JPS63178128A - 油性組成物において有用なラクトン改質のエステル化分散添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は添加剤を含有するコンセントレートな含む燃料
及び潤滑油において有用な油溶性分散添加剤及びそれら
の製造方法及び使用法に関する。

分散添加剤は高分子量炭化水素基で置換し、次いでポリ
オール或は所定のアミノアルコールと反応させ、次いで
Ｃｓ　−Ｃｏラクトンと反応させたアミン中和されたジ
カルボン酸、無水物、エステル等のポリ（Ｃｓ−Ｃｓラ
クトン）付加体である。

高分子量炭化水素基は数平均分子量（Ｍｎ）約５００〜
約１００００を有する。添加剤は高分子炭化水素の各当
量当り約１７０〜約２．０のジカルボン酸生成成分の比
（官能価）を有する。

ポリオール及びポリアミンとのポリアルキレン置換され
たＣ、−Ｃ１゜ジカルボン酸及び無水物付加体はよく知
られた潤滑添加剤である。これらの添加剤はスラッジ及
びワニスを工ｙジンオイル中に分散させ続ける働きをし
、及び商業上極めて良い結果を得てきた。

また、バレロラクトン或はＥ−カプロラクトンのような
６〜１０員ラクトンのポリマーはラクトンモノマーをヒ
ドロキシル或はアミン開始剤と反応させて作り得ること
も知られ【いる。例えばＥ−カプロラクトンを反応させ
る場合、重合反応は下記の式によって示すことができる
： 反応は種々のエステル化触媒、例えばオクタン酸第−ス
ズによって触媒されることが知られており、分子量の異
なる種々の生成物がラクトン対開始剤の比に応じて実施
可能である。数百〜約５．０００までの程度の分子量が
再現可能に達成し得る。

また、カプロラクトンも重合させて極めて高い、例えば
、１０Ｑ、０００又はそれ以上の程度の分子量にするこ
とができる。代表的には、このような高分子量ポリマー
は開始剤を採用せず及び官能価の保存は必要条件では表
い。

また、Ｅ−カプロラクトン等のラクトンをポリオールと
反応させて可塑剤として有用な末端ヒドロキシル基を有
するポリエステルを生成することも知られている。

今、添加剤を含有するコンセントレートな含む燃料及び
潤滑油組成物において有用な改良された油溶性分散添加
剤は、６〜１０員のラクトンを、高分子量の炭化水素基
で置換し及びポリオールでエステル化した公知の油溶性
分散剤群の内に含まれるそれらのラクトン反応性ヒドロ
キシル機能、すなわちジカルボン酸、無水物、エステル
等を開始剤として用いて重合させることによって作るこ
とができる。このような１つの開始剤の代表例はポリア
ルキレン成分が平均数分子量約３００〜約ＩＱ、０００
を有し及びコハク酸生成成分対ポリアルキレン成分の各
重量の比が約０．７０〜約ｚＯであるポリアルキレンコ
ハク醗無水物−ペンタエリトリトール付加体である。

エステル化ポリアルケニルコハク酸或は無水物タイプの
分散剤及びラクトン重合反応に関する従来技術の開示は
数多くあるが、総じて本分散剤に関する直接関係のある
従来技術はほとんど或は何ら現われてこなかった。ラク
トン重合プロセス及び／又は油溶性分散添加剤に関する
特許文献の例は下記の米国特許である：　米国特許４，
５６２．６５５号はそれぞれモノアルコールとジカルボ
ン酸との或は多価アルコールとモノカルボン酸とのエス
テル化生成物であり、脂肪族アルコール、脂肪族、脂環
式或は芳香族カルボン酸及び脂肪族Ｃ，−Ｃ□。

ヒドロカルボン酸のラクトンから得られるヒドロキシカ
ルボン酸の単位５〜４５重量％を含有する合成エステル
オイルを開示している。合成エステルオイルは潤滑剤及
び潤滑組成物の製造に適している。

米国特許２．８９　Ｇ、２０８号はラクトンを重合させ
て可塑剤として有用なラクトンポリエステルを生成する
プロセスを開示している。

米国特許！ｈ９５Ｑ、３４１号はポリアルケニルコハク
酸或はその無水物をペンタエリトリトール等のヒンダー
ドアルコールと反応させ、次いでアミンと反応させて作
る油溶性清浄分散剤を開示している。

米国特許５．７０　＆５２２号は油溶性のモノ−又はポ
リカルボン酸なモノ−又はポリカルボキシル系アシル化
剤で後処理する潤滑油添加剤に関する。

ポリイソブテニル置換された無水コハク酸と無水マレイ
ン酸で後処理したペンタエリトリトールとのエステルが
この特許に開示されるプロセス及び組成物を例示し【い
る。

米国特許４，０６２．７Ｂ６号及びその一部継続（米国
特許４，２９２，１８４号）は、炭化水素置換されたラ
クトンカルボン酸、例えばポリブチルラクトンカルボン
駿と、２．２−二置換された−２−アミノ−１−アルカ
ノール、例えばトリス−（ヒドロキシメチル）アミノ−
メタン（ＴＨＡＭ）とのラクトンオキサゾリン反応生成
物を開示している。反応生成物及びそれらの訪導体は潤
滑油用のスラッジ分散剤のような油性組成物における有
用な添加剤であるとして開示されている。

米国特許４．１６９．８５６号は炭化水素置換されたジ
カルボン酸、エステル或は無水物、例えばオクタデセニ
ルコハク酸無水物及びポリイソブテニルコハク酸無水物
を２．２−二置換−２−アミノ−１−アルカノール、例
えばＴＲＡＭと反応させて油性組成物における添加剤、
例えば潤滑油用スラッジ分散剤として有用なオキサゾリ
ン生成物を生成することを開示している。

米国特許４，０１７，４０６号は長鎖のジカルボン酸無
水物、例えばポリイソブテニルコハク酸無水物とアルデ
ヒド／ＴＨＡＭ付加体との反応生成物である１−アザ−
へ７−シオキサビシクロ〔五五〇〕オクトー５−イルメ
チルアルコールのカルボキシレート半エステルを開示し
ている。エステルは分子量に応じて潤滑油添加剤、摩擦
調節剤等として有用である。この特許の開示内容を特に
本明細書中に援用する。

米国特許化１０λ７９８号は潤滑油或はガソリン用のス
ラッジ分散剤のような油性組成物における有用な添加剤
であるポリイソブテニルコハク酸無水物とＴＲＡＭとの
油溶性オキサゾリン反応生成物に関する。

米国特許４．１１４６３９号及び同４，１１６，８７６
号は分子ｉ−１，５００のアルケニル基及びケン化価１
０５（炭化水素分子当り約１．３のコハク酸無水物単位
）を有するアルケニルコハク酸無水物の例を開示してい
る。このアルケニルコハク酸無水物をポリアミン、次い
でホウ酸と反応させてもよく（米国特許４．１１４６３
９号）、或はアミノアルコールと反応させてオキサゾリ
ンを生成してもよ（（４，１１４８７６）、これを次い
でホウ酸との反応によってホウ酸塩化する。

米国特許＆２１９，６６６号はポリアルケニルコハク酸
及びポリアミンを含む窒素化合物の誘導体を潤滑剤にお
ける分散剤として開示している。ポリアルケニル成分の
好ましい分子量は７５０〜へ０００である。

米国特許４．２５４４５５号はＭｎ１３００〜−〇θＯ
を有するポリアルキレンから誘導され及びポリアルキレ
ン当り少なくとも１．３のジカルボン酸基を含有するポ
リアルキレン置換されたジカルボン酸を油添加剤として
開示している。該特許の例３４において、ポリイソブチ
ン置換されたスクシ二ックアシル化剤を鉱油及び水酸化
ナトリウムの存在においてカブロックタムと反応させて
いる。

米国特許１５８１．０２２号は、重合オレフィン置換基
が少なくとも約５０の脂肪族炭素原子を含有し及び分子
量約７００〜翫０００を有する実質的に飽和の重合オレ
フィン置換されたコハク酸のエステル誘導体に関する。

エステルは、エステル成分を一価及び多価アルコール、
フェノール及びナフトールから誘導する酸性エステル、
ジエステル及び金属塩エステルを含む。エステル誘導体
は潤滑組成物、燃料、炭化水素油及び伝動液における添
加剤として有用である。関連のある出Ｌ１すなわち米国
特許４５２２．１７９号は土量の潤滑油と潤滑組成物の
洗浄力を向上させる程の小割合の炭化水素置換されたコ
ハク酸のエステル誘導体とを含む潤滑組成物に関する。

エステル誘導体は米国特許４５８１．０２２号に記載さ
れているものと同様であり、少なくとも約５０の脂肪族
炭素原子を含有する。炭化水素置換基は分子量約７００
〜約翫０００を有する重合下級モノオレフィンから誘導
することができる。

米国特許４，５０２，９７０号はガソリンエンジン及び
ジーゼルエンジンの両方において有用な潤滑油組成物を
開示している。組成物は補充の分散清浄剤としてのポリ
イソブテニルスクシンイミドを別の慣用の分散剤と組合
せて含有する。ポリイソブテニル基はＭｎ約７００〜５
，０００を有する。

米国特許４．３７９．９１４号及びその一部継続（米国
特許４．４６３１１６８号）は、Ｅ−カブロック）２を
ジアミンのアミン基の内の一方が第三アミンであり、他
方が第−或は第三アミンであるジアミンと反応させてポ
リカブ党うクト／ポリマーを製造することを開示してい
る。ポリカプロラクトンポリマーは所定のスルホン酸含
有ポリマーを中和してアミン中和化、スルホン化誘導体
を形成し、該誘導体はアルキルベンゼンスルホン酸と組
合せてエステル基、ヒドロキシル基及びアミン中和化ス
ルホネート基を含有する界面活性剤とすることができる
ために有用であるとして開示されている。

米国特許５，１６９，９４５号は可塑剤として及びニジ
ストマー及びフオームを製造するための中間体とし【有
用々ラクトンポリエステルの製法ヲＩＪ示している。ポ
リエステルはＥ−カプロラクトン等のラクトンを開始剤
、例えばアルコール、アミノ或はアミノアルコールと反
応させて作ることができる。

