JPS6317633B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は転写シートと受理シートから成る感圧
記録紙に関する。

感圧記録紙として従来用いられている形態は、
大きく分けて２つに分けられる。その一つは、無
色の感圧記録紙で加圧することにより有色の記録
像を得るものである。すなわち、無色のロイコ染
料を溶解した不揮発性有機液体を内包するマイク
ロカプセルを塗布した上用紙と、無色のロイコ染
料と室温にて反応し発色する無色の顕色剤を塗布
した下用紙の各々の塗布面を対向させ上用紙の上
からボールペン、鉛筆などで加圧することによ
り、マイクロカプセルが破壊し、内包された染料
が溶媒と共に下用紙へ移動し、顕色剤と反応して
有色の記録像を得るものである。この形態は、使
用前の上用紙、下用紙は共に無色であり、手、衣
服を汚すこともなく、外観上も好ましい。しか
し、無色のロイコ染料、顕色剤共に高価なものに
なること、また生成した有色の記録像の保存性が
悪く、日光、湿熱等により退色しやすいなどの欠
点がある。

他の形態としては、有色の染料または顔料等の
着色剤を用いる記録紙がある。代表的なものに、
裏カーボン転写紙がある。これは、転写紙の裏面
に有色物とワツクス類を塗布する方法、あるいは
有色物を油に溶解し、多孔質状の塗層中へ保持さ
せる方法などにより製造する。該転写紙によつて
得られる記録像は保存性に優れているも、転写紙
が有色の染料または顔料からなる着色層をもつた
め使用時に手、衣服に着色物が付着すること、ま
た外観上から好まれない。

そこで、両形態の欠点を補うために、有色の染
料または顔料等の着色剤を用いた着色層を白色化
させて用いる方法がいくつか提案されている。多
くは着色物を塗布した着色層の上に白色顔料、プ
ラスチツク等を塗布し、白色化する方法である。
そのなかでも、特公昭49−43570号、特公昭50−
14567号公報等に示されるように着色剤を含む着
色層上に白色化層をおき、塗層上を直接あるいは
溶剤含有カプセルを塗布したシートを重ね合せ加
圧することで上層の白色化層を透明化させ下層の
着色層を出現させ記録像とする方法、また特公昭
44−27258号、特公昭45−9622号、特公昭46−
1723号公報等に示されるようにシート面のウラ面
に着色層と白色化層を塗布し、加圧により他のシ
ート上へ両層を同時に転移させ、着色層を出現さ
せ記録像とする方法等がある。

これらはいずれも、２層以上の多層塗布をせね
ばならず製造工程が増しコスト高となる。また着
色層を特に白色化しようとすればそれだけ上層の
白色化層を厚くしなければならず記録紙としての
特性が劣つてしまう。また記録像は着色剤自身の
色であるため、濃度をだすために多量の着色剤を
必要とする。

本発明者らは、これらの欠点を改良すべく研究
を進めた結果、転写シートと受理シートとを組合
わせて用いる感圧記録紙において、転写シートが
裏面に有機液体に可溶な有色染料（以下有機液体
可溶性有色染料と呼称する）、白色化剤を含有す
る転写層を有し、受理シートが表面に上記有機液
体を内包するマイクロカプセルを含有する受理層
を有しており、該転写シートと該受理シートの各
塗層を対向させ、組合わせて用いることにより目
的とする感圧記録紙を得ることができた。

本発明による感圧記録紙をさらに詳しく説明す
る。少量の有機液体可溶性有色染料の微粉末体
と、これを白色化させるための白色化剤等を混合
させ、転写インキを作る。有機液体可溶性有色染
料は、微粉末状であるため、吸光度も低く塗層を
白色化するために特に多量の白色化剤を必要とし
ない。この転写インキを支持体に単層塗布しても
着色度は低く、ほぼ白色の転写層をもつ転写シー
トが得られる。これを有機液体可溶性有色染料を
溶解する有機液体を内包するマイクロカプセル等
を塗布した受理シートと塗層面が対向するように
重ね合わせ転写シート側よりタイプライター、鉛
筆等で加圧すると転写インキが受理シートへ転移
し、同時に加圧により破壊されたマイクロカプセ
ルより開放された有機液体と接触し、有機液体可
溶性有色染料の微粉末体が溶解する。その結果、
該染料は濃色として感じられ、明瞭な記録像とし
て得ることができる。

よつて該染料は少量用いるだけでも十分な濃度
の記録像を得ることができ、経済的にも有利であ
る。このように本発明による感圧紙記録紙は、有
機液体可溶性有色染料の微粉末の固体状態と有機
液体に溶解した状態との吸光度の違いを応用して
得られるもので、単に有色染料等の着色剤を塗布
し、その着色剤の色をそのまま記録像に利用する
感圧記録紙とは全く発色原理を異にするものであ
る。

