長い程、昆虫忌避剤は、より効果的
である。すなわち忌避剤の残効性がより大きい。
第1表の結果は、昆虫忌避剤対ポリマーの重量比率が少
くとも約10:1において忌避剤の残効性が著しく増加
していることを、本発明のポリマーを含まない対照処方
組成物と比較した時に最初の蚊またはサシバエの刺すこ
とが起るまでの時間で測定して示している。
ディー)−(deet)対ポリマーの重量比率が約7.
5:1まで、すなわち15%ディート(deet)と2
%ポリマーとの処方Bとして示されるものにまで下げら
れた時には、その残効性が、本発明のポリマーを含まな
い対照処方組成物よりも若干良好であった。忌避剤対ポ
リマーの比率が処方Aに示されるように約5=1にまで
さらに下がると、その残効性は、ポリマーを含まない対
照処方の残効性よりも劣っていた。約lO:1よりも低
い比率においてはポリマーがディート(deet)と強
く結合してその揮発性を妨げるために、その昆虫忌避剤
としての効果を抑制することになると信じられる。
第    1    表 平均防褌持間 (fi初に昆虫が皮膚に止り/fIIすまでのa%t’
JP’、 (4)             (4)サ
シバエ 対照−11stデイート(decl)  止−M!lt
    止−盃  刺−11,5す0.54.0す1.
01.0÷1.03.5◆1.074.5にエタノール !@個♂ 0.9香料 処方A   l596デイート(deeL)  1.3
+o、:1  3.7±1.:l   o、s+o、s
   3.s+t、。
3tポリマー 7禽エタノール l@噴射剤(2) k偏−215にデ4−ト(deal)  1.4+0.
4  3.9+1.4   1.0+0.4  1.8
+0.:174、FAエタノール 1@イ瞬措15) 0.5′に8料 蚊         サシバエ 処方−B1596デイート(dcet)  止−M[止
−盃剋一!1.5亭0.54.9會f1.81.1◆0
.12.4◆0.7(+) 2tポリマー 73tエタノール 1@噴射剤(2) l@噴射剤 対照−31!Aデイh (deet) 2.0+0.2
 4.5+0.6  1.1+0.4 1.7÷0.2
74.5%エタノール l@噴射扁5) 0.5覧δ料 処方−CI5にディート(deat) 2.4+0.5
 5.6+0.6  1.:!+0.3 2.hO,3
1%ポリマー 741エタノール !眞噴射剤(2) 注(1)ポリマーは、約50モルパーセントの無水マレ
イン酸、約25モルパーセントの1−デデセン、および
約25モルパーセントの1−一オクタデセンから成る。
(2)処方A、Bおよび、Cの噴射剤は、約75%のイ
ソブタンと約25%のブタンとから成る。
(3)対照−1と処方Aの試験は、2回繰返された。対
照−2と処方Bの試験は、4回繰返された。対照−3と
処方Cの試験は、7回繰返された。対照−3と処方3と
の間の差は、蚊およびサシバエの刺すことに対する点で
0.05レベルで有意であった。
(4)ニーデス エジブティ(Aedcs ト」L回ユ
)蚊とストモキス カルシトーンス(践」笠Lcalc
itrans)サシバエ。
(5)対照−1,2および3の噴射剤は、62%のn−
ブタンと38%のプロパンとから成る。
同様な結果は、実施例1での試験組成物の代りに処方1
から10までが使わ九た時にも得られている。
本発明の前記発想内において各種の変更が行なわれうる
ことは、当業者にはよく認められるところであろう。例
えば、スキンケア添加物、皮膚処理成分などが本発明の
範囲内においても添加されることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、少くとも1個の揮発性昆虫忌避剤を含む強化された
    残留昆虫忌避活性を有する組成物において、該組成物が
    無水マレイン酸約49−60モルパーセントと4−30
    +の炭素原子を有する少くとも1個の1−アルケン約5
    1−40モルパーセントとより成る少くとも1個のポリ
    マーを含み、ここにおいて昆虫忌避剤対ポリマーの重量
    比が約10:1乃至50:1の範囲にあることを特徴と
    する昆虫忌避剤組成物。 2、ポリマーが約49−55モルパーセントの無水マレ
    イン酸と、6−16個の炭素原子を有する少くとも1個
    の1−アルケンの約45−51モルパーセントとから成
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の組成物
    。 3、1−アルケンが8−12個の炭素原子を有すること
    を特徴とする特許請求の範囲第2項記載の組成物。 4、ポリマーが、約49−55モルパーセントの無水マ
    レイン酸と、約45−51モルパーセントの1デセンと
    から成ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
    組成物。 5、ポリマーが、約49−60モルパーセントの無水マ
    レイン酸、4−16個の炭素原子を有する少くとも1個
    の1−アルケンの約10−40モルパーセント、および
    18−30+個の炭素原子を有する少くとも1個の1−
    アルケンの約10−40モルパーセントより成ることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載の組成物。 6、ポリマーが、約49−55モルパーセントの無水マ
    レイン酸、8−12個の炭素原子を有する少くとも1個
    の1−アルケンの約20−30モルパーセント、および
    18−24個の炭素原子を有する少くとも1個の1−ア
    ルケンの約20−30モルパーセントより成ることを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載の組成物。 7、ポリマーが、約49−55モルパーセントの無水マ
    レイン酸、約20−30モルパーセントの1デセン、お
    よび約20−30モルパーセントの1オクタデセンより
    成ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の組成
    物。 8、ポリマーが、約49−55モルパーセントの無水マ
    レイン酸、8−12個の炭素原子を有する少くとも1個
    の1−アルケンの約20−30モルパーセント、および
    約45−55モルパーセントの1アイコセン、約40−
    55モルパーセントの1−ドコセンおよび約5−10モ
    ルパーセントの1−テトラコセンより成る混合物の約2
    0−30モルパーセントより成ることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載の組成物。 9、揮発性昆虫忌避剤が、N,N−ジェチルトル−アミ
    ド;エチルヘキサンジオール;2−(オクチルチオ)エ
    タノール;ジメチルフタレート;ジ−n−プロピル−2
    ,5−ピリジンジカルボキシレート;1,5a,6,9
    ,9a,9b−ヘキサヒトロ−4a(4h)−ジベンゾ
    フランカルボキシアルデヒド;シトロネラール;シトロ
    ネロール;ゲラニオール;ネロール;リナロール;およ
    びこれらの混合物より成る群から選ばれることを特徴と
    する特許請求の範囲第1項乃至第8項のいずれかに記載
    の組成物。 10、昆虫忌避剤がN,N−ジェチルトル−アミドであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第8項の
    いずれかに記載の組成物。 11、揮発性昆虫忌避剤がN,N−ジェチルトル−アミ
    ドであり、ポリマーが約50モルパーセントの無水マレ
    イン酸と約50モルパーセントの1デセンとより成るこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項の組成物。 12、組成物がまた低級アルカノールをも含むことを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載の組成物。 13、ポリマーが、無水マレイン酸約49−60モルパ
    ーセント、4−16個の炭素原子を有する少くとも1個
    の1−アルケン約10−40モルパーセント、および1
    8−30+個の炭素原子を有する少くとも1個の1−ア
    ルケン約10−40モルパーセントより成ることを特徴
    とする特許請求の範囲第12項記載の組成物。 14、組成物が更に溶剤を含むことを特徴とする特許請
    求の範囲第1項乃至第13項のいずれかに記載の組成物
    。 15、組成物が更に噴射剤を含むことを特徴とする特許
    請求の範囲第1項乃至第13項のいずれかに記載の組成
    物。
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