上述した特許は特に本明細書中にそっくり援用する。

特に本明細書中にそっくり援用する追加の好例の従来技
術の開示は下記の米国特許である２、７６７．１４４；
翫０Ｂ７，９３６；ｌ　３１，１５０；ａｔｓ４ｓ６ｏ
；４１７２．ａ９２；ｔ１９ａ７ｓ６；翫２ｏ２．６７
ｅ；ａ２１５Ｉ７ｏ７；４２ｓ１．ｓａ７；４３２５Ｉ
４８４；４２６９，９４６；翫２７２，７４３；へ２７
２，７４６；翫２７亀５５０；４２８４，４０９；へ２
８４．４１７；４２８ａ、７１４；へ５６１，６７３；
ｔｓ６ｙ、ｓｑｓ；　４５７９，６９５　；　ｔｓ９ａ
、ｏａ６；ａ４ｏ１．ｉｌｓ；ｔ４ｏａｔｏ２；へ４５
５，８２７；翫５６２．１５９；翫５７４７４５；＼６
３λ５１０；４６ａ４７７１；４７９ｚｏｔｓｔ　；＆
７９９．８７７；１８５４４７０；１Ｂ３６．４７１；
１Ｂ５Ｂ、０５０；４ａｓａ、ｏｓ２；４ｓ７９，３ｏ
ａ；へ９１２，７６４；ｔｐ２７．ｏ４１；４１ｔへ５
４９；４，１１０，８７５；４１２３Ｉ５７３；４，１
５１，１７３；４，１６乙０７３；４１２６３１１５３
；４４８４３２６：４５１乙１０４；４５３２、Ｄ５８
；４５３４５４７号及び再発行特許２４３５０号。

発明の要′約 従来技術の分散剤及び油性組成物の効力にもかかわらず
、一層良好に実施し得るか或は分散剤のレベルを一層低
くして十分に実施することができる一層有効な及び一層
安価な分散剤の要求がある。

よって、本発明の主目的は有効であり及び代表的ルベー
スの分散剤を提供することにある。

別の目的は新規なポリ（Ｃｍ−Ｃｓラクトン）付加体分
散剤群を提供することにある。

別の目的はＣ５−Ｃ，ラクトン及びラクトン反応性のヒ
ドロキシル官能価を含有するヒドロカルビル置換された
ジカルボン酸、無水物等から有効な分散剤を製造する方
法を提供することにある。

それ以上の目的は本発明の新規な（Ｃｓ　−Ｃｅラクト
ン）を含有する潤滑剤組成物及びコンセントレートな提
供することにある。

なお別の目的は構造中に少々くとも１つのラクトン反応
性のヒドロキシル基を有するポリアルキレン置換のアシ
ル化剤からの新規な油溶性分散剤群を提供することにあ
る。

更に別の目的はポリオールでエステル化したポリアルキ
レン置換のスクシニックアシル化剤のポ！ｊ（Ｃｓ−Ｃ
ｓラクトン）付加体、並びに付加体を含有する潤滑剤組
成物及びコンセントレートを提供することにある。

なお別の目的はＣｍ　−Ｃｅラクトンと反応させる前に
アミノアルコールと反応させてオキサゾリンを形成した
ポリアルキレン置換のスクシニックアシル化剤の（Ｃｓ
−Ｃｅラクトン）、並びに付加体を含有する潤滑剤組成
物及びコンセントレートを提供することにある。

更に別の目的はポリアルキレン置換のスクシニックアシ
ル化剤と後反応させたＣ５−Ｃ，ラクトン−アミノアル
コール付加体、並びに後反応させた付加体を含有する潤
滑剤組成物及びコンセントレートを提供することにある
。

更に別の目的は本発明のＣｓ−Ｃｅラクトン幹導の分散
剤の金属複合体及び後処理した誘導体、例えばホウ酸処
理した誘導体、並びにかかる後処理した誘導体を含有す
る潤滑剤組成物及びコンセントレートを提供するにある
。

これらや他の目的を達成することができる方法は本明細
書中以降に現われる発明の詳細な説明から明らかになる
ものと思う。

本発明の一態様において、上記の目的の内の１つ又はそ
れ以上は、ポリオレフィン置換されたジカルボン酸アク
ル化剤中に含有されるヒドロキシル基によってＣｓ−Ｃ
ｏラクトンの重合を開始させて達成することができ、こ
こで、ポリオレフィンは数平均分子量約３００〜約ＩＱ
、０００を有し、アシル化剤は多官能価アルコールでエ
ステル化したものであり、ポリオレフィン置換のエステ
ル化アシル化剤はポリオレフィン１当量当り約０．７０
〜約２．０のジカルボン生成成分、好ましくは酸無水物
成分を含有する。

別の態様において、本発明の目的の内の１つ又はそれ以
上はＥ−カプロラクトン等のＣｍ　−Ｃｍラクトンをポ
リアルキレンコノ１り酸或はコノ１り酸無水物のエステ
ルと共に温度少なくと１約８０℃、好ましくは約９０”
〜約１８０℃において加熱することによって達成するこ
とができ、ここでポリアルキレンは数平均分子量約７０
０〜ｓ、　ｏ　ｏ　ｏを特徴とし、及びエステルはその
構造中にポリ、アルキレンの各当量当り約０．７〜約２
．０のコハク酸或はコハク酸誘導体成分の存在すること
を特徴とする。それ以上の態様において、本発明の１つ
又はそれ以上の目的はかかる方法によって作るポリ（Ｃ
ｓ−Ｃｏラクトン）付加体を提供することによって達成
される。

本発明の１つ又はそれ以上の追加の目的は、Ｅ−カプロ
２クトンを、後処理して構造中に少な（とも１つのラク
トン反応性のヒドロキシル基を導入したポリアルキレン
スクシニックアシル化剤と反応させることによって達成
される。１つ又はそれ以上の追加の目的はかかる方法に
よって作るポリ（Ｅ−カプロラクトン）付加体を提供す
ることによって達成される。

本発明の１つ又はそれ以上の目的はＥ−カプロ２クトン
と、ペンタエリトリトール等のポリオールをポリイソブ
テニル−ハク酸無水物と反応させて生成するポリエステ
ルとの反応に関連して示すことができる。このプロセス
は下記の一般式によって特徴を示すことができる： ３式 （式中、ＰＩＢは数平均分子量（Ｍｎ）約３００〜約Ｉ
Ｑ、００Ｇを有するポリイソブチレンを表わす）。

更に他の目的はＥ−カプロ２クトンとオキサゾリン分散
剤、例えばポリイソブテニルコ／Ｓり酸無水物と多官能
価アミノアルコール、例えばトリス−（ヒドロキシメチ
ル）−アミノメタン（ＴＨＡＭ）との反応によって生成
するものとの反応に関連して示すことができる。このプ
ロセスは下記の一般反応スキームによって特徴を示すこ
とができる：（式中、ＰＩＢはＭｎ５００〜約１Ｑ、０
００のポリイソブチレンを表わし、ｍは平均値的０．２
〜約１００を有する）。

１つ又はそれ以上の目的はＥ−カプロツクトンとラクト
ンオキサゾリン、例えばポリイソブテニルコハク酸無水
物を酸触媒によりラクトン化した後にＴＨＡＭと反応さ
せて生成するものとの反応に関連して示すことができる
。このプロセスは下記の一般反応スキームによって特徴
を示すことが℃きる； 本発明の新規なポリ（Ｃｉ−Ｃｏラクトン）付加体は、
それ自体添加剤、例えば分散添加剤として、従来技術の
ポリアルケニルコハク酸の誘導体及び窒素化合物を潤滑
剤、特に内燃機関のクランクケース、ギヤー及び伝動ユ
ニットにおいて用いる意図の潤滑剤における分散剤／清
浄性として用いる米国特許へ２１９．２６６号に開示さ
れているのと同じように有用である。より【、本発明の
１つ又はそれ以上の目的は、本発明の新規な（ｃｍ−Ｃ
，ラクトン）付加体を含有する潤滑油組成物、例えば自
動変速機液、ガソリン及びジーゼルエンジンのクランク
ケースにおいて用いるのに適したヘビーデユーティオイ
ル等を提供することによって達成される。かかる潤滑油
組成物は追加の添加剤、例えば粘度指数向上剤、酸化防
止剤、腐食防止剤、清浄剤、流動点降下剤、耐摩耗性添
加剤郷を含有してもよい。

なおそれ以上の目的は、通常液体の、実質的に不活性な
有機溶媒／希釈剤、例えばミネラル潤滑油或はその他の
適した溶媒／希釈剤約２０〜約８０重ｆチ及び本明細書
中で上述し及び以降でより詳細に説明する（Ｏｓ−Ｃｍ
　ラクトン）付加体約２０〜約８０重量％を含むコンセ
ントレート組成物を提供することＫよって達成される。

本発明にお、いて用いる長鎖のヒドロカルビル置換され
たジカルボン酸物質、すなわち酸又は無水物或はエステ
ルは、ポリオレフィン１モル当り１７０〜２．０１好ま
しくは１ｌｌＬ９〜１．６、例えば１．０５〜１．３５
モルのア／Ｉ／７ア又はベータ不飽和のＣ４−ｃ、・ジ
カルボン酸又はその無水物或はそのエステル、例えば７
マル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ク
ロロマレイン酸、ジメチルフマレート、クロロマレイン
酸無水物等で置換した長鎖の炭化水素、通常ポリオレフ
ィンを含む。

不飽和ジカルボン酸と反応させるのに好ましいオレフィ
ンポリマーは主モル量のＣｍ−Ｃｘ。、例えばＣｍ−Ｃ
ｍモノオレフィンを含むポリマーである。このようなオ
レフィンはエチレン、プロピレン、ブチレン、インブチ
レン、ペンテン、オクテン−１、スチレン等を含む。ポ
リマーはホモポリマー、例えばポリイソブチレン、並び
にかかるオレフィンの２８又はそれ以上のコポリマー、
例工ばエチレンとプロピレン、ブチレンとインブチレン
、プロピレンとインブチレンとのコポリマー等にするこ
とができる。その他のコポリマーは、少モル量、例えば
１〜１０モルチのコポリマーモノマーがＣ４−Ｃｓａ　
ジオレフィンであるもの、例えばイソブチレンとブタジ
ェンとのコポリマー、エチレンとプロピレンと１．４−
へキサジエンとのコポリマー等を含む。

いくつかの場合には、オレフィンポリマーは完全に飽和
されてもよく、例えば分子量を調節する調節剤として水
素を用いてチーグラー−ナツメ合成によって作るエチレ
ン−プロピレンコポリマーであってもよい。