本発明による感圧記録紙は、転写層と受理層を
同一シートの裏面と表面にそれぞれ設けることも
できる。この場合、印刷または塗布時の圧力とか
熱によつてマイクロカプセルの一部が破壊し、有
機液体が浸透し裏面が着色する恐れがある。これ
を防止するためマイクロカプセルを含有する受理
層の下層に浸透防止剤として天然または合成ポリ
マー等を塗布するか、シートの両面を前もつてサ
イズプレスにより処理しておくのが望ましい。こ
のシートの転写層と受理層を対向するように重ね
合わせて使用することにより２枚以上の記録が同
時に得ることができる。

本発明による感圧記録紙は有色染料が転写シー
トに含まれるため、印字記録後転写シートをはが
せばその後に受理シート上に不用意な加圧、こす
れが生じてももはや新たな発色は起らず記録像の
みが鮮明に保存される。また、得られた記録像は
光、熱、薬品等に対する耐性をもつため保存性に
優れている。

本発明による感圧記録紙に用いられる有機液体
可溶性有色染料としては、有機液体への溶解性が
大きい有色染料ならば任意に用いることができ
る。

例えばモノアゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩型モ
ノアゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン
系、トリアリルメタン系等の有色染料から選ばれ
る。具体的にカラーインデツクスナンバーを示す
と、黄色には11020、11021、12055、12700、
18690、18820、47000等、赤色には12010、12150、
12715、26105、26125、27291、45170B、60505
等、緑色には61565等、青色には61100、61705、
61525、62100、42563B、74350等、黒色には
12195、26150、50415等があげられる。これらの
有色染料は単独または組合わせて100μｍ以下、
好ましくは80μｍ以下の微粉末としたのち使用す
ることができる。

有機液体可溶性有色染料と共に塗布し、塗層を
白色化させるための白色化剤としては白色度の高
いものであれば任意に用いることができるが、な
かでも白色顔料、セルロース類、ワツクス類等が
好ましい。白色顔料としては、硫酸バリウム、硫
酸マグネシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、活性白
土、酸性白土、ゼオライト、ベントナイト、タル
ク等の無機顔料、ポリスチレン、ポリエチレン、
尿素―ホルマリン樹脂等の有機顔料などを単独ま
たは組合わせて使用することができる。

セルロース類としては、ニトロセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース、アセトセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロースなどを単独または組合わせて
使用することができる。ワツクス類としては、ラ
イスワツクス、木ろう、キヤンデリラワツクス、
カルナウバワツクス等の植物系ワツクス、ラノリ
ン、密ろう、セラツクワツクス等の動物系ワツク
ス、モンタンワツクス等の鉱物系ワツクス、パラ
フインワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス、酸化パラフインワツクス、塩素化パラフイン
ワツクス、リシノール酸アマイド、ラウリン酸ア
マイド、エルカ酸アマイド、パルミチン酸アマイ
ド、オレイン酸アマイド、12―ヒドロキシステア
リン酸、ジステアリルケトン、エチレンビスステ
リアン酸アマイド等の合成ワツクス等が単独また
は組合わせて使用することができる。

また、白色化剤として白色顔料、セルロース
類、ワツクス類等を一種、あるいは組合わせて数
種を混合して用いることもできる。

本発明による感圧記録紙に用いられるマイクロ
カプセルに内包される有機液体としては、有機液
体可溶性有色染料を溶解する力の優れたものが好
ましく、ベンゼン、トルエン、メチルセロソルブ
等の揮発性有機液体、またより好ましくは、ジア
リールメタン系、ジアリールエタン系、アルキル
ジフエニル系、アルキルナフタレン系、塩素化パ
ラフイン系、芳香族エステル系、脂肪族エステル
系、高級アルコール、高級脂肪酸等の不揮発性有
機液体が単独または組合わせて使用できる。

またマイクロカプセルは界面重合法、インサイ
チユ（in situ）重合法、相分離法、スプレード
ライング法等任意の方法にて製造することができ
る。

本発明による感圧記録紙の転写層、受理層を塗
布する方法としては、水分散塗布液としてエアー
ナイフコーター等の一般のコーターを用いてシー
トの全面に塗布する方法、フレキソ印刷機等を用
いてシートの全面、一部分に塗布する方法があ
る。また有機液体可溶性有色染料を溶解しない有
機溶剤を用いた溶剤分散塗布液として同様に塗布
することもできる。異なる色の有機液体可溶性有
色染料を用いて受理層を部分塗布することにより
多色の感圧記録紙を得ることもできる。

本発明による感圧記録紙に用いるシートとして
は紙が主として用いられるが各種不織布、プラス
チツクフイルム、合成紙、金属箔等、あるいはこ
れらを組合せた複合シートを任意に用いることが
できる。