オレフィンポリマーは通常約３００〜約１０，０００の
範囲内、一層普通には７００〜約ｓ、ｏ　ｏ　ｏ、好ま
しくは約７００〜約４０００の数平均分子量を有するこ
とになる。特に有用なオレフィンポリマーは数平均分子
量約９００〜約２．５００の範囲内、ポリマー鎖当りお
よそ１つの末端二重結合を有する。本発明に従がって作
る効力の高い分散添加剤に特に有用な出発原料はポリイ
ソブチレイである。このようなポリマーについての数平
均分子量はいくつかの公知の技法によって求めることが
できる。かかる測定の簡便な方法ハケルバーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるもので、これは
更に分子量分布情報を与える。ジョンウイリーアンドサ
ンズ、ニューヨーク、１９７９、ダプリュ、ダプリュ、
Ｅ（Ｗｅ　Ｗ−Ｙａｕ　）、ジエー、ジエー、カークラ
ンド（Ｊｅ　Ｊ、　Ｋｉｒｋｌａｎｄ　）、ディ、ディ
、プライ（Ｄ、　Ｄ、　Ｂｕｙ　）著「モダーンサイズ
エクスクルージョンリキッドクロマトグラフイー」を参
照。

オレフィンポリマーをＣａ−Ｃ＋。不飽和ジカルボン酸
、無水物或はエステルと反応させるプロセスは当分野に
おいて知られている。例えば、米国特許へ５６１．６７
３号及び同３，４０１．１１８号に開示されている通り
に、オレフィンポリマーとジカルボン酸物質とを単に一
緒にして加熱して熱「二重（ｅｎｅ　）　Ｊ反応を起こ
させてもよい。或は、オレフィンポリマーを初めにハロ
ゲン化、例えばポリオレフィンに塩素或は臭素を温度１
００°〜２５０℃、例えば１４０°〜２２５℃において
約ｃＬ５〜１０時間、好ましくは１〜７時間通してポリ
マーの重量に基づいて約１〜８重ｔ％、好ましくは３〜
７重ｇｋチの塩素或は臭素に塩素化或は臭素化すること
ができる。ハロゲン化ポリマーを次いで十分な不飽和酸
又は無水物と１００°〜２５０℃、通常１４０６〜１８
０℃において約０．５〜１０時間、例えば３〜８時間反
応させてもよく、それで得られる生成物はハロゲン化ポ
リマー１そル当り約０．９〜１．６モル、好ましくは１
．０６〜１．２０モル、例えば１．１０モルの不飽和酸
を含有することになる。この一般的なタイプのプロセス
は米国特許へ０８７．４５６号、同４１７４８９２号、
同＆２７２，７４６号等に教示されている。

別法として、オレフィンポリマーと不飽和酸物質とを混
合し及び加熱し、その間に壇素を加熱物質に加える。こ
のタイプのプロセスは米国特許へ２１０，７０７号；同
へ２５１．５８７号；同へ９１２，７６４号；同４．１
１Ｑ、５４９号；同４．２３４，４５５号；及び英国特
許１．４４へ２１９号に開示されている。

ハロゲンを用いることｋより、ポリオレフィン、例えば
ポリイソブチレンの約６５〜９５重量％が通常ジカルボ
ン酸物質と反応すること’Ｉ／Ｃ１る。ハロゲン或は触
媒を用い々いで熱反応を行なう際、その場合通常ポリイ
ソブチレンの約５０〜７５重量％が反応するにすぎない
。便宜上、ジカルボン酸生成単位対ポリオレフィンの前
述した官能価比、ポリオレフィンの全量、すなわち反応
した及び未反応のポリオレフィンの合計に基づいて０．
７〜２．０を用いて生成物を作る。

ヒドロカルビルジカルボン物質のエステル化本発明のボ
！Ｊ（Ｃｓ−Ｃｗラクトン）付加体分散剤を生成するた
めには、ヒドロカルビルジカルボキシル物質を初めに多
官能価アルコールと反応させなければならず、或は代り
に多官能価アミノアルコールと反応させ℃ビスーオキサ
ゾリン中間体或はラクトンオキサゾリン中間体を生成し
なければならない。

ヒドロカルビルカルゲキシル物質をポリオールでエステ
ル化するか或はアミノアルコールと反応させてビス−オ
キサゾリン或はオキサゾリンを生成するかと５かにかか
わらず、生成する中間体は１つ又はそれ以上の末端ヒド
ロキシル基を含有し、該基は次のラクトン重合を開始し
て本発明の新規な分散剤となることができる。

ヒドロカルビル置換のジカルボン酸物質をエステル化す
るのに有用なポリオール化合物は炭素原予約１００まで
、好ましくは約５０まで、一層好ましくは約２０まで及
びヒドロキシル基約２〜約１５、好ましくは約２〜約１
０、最も好ましくは２〜約８を含有する脂肪族多価アル
コールを含む。

これらのアルコールは構造及び化学組成におい【極めて
多様になることができ、例えば置換或は未置換の、ヒン
ダード或は非ヒンダード、枝分れ鎖或は直鎖等、所望の
通りにすることができる。代表的なアルコールはアルキ
レングリコール、例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリ
コール、ポリグリコール、例えばジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレンクリコール
、ジプロピレングリコール、トリフロピレンゲリコール
、ジエチレングリコール、トリフチレンゲリコール及び
アルキレン２ジカルが炭素原子２〜約８を含有するその
他のアルキレングリコール及びポリアルキレングリコー
ルである。その他の有用な多価アルコールは下記を含む
；グリセロ−Ｈ、／　＋７　＋ロールのモノメチルエー
テル、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール
、トリベンタエリトリトー／Ｌ／、９．１０−ジヒドロ
キシステアリン酸、９．１０−ジヒドロキシステアリン
酸のエチルエステル、５−クロロ−１，２−、；’ロパ
ンジオール、１．２−ブタンジオール、１．４−ブタン
ジオール、２．３−ヘキサンジオール、ピナコール、テ
トラヒドロキシペンタン、エリトリトール、アラビトー
ル、ソルビトール、マンニトール、１゜２−シクロヘキ
サンジオール、１．４−シクロヘキサンジオール、１．
４−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、１．４
−ジヒドロキシ−２−二トロブタン、１．４−ジ（２−
ヒドロキシエチル）−ベンゼン、炭水化物、例えばグル
コース、ラムノース、マンノース、グリセルアルデヒド
、ガラクトース等、アミノアルコール、例えばジー（２
−ヒドロキシルチ／Ｉ／）アミン、トリー（３−ヒドロ
キシプロピル）アミン、Ｎ、Ｎ’−ジ（ヒドロキシｘ　
ｆ　／Ｌ／　）　ｘ　チレンジアミン、アリルアルコー
ルとスチレンとのコポリマー、Ｎ、Ｎ−ジー（２−ヒド
ロキシメチル）グリシン及びそれらと低級のモノ−及び
多価脂肪族アルコールとのエステル、等。

脂肪族アルコール群の内に、ポリエチレンオキシド反復
単位のようなエーテル基を含有するそれらのアルカンポ
リオール、並びに少なくとも３つのヒドロキシル基を含
有し、その内の少なくとも１つは８〜約３０の炭素原子
を有するモノカルボン酸、例えばオクタン酸、オレイン
酸、ステアリン酸、リノール酸、ドデカン酸或はタル油
液でエステル化されたそれらの多価アルコールが含まれ
る。このような一部エステル化した多価アルコールの例
はソルビトールのモノ−オレエート、グリセロールのモ
ノオレエート、グリセロールのモノステアレート、ソル
ビトールのジ−ステアレート、エリトリトールのジード
デカンエートである。

好ましいエステル群は炭素原子２〜約２０を含有する脂
肪族アルコール、特に炭素原子３〜１５を含有する脂肪
族アルコールから作られるものである。このアルコール
群は下記を含む：グリセロール、エリトリトール、ペン
タエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペン
タエリトリトール、グルコン酸、グリセルアルデヒド、
グルコース、アラビノース、１．７−へブタンジオール
、２．４−へブタンジオ・−ル、１，２．３−ヘキサン
トリオール、１．２．４−ヘキサントリオール、１．２
．５−ヘキサントリオール、２．Ｌ４−ヘキサントリオ
ール、１．２．５−ブタントリオール、１．２．４−ブ
タントリオール、キナ酸、２．２．４６−テトラキス（
ヒドロキシメチル）−シクロヘキサノール、１．１０−
デカンジオール、ジギタロース、等。少々くとも３つの
ヒドロキシル基及び１５までの炭素原子を含有する脂肪
族アルコールから作るエステルが特に好ましい。

本発明において出発原料として用いるエステルを作るの
に特に好ましい多価アルコール群は、炭素原子３〜１５
、特に３〜６を含有し及びヒドロキシル基少なくとも３
つを有する多価アルカノールである。このようなアルコ
ールは上に特に挙げたアルコール中に例示し及び１．２
．４−ヘキサントリオール、テトラヒドロキシペンタン
等によって代表される。

ポリオールはヒドロカルビル置換のジカルボン酸物質、
例えばアルケニルコハク酸無水物と、ジカルボン酸物質
５〜９５重量％を含有する油溶液を約１００°〜２５０
℃、好ましくは１００°〜２１０℃に、所望の量の水が
除かれるまで、通常１〜１０時間、例えば２〜６時間加
熱することによって容易に反応される。反応比は反応体
、過剰のポリオールの量、生成する結合のタイプ等によ
ってかなり変わることができる。ジカルボン酸成分含量
、例えばグラフト化無水マレイン酸含量１モル当りポリ
オール、例えばペンタエリトリトールを通常１〜２モル
、好ましくは約１〜１．２モル、例えば１．０モル用い
る。これらの比を越える変化量が実施できるが、通常望
ましくない。例えば、１モルのオレフィンをオレフィン
１モルｆｉ　？）　１．０モルの無水マレイン酸基を付
加する程の無水マレイン酸と反応させるならば、その場
合、オレフィンコハク酸無水物をエステルに転化するの
に好まＬ＜は約１．０モルのポリオールを使用すること
になる。すなわちジカルボン酸成分１モル当り約１．０
モルのポリオールな使用することになる。

ポリオールとヒドロカルビル置換のジカルボン酸物質と
の反応は、ポリイソプテニルコノ−り酸無水物のペンタ
エリトリトールによるエステル化を表わす下記の反応ス
キームによって例示することができる： （式中、ＰＩＢはポリイソブチレンである）。

別の具体例では、アミノアルコールをヒドロカルビル置
換ジカルボン酸物質と反応させ、反応条件に剋じてビス
−オキサゾリン中間体か或はラクトンオキサシリ／中間
体のいずれかを生成する。

有用なアミノアルコール化合物は、ヒドロキシル基２〜
３を有し及び全部で４〜８の炭素原子を含有する２、２
−二置換−２−アミノ−１−アルカノールを含む。この
アミノアルコールは下記の式により【表わすことができ
る： ＮＨ，−Ｃ−ＣＨ！ＯＨ１ 〔式中、Ｘはアルキル或はヒドロキシアルキル基で、ア
ルキル基は炭素原子１〜３を有し、置換基Ｘの少なくと
も１つ、好ましくは両方は（：　ＣＨｔ　）　ｎ　ＯＨ
％造（ｎは１〜３である）のヒドロキシアルキル基であ
る〕。このようなアミノアルコールの例は下記を含む＝
２−アミノ−２−メチル・−１，３−プロパンジオール
；２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール
；２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）　−１，３−
７’ロパンジオール；或はトリス（ヒドロキシメチル）
アミノメタン、後者はまたＴＨＡＭとして知られている
。

ＴＨＡＭは、有効であり、入手可能であり及び安価であ
ることから、特に好ましい。オキサゾリン、例えばビス
−オキサゾリン（好ましい）は、アミノアルコール約２
モルをジカルボン酸ｅｌ’！１モルと１４０°〜２２０
℃において反応させ、水３モルを除くことによって良好
な収率で作ることができる。対応する１：１のモル比が
モノオキサゾリンを生ずることになる。

ビス−オキサゾリンの生成は、下記の通りのポリイソプ
レンコハク酸無水物とＴＨＡＭとの反応によって図式的
に示すことができる： （式中、ＰＩＢはポリイソブチレンである）。

ラクトンオキサゾリン中間体を生成することを望む場合
、ヒドロカルビル置換のジカルボン酸物質を初めにラク
トン化し、次いでアミノアルコールに反応させる。本明
細書中に援用した米国特許４、０６２．７８６号で検討
されている通りに、ラクトン化はア・ルケニルジカルボ
ン酸類似体の分子内環化を含み、後者は下記に示す通り
にアミンの開環から誘導される。下記におい’−’（、
ＨＱは水、炭素１〜１０を含有するアルコール及び炭素
２〜１０を含有するジアルキルアミンを表わし、ＰＩＢ
は先に規定した通りである。

ＨＱとの反応は無水物を詰め込みの最も少ないカルボニ
ル基において開き及びコハク酸ヘミーエステル生成物を
生成するものと仮定される。

酸触媒の存在において、ヘミ−エステルははとんど下記
に示す通りに５環ラクトン生成物になる：υ ９式 環化ラクトンを次いで下記に示す通りＶＣＴＨＡＭと反
応させてラクトンオキサゾリン生成物を生成する： １０式 二重結合を１．２．或は３位に有する、或は二重結合を
ヒドロカルピル鎖上更に離れて有しさえするアルケニル
置換基を用いることが可能である。

というのは、酸触媒は二重結合をラクトン生成に適した
位置に移すことができるからである。通常、生成するラ
クトン環の大きさは、中でも二重結合の位置及びどのカ
ルボン酸基がラクトン生成反応にあずかるかによる。結
果として、５−及び６−環の両方（或は一層大きい環）
のラクトンを観察することができる。便宜上、本発明の
生成物を通常５環ラクトンとして示すが、一層大きい環
のラクトン生成物が存在することもできる。

上記のプロセスに含まれる分子内環化工程は、ラクトン
の生成を行なうために酸型触媒の存在において行なわな
ければなら々い。適した触媒は鉱酸、例えば塩酸、硫酸
、過塩素酸及びリン酸；スルホン酸、例えばアルカン−
スルホン酸及びアリールスルホン酸：ルユイス屋Ｗｌ、
例えハ塩化アルミニウム、三７フ化ホウ素、三塩化アン
チモン及び四塩化チタン；低分子量スルホン散型イオン
交換樹脂材料、例えばＤｏｗｅｘ　−５ｏとして市販さ
れている架橋スルホン化ポリスチレンである。反応域内
に存在する触媒の量は、使用する反応体の性質及び触媒
に応じて広範囲にわたって変えることができる。触媒の
使用量は、また、かなりの程度まで反応を行々うために
選ぶ温度によって決定される。すなわち、温度が高くな
る程、低い温度を用いる場合に比べて反応において必要
とする触媒の量は少なくなり及び高い温度において過ｇ
ＩＩｆの触媒を用いれば、望ましくない副生成物の生成
を促進することになる。通常、触媒の使用量はヒドロカ
ルビル置換のジカルボン酸無水物反応体の量の約α１〜
約１０重量％である。

ラクトンボリマーキャツピ／グ 発明の一態様では、新規なボ！ｊ（Ｃｓ−Ｃ・ラクトン
）付加体は、ヒドロカルビル置換されたジカルボン酸物
質を開環及び重合開始剤としてのポリオール或はアミノ
アルコールと反応させて生成した中間体のヒト四キシル
官能価を用いてＣｓ　−Ｃ，ラクトンを反応、例えば重
合させることによって調製する。

このプロセスに有用なラクトン化合物はラフ！・ン環中
に炭素原子少々くとも５、例えば５〜９を有するラクト
ンを含む。ラクトンは置換されても或は未置換でもよく
及び置換基は、あるとすれば、例えばアルキル、アリー
ル、アラルキル、シフ關アルキル、アルコキシ或は開環
反応及び付加体生成を妨げないその他の基を含むことが
できる。好ましいラク゛トンはせいぜい２つの置換基を
有し、一層好ましい２クトンは未置換のものである。

有用なラクトンの例は下記を含み、これらに制限されな
い：デルターバレロラクトン、メチル−７”　／Ｉ／　
ターバレロラクトン、Ｅ−カプロラクトン、メチル−Ｅ
−カプロラクトン、ジヘキシルーＥ−カプロラクトン、
メチル−カプロラクトン、等。

Ｅ−カプロラクトンが特に好ましい。

ヒドロカルビル置換されたジカルボン酸中間体物質の開
環重合は、触媒を用いて或は用いないで、単にラクトン
とジカルボン酸物質との混合物を反応容器中溶媒を存在
させずに温度約５０°〜約２００℃、一層好ましくは約
７５°〜約１８０℃、最も好ましくは約９０°〜約１６
０℃において重合を生ずる程の期間加熱することによっ
て打力ってもよい。必要に応じて、モノマー及び／又は
ポリマー用の溶媒を用いて粘度及び／又は反応速度を調
整することができる。

発明の１つの好ましい具体例では、Ｃ５−Ｃ。

ラクトンを、ポリイソブテニルコハク酸無水物をペンタ
エリトリトールと上に略述した通り□に反応させ【調製
したポリイソブテニルコハク酸エステルと反応させる。

この反応は全体を下記式によつて示すことができる： （式中、ＰＩＢはポリイソブチレンであり、Ｘは４〜８
、好ましくは５であり、ｍの平均値は約１２〜約１００
、より好ましくはｒｌ、２〜約５０、最も好ましくは０
．５〜約２０である）。

半エステルもまた生成され、はとんどの場合、反応生成
物は半エステルとジエステルとの混合物を含むことを認
めよう。

別の好ましい態様では、ポリイソブテニルコハク酸無水
物なＴＨＡＭと反応させて生成したビス−オキサゾリン
中間体をＣ，−Ｃ，ラクトン、好ましくはＥ−カプロラ
クトンと反応させ、なお別の好ましい具体例では、上述
した通りにＣ５−Ｃ・ラクトンをラクトンオキサゾリン
中間体と反応させる。Ｃ，−Ｃ，？クトン付加体分散剤
を生成するのにポリイソブテニルコハク散無水物−オキ
サゾリン及びラクトン−オキサゾリン中間体を用いるこ
とは、Ｃｓ−Ｃｓラクトン付加体が未改質のオキサゾリ
ン及びラクトン−オキサゾリン構造を含む分散剤よりも
向上した熱安定性を与えることが明らかであるので、特
に興味がある。Ｃｗ−Ｃｍラクトンを用いて付加体分散
剤を生成することの利点は、付加体が最終の分散剤生成
物におけるヒト四キシル基の数を減少させずに増大した
多孔度、よって増大した分散剤活性を与えることである
。

上述した反応を促進するのに有用な触媒は、１９６９年
にマーセルデツカ−（Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　）
が出版し、フリツシュ（Ｆｒ１ｓｃｈ　）及びリーゲン
（Ｒｅｅｇｅｎ　）が編集した「重合：開環重合の速度
論及び機構」なる表題のアール、ディ、ランドパーグ（
Ｒ，Ｄ、　Ｌｕｎｄｂｅｒｇ　）及びイー、エフ、コッ
クス（Ｅ、　Ｆ、　Ｃｏｘ　）著の本の意中２６６頁及
びそれ以降に記載されている通りに、オクタン酸第−ス
ズ、ヘキサン酸第−スズ、シュウ酸第−スズ、チタン酸
テトラブチル、種々の有機金属ベースの触媒酸触媒及び
アミン触媒から成る群より選ぶ。

オクタン酸第−スズが特に好ましい触媒である。

触媒は反応混合物に全反応混合物１００万重量部尚り触
媒約５０〜約１０，０００部の濃度レベルで加える。

上述した反応におい℃、ラクトンモノマーの重合度（Ｄ
Ｐ）は意図する用途に応じて変わり得る。

ＤＰが約１０よりずっと大きければ、例えば約５０より
大きければ、ポリラクトン付加体は結晶化度：油溶性分
散剤において結果として高粘度を生じ、或は固体の油生
成物さえ得られ得ることにより望ましくない特性を示し
得る。しかし、低い粘度及び望ましいスラッジ及びワニ
ス防止特性を保持する油溶性付加体が得られる。よって
、ラクトン及びエステル、ビス−オキサゾリン或はラク
トンオキサゾリン中間体の素止にかかわらず、ｍの平均
値（或は重合度（ＤＰＩ）は約１２〜約１００、好まし
くは約Ｑ、２〜５０、最も好ましくはＣＬ５〜約５〜に
するべきである。

本発明のそれ以上の態様は本発明に従って調製した新規
な添加剤の金属錯体及びその他の後処理訪導体、例えば
ホウ酸処理した誌導体を生成することに在る。適した金
属錯体は本Ｃ＊−Ｃｍ　ラクトン誘導分散剤物質を生成
する間或は生成した後に反応性金属４オン種を用いる公
知の技法に従がって生成することができる。錯生成金属
反応体は下記を含む：エトレート、チオシアネート、ハ
ライド、カルボキシレート、ホスフェート、チオホスフ
ェート、スルフェート、遷移金属、例えば鉄、コバルト
、ニッケル、銅、クロム、マンガン、モリブデン、タン
グステン、ルテニウム、パラジウム、白金、カドミウム
、銅銀、水銀、アンチモン等のホウ酸塩。これらの錯生
成反応の従来技術の開示は米国特許４５０　、！Ｓ、９
０８号及び再発行特許２６．４３３号に見ることができ
る。