本発明による感圧記録紙の転写層、受理層を形
成する塗布液を調整する際に各層をシート面に保
持させるため接着剤等を、また各種コーター、印
刷機に合わせて液性改良剤を添加することができ
る。液性改良剤としては粘度を一定にする増粘
剤、分散性を改良する界面活性剤などがあるが、
これらに限定されるものでないことは明らかであ
る。

以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。なお「部」は重量部を示す。

実施例 １ (1) 受理シートの作成 ハイゾールSAS N296（日本石油化学株式会
社製、ジアリールエタン系溶剤）100部を５％
エチレン―無水マイレン酸水溶液200部に乳化
させ、系のPHを4.0とした。尿素10部とレゾル
シン２部を溶解した水溶液200部を乳化液に加
え、さらに37％ホルマリン水溶液25部を加えた
のち、系の温度を55℃に保ち、３時間反応させ
た。反応後冷却しPHを8.0としてカプセル化を
終了した。

得られた有機液体をマイクロカプセルの分散
液に10％ポリビニルアルコール水溶液50部を加
え坪量50ｇ／m²の上質紙にコーテイングロツド
を用いて塗布、乾燥することにより受理シート
を得た。

(2) 転写シートの作成 オイルブルーBA（中央合成化学株式会社製、
インデツクスナンバー；61555）の水分散液
（固形分25％）４部、スチレン―ブダジエン共
重合体ラテツクス（固形分48％）17部、炭酸カ
ルシウム（白石工業株式会社製 商品名；ユニ
バー70）60部、酸化亜鉛（亜鉛華１号）20部、
さらに水190部を加え十分撹拌したのち、坪量
50ｇ／m²の上質紙上にコーテイングロツドを用
いて塗布、乾燥しほぼ白色の転写層をもつ転写
シートを得た。

得られた受理シートの塗布面と転写シートの塗
布面とが対向するように重ね合わせ、転写シート
側よりタイプライターIBM82C（印字圧５）にて
加圧印字したところ、受理シート上に鮮明な青色
の発色像を得た。

実施例 ２ オイルブラツクHBB（オリエント化学工業株式
会社製）の水分散液（固形分25％）４部、10％ポ
リビニルアルコール水溶液20部、スチレン―ブタ
ジエン共重合体ラテツクス（固形分48％）12部、
炭酸カルシウム70部、エチルセルロース20部、さ
らに水200部を加え十分撹拌したのち上質紙上に
コーテイングロツドを用いて塗布、乾燥し白色の
転写層をもつ転写シートを得た。該転写シートの
塗層面と実施例１で得た受理シートの塗層面とが
対向するように重ね合わせ転写シート側よりタイ
プライターにて加圧印字したところ、受理シート
上に鮮明な黒色の発色像を得た。

実施例 ３ (1) 受理シートの作成 ジイソプロピルアジペート100部に壁形成物
質として、イソシアナート基を含有するヘキサ
メチレンジイソシアナートとトリメチロールプ
ロパン付加物20部を加え溶解した。この油性溶
液をカルボキシメチルセルロース10部とポリビ
ニルアルコール10部を溶解した20℃の水180部
に激しく撹拌しながら添加し、直径５〜8μの
油滴を形成させたのち、水170部を加え希釈し
た。エチレンジアミン20部を添加し系の温度を
70℃まで上昇させてカプセル化を終了した。

得られた有機液体を含むマイクロカプセルの
分散液に10％ポリビニルアルコール水溶液50部
を加え原紙上にコーテイングロツドを用いて塗
布、乾燥することにより受理シートを得た。

(2) 転写シートの作成 オイルバイオレツトの水分散液（固形分25
％）４部、スチレン―ブタジエン共重合体ラテ
ツクス（固形分50％）17部、炭酸カルシウム20
部、ポリエチレンワツクス（重合度700）の水
分散液（固形分40％）130部、さらに水80部を
加え十分撹拌したのち、原紙上にコーテイング
ロツドを用いて塗布、乾燥し、ほぼ白色の転写
層をもつ転写シートを得た。

得られた受理シートの塗布面と転写シートの塗
布面とが対向するように重ね合わせ転写シート側
よりタイプライターにて加圧印字したところ受理
シート上に鮮明な赤紫色の発色像を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 転写シートと受理シートとを組合わせて用い
   る感圧記録紙において、該転写シートが裏面に有
   機液体に可溶な有色染料、白色化剤を含有する転
   写層を有し、該受理シートが表面に上記有機液体
   を内包するマイクロカプセルを含有する受理層を
   有していることを特徴とする感圧記録紙。 ２ 白色化剤が白色顔料、セルロース類、ワツク
   ス類である特許請求の範囲第１項記載の感圧記録
   紙。