後処理組成物は本発明の新規な添加剤を、通常酸化ホウ
素、酸化ホウ素水和物、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホ
ウ素エステル、イオウ、塩化イオウ、硫化リン、酸化リ
ン、カルボン酸又はカルボン酸無水物アシル化剤、エポ
キシド、エピスルフィド及びアクリロニトリルから成る
群より選ぶ１種又はそれ以上の後処理剤と反応させて作
るものを含む。このような後処理剤と本発明の新規な添
加剤との反応は当分野で知られた手順を用いて行なう。

例えば、ホウ酸塩化は米国特許へ２５へ０２５号の教示
内容に従がいＣｔ””Ｃｏラクトン誘導添加剤化合物を
ホウ素の酸化物、ハロゲン化物、エステル或は酸で処理
することによって行なうことができる。処理はホウ素化
合物、好ましくはホウ酸約１〜３重量％を加え、反応混
合物を約１３５゜〜１６５℃において１〜５時間加熱及
び攪拌した後に、所望ならば窒素ストリッピング及び濾
過して行なうことができる。鉱油或は不活性有機溶媒は
プロセスを助長する。

組成物 本発明のラクトン誘導添加剤は本明細書中広範囲の環境
で測定する通りに極めて良好な分散性を保持することを
見出した。

よって、ラクトン誘導付加体は、油性物質、例えば燃料
及び潤滑油に加入及び溶解することによって用いる。

本発明の分散剤を通常液体の石油燃料、例えばケロシン
、ディーゼル燃料、家庭用暖房燃料油、ジェット燃料等
を含む、沸点的１５０°〜８００′Ｆ（６６°〜４２７
℃）の中間留分に用いる場合、燃料中の添加剤の濃度は
、組成物の全重量を基準にして代表的には約ｏ、ｏｏｔ
〜約ＣＬ５重量％、好ましくは（ＬＯ０１〜約（Ｌ１重
量％な通常用いる。

ラクトン誘導分散剤の主たる使用効果は、添加剤を溶解
或は分散させたペースオイルを用いる潤滑油組成物にお
いて見られる。

このようなベースオイルは天然であっても或は合成であ
ってもよいが、天然のペースオイルが一層大きい利点を
引き出す。

すなわち、本発明の潤滑組成物を作る際に用いるのに適
したペースオイルは従来スパーク点火式或は圧縮点火式
内燃機関、例えば自動車及びトラックエンジン、マリン
及び鉄道ディーゼルエンジン等用のクランクケース潤滑
油と用いられているものを含む。有利な結果は、また、
本発明の分散添加剤を伝動液、例えば自動変速機液、ト
ラクター液、ユニバーサルトラクター液及び作動液、ヘ
ビーデユーティ作動液、パワーステアリング液等におい
て従来用いられている及び／又はとして用いるのに適応
させたペースオイル中に用いることによって達成される
。ギヤー潤滑剤、工業用油、ポンプ油及びその他の潤滑
油組成物も、また、それらの中に本発明の添加剤を加入
することから利点を得ることができる。

このようにして、本発明の添加剤を合成ペースオイル、
例えばジカルボン酸、ポリグリコール及びアルコールの
アルキルエステル；ホリアルファオレフイン、アルキル
ベンゼン、リン酸の有機エステル、ポリシリコーンオイ
ル、等に適尚に加入してもよい。

天然ペースオイルはミネラル潤滑油を含み、該潤滑油は
原油源、例えばパラフィン系、ナフテン系、混合、パラ
フィン系−す７テン系等であるかどうかに関し、並びに
生成、例えば蒸留範囲、直留或は分解された、水素添加
精製された、溶媒抽出された等に関して広範囲に変わる
ことができる。

より詳細には、本発明の組成物において用いることがで
きる天然潤滑油ペース原料油はストレートミネラル潤滑
油でもよく、或はパラフィン系、ナフテン系、アスファ
ルト系或は混合ペース原油或は所望ならば種々のブレン
ドオイル、並びに残油、特にアスファルト系成分を除い
たものを用いてよい。オイルは酸、アルカリ及び／又は
クレー或はその他の助剤、例えば塩化アルミニウムを用
い【慣用の方法で精製してもよく、或は例えばフェノー
ル、二酸化イオウ、フル７ラル、ジクロロジエチルエー
テル、ニトロベンゼン、クロトンアルデヒド等のタイプ
の溶媒抽出し生成した抽出油でもよい。

潤滑油ペース原料油は１００℃において代表的には約２
．５〜約１２Ｃ８０、好ましくは約２．５〜約９　ａｓ
、の粘度を有するのが便利である。

すなわち、本発明のラクトン誘導添加剤は、潤滑油を代
表的には土量及び添加剤の存在しない場合に比べて高い
分散性を付与するのに有効な分散添加剤を代表的には少
量含む潤滑油組成物に用いることができる。選択したタ
イプの潤滑油組成物の特別の要件を満足させるのに選ぶ
追加の慣用の添加剤を所望の通りに入れることができる
。

本発明の分散剤は油溶性、適当の溶媒の助けにより油に
溶かすことができ、或は安定に分散し得る物質である。

本明細書中で用いる通りの「油溶性」、「溶解性」或は
「安定に分散性」なる術語は、必ずしも物質がすべての
割合で溶性、溶解性、混和性或はオイルに懸濁させ得る
ことを示さない。

分散添加剤が例えばオイルを使用する環境において意図
する効果を発揮する程の程度にまで油中に溶性或は安定
に分散し得ることを意味する。その上、所望ならば、そ
の他の添加剤を更に加入して特定の分散剤の一層高いレ
ベルの加入を可能にしてもよい。

よって、任意の有効量の分散添加剤を潤滑油組成物に導
入することができるが、かかる有効量は該潤滑油組成物
に該組成物の重量を基準にして代表的には約ＣＬ１０〜
約１５、例えば０．１〜１０、好ましくは約α１〜約７
重量％の量の添加剤を与える程であることが意図される
。

本発明の分散添加剤は任意の簡便な方法で潤滑油に加入
することができる。すなわち、該分散添加剤は、オイル
中に所望のレベルの濃度で、代表的には適当表溶媒、例
えばトルエン或はテトラヒドロンランの助けによって分
散或は溶解することによって直接オイルに加えることが
できる。このようなブレンディングは室温或は高い温度
において行なうことができる。別法として、分散添加剤
を適当な油溶性の溶媒及びペースオイルとブレンドして
コンセントレートを生成し、次いでコンセントレートを
潤滑油ペース原料油とブレンドして最終配合物を得ても
よい。代表的には、コンセントレートは、コンセントレ
ート重量を基準にして分散添加剤を約２０〜約６０重量
％及びペースオイルを代表的には約８０〜約２０重量％
、好ましくは約６０〜約２０重量％含有することになる
。

本発明の分散添加剤用の潤滑油ペース原料油は、代表的
には、添加剤を中に加入して潤滑油組成物（すなわち、
配合物）を生成することによって選択した機能を果すよ
うに適応させる。

このよう々配合物中に典型的に存在する代表的な添加剤
は粘度調節剤、腐食防止剤、酸化防止剤、摩擦調節剤、
その他の分散剤、消泡剤、耐摩耗性添加剤、流動点降下
剤等を含む。

粘度調節剤は潤滑油に高温及び低温操作性を付与し及び
潤滑油を高温において剪断安定性のままにさせ、更に低
温において容認し得る粘度或は流動性を示す。

粘度調節剤は通常ポリエステルを含む高分子量の炭化水
素ポリマーである。粘度調節剤は、また、その他の性質
或は機能、例えば分散性の付加を含むように誘導化して
もよい。

これらの油溶性粘度改質ポリマーはダルマ−ミエーショ
ンクロマトグラフィー或は膜浸透圧法によって測定して
数平均分子量通常１０１〜１０６、好ましくは１０４〜
１０６、例えば２へ０００〜２５　Ｑ、Ｏ０口を有する
。

適当な粘度調節剤の代表例は当分野に知られたタイプの
内の任意であり、ポリイソブチレン、エチレンとプロピ
レンとのコポリマー、ポリメタクリレート、メタクリレ
ートコポリマー、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物と
のコポリマー、スチレンとアクリル酸エステルとのイン
ターポリ４−、スチレン／イソプレンコポリマーを含む
。

防錆剤としても知られている腐食防止剤は、潤滑油組成
物が接触する金属部分の劣化を低減させる。腐食防止剤
の例はホスホ硫化炭化水素及びホスホ硫化炭化水素とア
ルカリ土類金属酸化物或は水酸化物とを、好ましくはア
ルキル化フェノール或はアルキルフェノールチオエステ
ルの存在において、また好ましくは二酸化炭素の存在に
おいて反応させて得る生成物である。ホスホ硫化炭化水
素は、適当な炭化水素、例えばテルペン、Ｃ１−Ｃ−オ
レフィンポリマー、例えばポリイソブチレンの重質石油
留分と５〜３０重量％のリンの一化物とを温度１５０′
〜６００”Ｆ（６６°〜３１６℃）の範囲において３Ａ
〜１５時間反応させ【作る。

ホスホ硫化炭化水素の中和は米国特許１，９６９，５２
４号に教示されている方法で行か５ことができる。

酸化防止剤は鉱油がサービス中に劣化する傾向を低減さ
せる。かかる劣化は酸化生成物、例えば金属表面におけ
るスラッジ及びワニス様付着物により及び粘度増加によ
って立証され得る。このような酸化防止剤は好ましくは
Ｃｌ−Ｃｌ！アルカリ側鎖を有するアルキルフェノール
チオエステルのアルカリ土類金属塩、例えばカルシウム
ノニルフェノールスルフィド、バリウムｔ−オクチルフ
ェニルスルフィド、ジオクチルフェニルアミン、フェニ
ルアルファナフチルアミン、ホスホ硫化或は硫化炭化水
素等を含む。

摩擦調節剤は潤滑油組成物、例えば自動変速機液に適当
外摩擦特性を付与する役割を果す。

適当な摩擦調節剤の代表例は下記に見られる：米国特許
４９３へ６５９号は脂肪酸エステル及びアミドを開示し
ており；米国特許４．１７４０７４号はポリイソブテニ
ルコハク酸無水物−アミノアルカノールのモリブデン錯
体を記載しており；米国特許４，１０５，５７１号は二
景化脂肪酸のグリセロールエステルを開示しており；米
国特許４７７９、９２８号はアルカンホスホン醗塩を開
示しており；米国特許５．７７　ａ５７５号はホスホネ
ートとオレアミドとの反応生成物を開示しており；米国
特許へ８５４２０５号はＳ−カルボキシアルキレンヒド
ロカルビルスクシンイミド、Ｓ−カルボキシアルキレン
ヒドロカルビルスクシンアミド酸及びこれらの混合物を
開示しており；米国特ＦＦ＆８７９，３０６号はＮ−（
ヒドロキシアル中ル）アルケニル−スクシンアミド酸或
はスクシンイミドを開示しており；米国特許４９３２．
２９０号はジー（低級アルキル）ホスファイトとエポキ
シドとの反応生成物を開示しており；米国特許４．０２
　＆２５８号はホスホ硫化Ｎ−（ヒドロキシアルキル’
）　７１Ｊエニルスクシンイミトのアルキレンオキシド
付加体を開示している。上記の文献の開示内容を本明細
書中に援用する。最も好ましい摩擦調節剤はヒドロカル
ビル置換されたコハク酸或は無水物のスクシネートエス
テル或はそれらの金属塩及びチオビスアルカノール、例
えば米国特許４，５４４，８５５号に記載されているも
のである。

分散剤は使用中に酸化から生ずる油不溶分を液体中に懸
濁状態に保ち、こうして金属部分でのスラッジ凝集及び
沈殿或は付着を防止する。適当な分散剤は高分子量のア
ルキルスクシネート、油溶性のポリイソブチレンコハク
酸無水物とエチレンアミンとの反応生成物、例えばテト
ラエチレンペンタミン及びそれらのホウ酸塩化塩を含む
。

流動点降下剤は流体が流れる或は流体を注ぐことができ
る温度を下げる。このような降下剤はよく知られている
。流体の低温流動性を有効に最適にするそれらの添加剤
の代表は、Ｃｓ　−Ｃｘａ　ジアルキルフマレートビニ
ルアセテートコポリマー、ポリメタクリレート、ワック
スナフタレンである。

フオーム調節は、ポリシロキサンタイプの消泡剤、例え
ばシリコーンオイル、ポリジメチルシロキサンによって
与えることができる。

耐摩耗性添加剤は、それらの名前が意味するように、金
属部分の摩耗を減小させる。慣用の耐摩耗性添加剤の代
表は亜鉛ジアルキルジチオホスフェート及び亜鉛ジアリ
ールジチオホスフェートである。

清浄剤及び金属錆止め添加剤はスルホン酸、アルキルフ
ェノール、硫化アルキルフェノール、アルキルサリチレ
ート、ナフチネート及びその他の油溶性モノ−及びジ−
カルボン酸の金属塩を含む。

高塩基性の（すなわち、過塩基性の）金属塩、例えば高
塩基性のアルカリ土類金属スルホネート（特にＣ＆及び
Ｍｇ塩）がしばしば清浄剤として用いられる。このよう
な物質の代表例及びそれらの製造方法は１９８５年７月
１１日に出願した同時係属出願第７５４．　ＯＯ１号に
見られ、同出願の開示内容を本明細書に援用する。

これら多数の添加剤の内のい（つかは様々の効果、例え
ば分散剤−酸化防止剤を与えることができる。このアプ
ローチはよく知られており、本明細書においてそれ以上
詳述する必要はない。

組成物は、これらの慣用の添加剤を含有する場合、代表
的にはそれらの通常の付随する機能を与えるのに有効力
量でベースオイルにブレンドする。

かかる添加剤の代表的な有効量を下記の通りに示す： 粘度調節剤　　　　　　　　、０１−４　．０１−４腐
食防止剤　　　　　　　０．０１−１　．０１−１．５
酸化防止剤　　　　　　　（ＬＯｌ−１，０１−１，５
分散剤　　　　　　　　　（Ｌｌ　　−７α１−８流動
点降下剤　　　　　　α０１−１　　．０１−１．５消
泡剤　　　　　　　　　１００１−α１．００１−（Ｌ
１５耐摩耗性添加剤　　　　　α００１−１　　、ＱＯ
ｌ−１，５摩擦調節剤　　　　　　　０．０１−１　．
０１−１．５清浄剤／錆止め防止剤　　Ｑ、０１−１５
　１ｏ１−３鉱油ペース　　　　　　　　　　バランス
　　バランスその他の添加剤を用いる場合、分散剤の濃
縮溶液或は分散液（コンセントレートにおける量につい
ては本明細書中先に説明した）を１種又はそれ以上の該
他の添加剤と共に含む添加剤コンセントレート（添加剤
混合物を構成する場合、該コンセントレートを本明細書
中添加剤−パッケージと呼ぶ）を作ることが必要ではな
いが望ましいかもしれず、それによりいくつかの添加剤
を同時にベースオイルに加えて潤滑油組成物を生成する
ことができる。添加剤コンセントレートの潤滑油への溶
解は溶媒により及び温和な加熱を伴なう混合によって助
長してもよいが、これは必須ではｋい。コンセントレー
ト或は添加剤−パッケージは、代表的には、分散添加剤
及び必要に応じて追加の添加剤を、添加剤パッケージを
所定量のペース渋滑剤゛と組合せる場合、最終配合物中
に所望のコンセントレートを与える適当な量で配合する
。すなわち、本発明の分散剤を夕景のベースオイル或は
その他の匹敵し得る溶媒に他の望ましい添加剤と共に加
えて、集合量中代表的には約２．５〜約９０重景チ、好
ましくは約５〜約７５重景チ、最も好ましくは約８〜約
５０重量％の添加剤の活性成分を適当な割合で含有し、
残りがベースオイルである添加剤−パッケージを生成す
る。

最終配合物は、代表的には約１０重量−の添加剤−パッ
ケージを用い、残りはベースオイルである。

本明細書中で表わすかかる重量パーセントは、全て、添
加剤の活性成分（Ａ、　１．　”）含量及び／又は各添
加剤のＡ、１．重量千金オイル或は希釈剤の重量の合計
になる全ての添加剤−パッケージ或は配合物の全Ｔｔ量
を基準にする。

本発明は更に発明の好ましい具体例を含む下記の例によ
って理解されよう。下記の例において、特記しない場合
には、部は全て重量部であり、分子量は全て数平均分子
量である。

例１−ポリイソプテニルコハタ酸無水物−ペンタエリト
リトール付加体の調製 パートＡ ポリイソブチレフ１００部と無水マレイン酸１３部との
混合物を温度約２２０℃に加熱するととによって、Ｍｎ
約１３００のポリイソブチレン（ＰＩＢ）分子当りのコ
ハク酸無水物（ＳＡ）成分の５ＡＳＰＩＢ比１．３１を
有するポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ’
）を調製した。温度が１２０℃に達した時に、塩素添加
を開示し、一定速度の塩素１Ｑ、５部を加熱混合物に約
５時間加えた。次いで、反応を２２０℃において約１．
５時間熱ソークし、次いで窒素で約１時間ストリッピン
グした。生成したポリイソブテニルコハク酸無水物はＡ
ＳＴＭケン化価１０３を有していた：これは計算して下
記の通りに出発ＰＩＢを基準にしてコハク酸無水物（Ｓ
Ａ）対ポリイソブチレン（ＰＩＢ）比１．３１になる： ＰＩＢ８Ａ生成物は活性成分（Ａ、　１．　）　９０重
量％であり、残りは主に未反応のＰＩＢであった。

８Ａ：ＰＩＢ比１．３１は反応装置に出発原料として装
入した全Ｐ　Ｉ　Ｂ、すなわち反応するＰＩＢ及び未反
応のままであるＰＩＢの両方を基準にする。

パートＢ パートＡのＰＩＢＳＡを下記の通りにしてエステル化し
た： ＰＩＢＳＡ約１０８７グラム（１，０モル）と、ペンタ
エリトリトール（ＰＥ）１４９．１５グラムと、８１５
ＯＮ潤滑油（１００℃において約１５０８ＵＳの粘度を
有するソルベントニュートラルオイル）１１８７グラム
とを反応フラスコ中で混合し及び窒素ガスシール下で攪
拌しながら約２００１〜２１０℃に加熱した。完全カニ
ステル化を得るまで反応混合物をこの温度に保った（約
４〜６時間）。生成したＰＩＢＳＡ−ＰＥのオイル溶液
を濾過し及び収集した。ＰＩＢＳＡ−ＰＥを分析してヒ
ドロキシル価ＫＯＨ４５Ｗｌｉ／資料１グラムであった
。

例２ 例１で調製したＰＩＢＳＡ−ＰＥ約２００ｇ（α８モル
）をＥ−カプロラクトンＣＣＬ＞４．６グラム（０，０
４モル）及び０．１％のオクタン酸第−スズと混合した
。混合物を窒素ガスシール化で攪拌しながらゆっくり１
ｔＳＯ℃に加熱した。混合物を１６０℃において３時間
保った。３時間目の終りに、生成した生成物（ＰＩＢＳ
Ａ−ＰＥ−ＣＬ）を１６０℃において１０分間窒素スト
リッピングして収集した。反応混合物の赤外分析は、ラ
クトンが初めの１時間以内で完全に反応されたことを示
した。非濾過生生成物はヒドロキシル価４７．４■ＫＯ
Ｈ／資料１グラムを示した。

例３〜８−ポリイソブテニルコハク酸無水物−ペンタエ
リトリトール−カプロラクトン 付加体の調製 ＣＬ対ＰＩＢＳＡ−ＰＥのモル比を変えた他は、例２の
手順に従かった。

次いで、例１のＰＩＢＳＡ−ＰＥ（対照）及び種々のＰ
ＩＢＳＡ−ＰＢ−ＣＬ生成物の資料に標準のスラッジ防
止ペンチテス）（ＳＩＢ）及び標準のワニス防止ペンチ
テスト（ＶＩＢ）を行なった。

ＳＩＢ及びＶＩＢテストはガソリンエンジン中の潤滑剤
の性能を予想する。これらのテストを下記に説明する： ＳＩＢテストは、元の粘度が３７．８℃において約５２
５８ＵＳの使用済みクランクケースミネラル潤滑油組成
物を用いる。該潤滑油組成物は通常短かい走行のみで駆
動したタクシ−で使用され、それにより高濃度のスラッ
ジ前駆物質の付着を引き起こした。使用したオイルは精
製したベース鉱油と、粘度指数向上剤と、流動点降下剤
と、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート耐摩耗性添加剤
とのみを含有する。オイルはスラッジ分散剤を含有しな
い。このようなオイルは、タクシ−のクランクケースを
約１．　ＯＯＯ〜２．０００マイル（１，６００〜４２
ｏｏｘｍ）間隔で排液し及び補充することによって得る
。

ＳＩＢテストは下記のようにして行なう：使用済みのク
ランクケースオイルを約５９．　ＯＯ０重力（ｇｓ　）
で約３０分間遠心分離してスラッジを無くす。生成した
透明な鮮紅色オイルを次いで不溶性のスラッジ粒子から
デカントする。しかし、上澄み油は依然油溶性スラッジ
前駆物質を含有しており、該前駆物質はこのテストで用
いる条件下で更に油不溶性のスラッジ付着物を形成する
傾向にある。テストする添加剤のスラッジ防止性は、使
用済みオイルの部分に活性ペーシスでテストする特定の
添加剤０．５重量％を加えることによって求める。テス
トする各々の添加剤１０グラムをステンレススチール遠
心管の中に入れ及び空気の存在において１４０℃で１６
時間加熱する。試験するオイルを入れた管を加熱した後
に冷却し、次いで約５９，０００ｇｇで３０分間遠心分
離する。この工程で生成する新しいスラッジの全ての付
着物をデカントする上澄みオイルから分離し、次いでペ
ンタン１５−で注意深く洗浄して残留オイル全てをスラ
ッジから除く。テス）において生成する新しい固体スラ
ッジのミリグラムによる重量を、残分を乾燥し及び秤量
することによって求める。結果をオイル１０グラム轟り
のミリグラムのスラッジとして報告し、このようにＩＱ
、０００当りの１部ｆｌｉＶＣ小さな差異を測定する。

新しいスラッジの生成が少々い程、添加剤は分散剤とし
て一層有効である。換言すれば、添加剤は有効ならば、
加熱及び酸化時に生成する新しいスラッジの少なくとも
一部をオイル中に安定に懸濁させたままにし、そのため
スラッジは遠心期間の間に沈殿しない。

ＶＩＢテストでは、活性ベーシスで評価すべき添加剤α
５重量％を含有する潤滑油１０グラムから成るテスト資
料を用いる。テストオイルは、該潤滑油でタクシ−を約
２．　ＯＯＯマイル（４２ｏ。

Ｋｍ　）駆動した後に得る商用潤滑油である。各資料を
約１４０℃において一晩加熱浸漬して置いた後に遠心分
離してスラッジを除く。各資料の上澄み液に約１５０℃
から室温への熱サイクリングな五５時間にわたり１分当
り約２サイクルの頻度で行なう。加熱段階の間に、ＳＱ
、（Ｌ７容積チ、ＮＯｌ、４容積チ、バランスが空気の
混合物を含有するガスをテスト資料中にバブリングさせ
及び冷却段階の間に、水蒸気をテスト資料中にバブリン
グさせた。テストサイクルを必要に応じて繰り返して任
意の添加剤の防止効果を求めることができるテスト期間
の終りに、資料を入れたテストフラスコの壁面をワニス
防止に関して目視評価する。

壁に付着したワニスの量を１から１１の値で等級を付け
、数が大きい程ワニスの量が多い。このテストはＡＳＴ
ＭＭＳ−ＶＤエンジンテストを行なう結果として得られ
るワニスの結果を予想することがわかった。このテスト
はＡＳＴＭドキュメントホーマルチクレートテストシー
ケンスホーエバルエーテイングオートモーテイプエンジ
ンオイル、シー１：／スＶＤ、ＳＴＰ　５１５Ｈのパー
ト３に一層完全に記載されている。

下記の表ＩＫ試験した組成物及び試駆結果をまとめる： 表Ｉのデータは、本発明のＰＩＢＳＡ−ＰＥ−ＣＬ付加
体が少なくとも既知のＰＩＢＳＡ−ＰＥタイプの分散剤
程によく働くことを示す。事実、ＳＩＢデータは本ＰＩ
ＢＳＡ−ＰＥ−ＣＬ付加体が対応するＳＡ：ＰＩＢ、Ｐ
ＩＢＭｎ及びＰＩＢＳＡ／ＰＥ値の既知のＰＩＢＳＡ−
ＰＥ分散剤よりも性能がすぐれるようであることを示唆
する。

例９−ポリイソブチレンコハク酸無水物ビスオキサゾリ
ン（ＰＩＢＳＡ−ＢＩＳＯＸ）の調製例１で用いたＰＩ
ＢＳＡ約１０８７ｐ（１，０モル）をソルベント１５０
ニユートラル鉱油１０５８ｐで希釈し及び窒素ガスシー
ル下で１６０℃に加熱した。その後に、Ｔ）（ＡＭ２４
２ｇ（２，０モル）を少しずつ３０分の時間かけて加え
た。添加を完了した際に、３時間窒素散布しながら反応
混合物を１７０〜１７５℃に加熱し及び攪拌した。生成
した５０チのオイル溶液を濾過し及び収集した。

これは分析して窒素１．０１重量％であった。

例１のＰＩＢＳＡ−ＰＥの代りに例９のＰＩＢＳＡ−Ｂ
ＩＳＯＸを用い及びカプロラクトン対ＰＩＢＳＡ−ＢＩ
ＳＯＸのモル比を代えた他は、例２の手順を繰り返した
。次いで、ＰＩＢＳＡ−ＢＩＳＯＸ（例９）及びＰＩＢ
ＳＡ−ＢＩＳＯＸ−ＣＬ付加体（例１０〜１２）の資料
にＳＩＢ及びＶＩＢテストを行なった。下記の表■は、
試験した組成物及び試験結果をまとめる。

表■の結果は、ＰＩＢＳＡ−ＢＩＳＯＸ−ＣＬ付加体が
少なくとも低いＣＬ／ＰＩＢ８Ａ−ＢＩＳＯＸ比におい
て、クランクケース潤滑剤用分散添加剤としてよく働（
ことを示す。これは、ＣＬ付加体が対応する非改質のＰ
ＩＢＳＡ−ＢＩＳＯＸ分散剤構造よりも向上した熱安定
性を与えることがわかったので、特に興味がある。

例１３−ポリイソブチレンコハク酸無水物ラクトンモノ
−オキサゾリン（ＰＩＢＳＡ−ＭＯＮＯＸ　’）の調製 ケン化価（ＳＡＰＡ）ｓｏ及び活性成分７８％を有すり
ポリイソブテニルコハク酸無水物（無水マレイン酸とＰ
ＩＢとの「エン」反応を経て調製した）約１４０２ｇに
水１８．９及び濃硫酸１１Ｉを混和した。混合物を１３
０℃において約４時間加熱した。赤外分析は、５６３〜
５．８４　ミクロンにおける強いカルボキシル吸収バン
ドによって立証される通りに無水物が正しく及び完全に
所望のラクトン酸に転化されることを示した。う、クト
ン酸をソルベント１５０ニユートラル鉱油８８８．９で
希釈し及びＴＲＡＭｌ　２１　ｇを加えた。反応混合物
を１７０℃に加熱し及びそこに約２時間保った。

オイル溶液を戸遇し及び収集した。生成物の赤外分析は
α６３及び４０ミクロンにおける顕著なラクトンカルボ
キシル及びオキサゾリン（Ｃ＝Ｎ）吸収バンドを特徴と
する。それを分析して窒素Ｑ、５９チであった。

例１のＰＩＢＳＡ−ＰＥの代りに例１３のＰＩＢＳＡ−
ＭＯＮＯＸを用い、及びカプロラクトン対ＰＩＢＳＡ−
ＭＯＮＯＸのモル比を変えた他は、例２の手順を繰り返
した。次いで、ＰＩＢＳＡ−ＭＯＮＯＸ（例１３）及び
ＰＩＢＳＡ−ＭＯＮＯＸ−ＣＬ付加体（例１４〜１６）
の資料ＫＳＩＢ及びＶＩＢ？ｘトを行なった。下記の表
■にテストした組成物及びテスト結果をまとめる。

表 １５　　　　（α７２　　　　　　４ＩＩＬ０　　　　
　９４０　　　　８０１４　　　　Ｑ、７２　　　　　
　４λ０　　　　　９４０　　　　８０１５　　　　Ｑ
、７２　　　　　　４αＳ　　　　　　９４０　　　　
８０１６　　　α７２　　　　　５翫７　　　　　９４
０　　　　８０１−カプロラクトン（ＣＬ）対ポリイソ
ブチレンオキサゾリン（ＰＩＢＳＡ−ＭＯＮＯＸ’）の
モル環０　　　　　　　　　　．５？　　　９．２８　
　３１／２１：１　　　　　　　　　　　．５８　　　
６．５５　　４２：１　　　　　　　　　．５Ｂ　　　
４８４　　３１／２４：１　　　　　　　　．５４　　
　α４１　　４３／４コハク酸無水物 表■のデータは、本発明のカプロラクトン付加体が、特
にカプロラクトン付加量を増大することにより、対応す
る非改質の既知のＰＩＢＳＡ−ＭＯＮＯＸ分散体よりも
著しく一層有効な分散剤を与えることを示す。

例１７−Ｍｎの作用 ＰＩＢの数平均分子量及びＣＬ対ＰＩＢＳＡ−ＰＥのモ
ル比を変えた他は、例２の手順を繰り返した。

次いで、種々のＰＩＢＳＡ−ＰＥ−ＣＬ付加体及びＰＩ
ＢＳＡ−ＰＥ対照の資料にＳＩＢ及びＶＩＢ？ストを行
なった。試験した組成物及び試験の結果を表■にまとめ
る。

表■のデータは、発明のＰＩＢＳＡ−ＰＥ−ＣＬ付加体
についてのＳＩＥ値がいくつかの場合に対応する非改質
のＰＩＢＳＡ−ＰＫ分散剤よりもわずかに高く及びその
他の場合にわずかに低いことを示す。ＳＩＢレーティン
グとＦＩＢ分子量か或はカプロラクトンの添加量のいず
れかとの間に比例関係はないようであるが、ＰＩＢ分子
量１７００及び１９００を有するＰＩＢＳＡ−ＰＥ−Ｃ
Ｌ付加体について極めて良好なＳＩＢレーティングに注
目した。ＶＩＢレーティングは、ヘーズレーテイングの
ように、全ての場合において良好であった。予期される
通りに、ＰＩＢ分子量の増大により粘度が増大する一般
的な傾向があった。

全ての場合において、ＰＩＢＳＡ−ＰＥ−ＣＬ資料につ
いてのＳＩＢ及びＶＩＢ値は、付加体が潤滑油用分散添
加剤として有効に働（ことを予想した。

例２５〜２８−カプロラクトｙ対ＰＩＢ８Ａのモル比の
作用 ＣＬ対ＰＩＢＳＡ−ＰＥのモル比を変えた他は例２の手
順を繰り返した。全ての場合において、ＰＩＢＭｎは１
．３００であツタ、次イテ、種々）ＰＩＢＳＡ−ＰＥ−
ＣＬ付加体及びＰＩＢＳＡ−ＰＥ対照の資料にＳＩＢ及
びＶＩＢテストを行なった。試験した組成物及び試験の
結果を表Ｖに示す。

表■ ２５　　　　　１５００　　　　　　１．５１　　　　
　　１０５　　　　　　　０２６　１ｉＳＯＯ１，１１
１０３１ ２７１３００１，５１１０！Ｓ　　２ ２８　　　　　１３００　　　　　　１ｊｌ　　　　　
　　１０５　　　　　　　　ＳＳＳ　　　　　　　　５
９７　　　　　　　４５　　　　　　　　　λ０３　　
　３１５　　　　　　７５０　　　　　　　４４　　　
　　　　　．８４　　　５５０　　　　　１５０２　　
　　　　　４２　　　　　　　１．４７　　　５５０　
　　　２２２０　　　　　　４１　　　　　　１．２５
　　　５　３Ａ表Ｖのデータは、既知のＰＩＢＳＡ−Ｐ
Ｅ分散剤とカプロラクトンとを反応させる場合に、ＳＩ
Ｂ値が相当に向上することを示す。ヘーズ値もまたわず
かに向上するが、ＶＩＢ値は本質的に変化しないままで
ある。カプロラクトンをＰＩＢＳＡ−ＰＥ構造に加える
ことは、カプロラクトン付加の量を増大することにより
粘度の増大に至る。データは、本発明のラクトンーキャ
ップトＰＩＢＳＡ−ＰＯＬＹＯＬ付加体についての優れ
た潤滑油分散特性を明瞭に予測する。

例２９〜３０−エンジンテスト ＰＩＢＳＡ−ＰＥ分散剤（例２９）及び対応するＰＩＢ
ＳＡ−ＰＥＩニーＣＬ付加体（例３０）を、ポリイソブ
チレンのＭｎがλ２５０である他は、それぞれ例１及び
例２の手順に従がって調製した。分散剤にＳＩＢ及びＶ
ＩＢテストを行なった。その結果を表■に示す。

例３１〜３２ ２つの潤滑剤配合物をそれぞれ例２９及び例３０の分散
剤から調製した。配合物は商用銘柄ｉｏｗ３ｏクランク
ケースオイル中にそれぞれの分散剤４．０容積チを含有
するものであった。各々の潤滑剤配合物もまた慣用の炭
化水素型粘度指数向上剤と、亜鉛ジアルキルジチオホス
フェートと、過塩基性の４００７ＭＮマグネシウムスル
ホネートと、耐摩擦性添加剤と、消泡剤とを含有してい
た。分散剤の素性の他は、各潤滑剤配合物は同じであっ
た。次いで、潤滑剤配合物をキャタピラ−１−Ｈ２テス
トで試験した。該テストを、ＡＳＴＭドキュメントホー
シングルシリンダーエンジンテストホーエバルエーテイ
ングザパーホーマンスオプクランクケツクループリカン
ツ、キャタピラ−１−２Ｈテストメリツト、パート１．
５ＴＰ５０９Ａに記載されている通りの全４８０時間よ
りもむしろ１２０時間実施した。このテストは、高過酷
度ディーゼルエンジンで運転する際に、ディーゼル潤滑
剤がピストンへの付着物の堆積を削減する能力を好個す
る。

分散剤、分散剤を含有する潤滑油の特性及びテスト結果
を表■に示す。

３１　　　　　　４．０　　　　　　　１０Ｗ３０　　
　　　２２５０　　　　　１゜３２　　　　　４０　　
　　　　　１０Ｗ３０　　　　　２２５０　　　　　１
゜１＝秤量した全欠点 ２＝上部溝充填 ０：１．１：０．０　　　　　　　５２．２　　　　　
１．１０　　　　　　２２４　　　　　５８０　：　１
．１　：α５　　　　　　　５２．２　　　　　１．１
０　　　　　　２０４　　　　　４５当業者々らばエン
ジンテスト結果は実験上の誤差を受けることを認めよう
。しかしながら、表■に示すデータは特に表Ｉ−Ｍに示
すデータから見て、本発明に従がってカブロラクトンキ
ャップトＰＩＢＳＡ−ＰＥを加えることが、カプロラク
トンでキャップしなかった対応するＰＩＢＳＡ−ＰＥ分
散剤を等量含有する同じ潤滑剤に比べて向上した性質を
生ずることを示唆する。

当業者にとって明らかなように、上記の開示内容、具体
例、表及び検討に照らして見て、開示内容の精神及び範
囲から或は特許請求の範囲に記載した通りの発明の範囲
から逸脱し危いで、本発明の種々の変更を行なう或は求
めることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクトンを、ヒドロカルビル置換さ
   れたＣ＿４−Ｃ＿１＿０ジカルボン酸生成物質と１００
   までの炭素原子及び２〜１５のヒドロキシル基を含有す
   る脂肪族多価アルコール及び２〜３のヒドロキシル基を
   有し及び全部で４〜８の炭素原子を含有する２，２−二
   置換された−２−アミノ−１−アルカノールから成る群
   より選ぶポリオールとの反応生成物と反応させることに
   よって形成され、該ヒドロカルビル置換された酸生成物
   質は数平均分子量３００〜１０，０００を有するＣ＿２
   −Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィンポリマーとＣ
   ＿４−Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物質とを反応
   させて生成され、反応に用いる該オレフィンポリマー１
   分子当り平均０．７〜２．０のジカルボン酸生成成分が
   存在し、 下記の単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは０．２〜１００の平均値を有し、ｘは４〜
   ８の整数である） を含有するオイル添加剤として有用なポリ（Ｃ＿５−Ｃ
   ＿９ラクトン）付加体物質。 ２、前記ポリオールが脂肪族多価アルコールである特許
   請求の範囲第１項記載のポリ（Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクトン
   ）付加体物質。 ３、前記ラクトンがＥ−カプロラクトンである特許請求
   の範囲第２項記載のポリ（Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクトン）付
   加体物質。 ４、前記Ｃ＿４−Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物
   質が無水マレイン酸である特許請求の範囲第３項記載の
   ポリ（Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクトン）付加体物質。 ５、前記オレフィンポリマーがポリイソブチレンである
   特許請求の範囲第４項記載のポリ（Ｃ＿５−Ｃ＿９ラク
   トン）付加体物質。 ６、前記ポリオールがペンタエリトリロールである特許
   請求の範囲第５項記載のポリ（Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクトン
   ）付加体物質。 ７、前記ヒドロカルビル置換されたＣ＿４−Ｃ＿１＿０
   ジカルボン酸生成物質中に存在するポリイソブチレン成
   分当り０．７〜２．０の無水コハク酸単位があり及び該
   ポリイソブチレンの数平均分子量が３００〜１０，００
   ０である特許請求の範囲第６項記載のポリ（Ｃ＿５−Ｃ
   ＿９ラクトン）付加体物質。 ８、ｍが０．５〜２０の平均値を有する特許請求の範囲
   第６項記載のポリ（Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクトン）付加体。 ９、前記ポリオールが下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはアルキル或はヒドロキシアルキル基（アル
   キル基は炭素原子１〜３を有する）であり、Ｘ置換基の
   内の少なくとも１つは−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＨ式（ｎは
   １〜３である）のヒドロキシアルキル基である〕 の２，２−二置換された−２−アミノ−１−アルカノー
   ルである特許請求の範囲第１項記載のポリ（Ｃ＿５−Ｃ
   ＿９ラクトン）付加体。 １０、前記ポリオールがトリス（ヒドロキシメチル）ア
   ミノメタンである特許請求の範囲第９項記載のポリ（Ｃ
   ＿５−Ｃ＿９ラクトン）付加体物質。 １１、前記ヒドロカルビル置換されたＣ＿４−Ｃ＿１＿
   ０ジカルボン酸生成物質を初めにラクトン化し、次いで
   前記トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンと反応さ
   せてラクトン−オキサゾリン中間体を生成し、該中間体
   を次いでＣ＿５−Ｃ＿９ラクトンと反応させる特許請求
   の範囲第１項記載のポリ（Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクトン）付
   加体物質。 １２、前記Ｃ＿４−Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸
   物質が無水マレイン酸であり、前記オレフィンポリマー
   がポリイソブチレンであり、前記Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクト
   ンがＥ−カプロラクトンである特許請求の範囲第１１項
   記載のポリ（Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクトン）付加体物質。 １３、錯生成金属或はホウ素化合物で後処理した特許請
   求の範囲第１項記載のポリ（Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクトン）
   付加体物質。 １４、燃料及び潤滑油から成る群より選ぶ油性物質と、
   Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクトンを、ヒドロカルビル置換された
   Ｃ＿４−Ｃ＿１＿０ジカルボン酸生成物質と１００まで
   の炭素原子及び２〜１５のヒドロキシル基を含有する脂
   肪族多価アルコール及び２〜３のヒドロキシル基を有し
   及び全部で４〜８の炭素原子を含有する２，２−二置換
   された−２−アミノ−１−アルカノールから成る群より
   選ぶポリオールとの反応生成物と反応させることによっ
   て形成され、該ヒドロカルビル置換された酸生成物質は
   数平均分子量３００〜１０，０００を有するＣ＿２−Ｃ
   ＿１＿８モノオレフィンのオレフィンポリマーとＣ＿４
   −Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物質とを反応させ
   て生成され、反応に用いるオレフィンポリマー１分子当
   り平均０．７〜２．０のジカルボン酸生成成分が存在し
   、 下記の単位： ▲数式、化学式、表等があります▼或は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、ｍは０．２〜１００の平均値を有し、ｘは４〜
   ８の整数である） を含有するオイル添加剤として有用なポリ（Ｃ＿５−Ｃ
   ＿９ラクトン）付加体物質とを含む油性組成物。 １５、主量の潤滑油と、Ｃ＿５−Ｃ＿９ラクトンを、ヒ
   ドロカルビル置換されたＣ＿４−Ｃ＿１＿０ジカルボン
   酸生成物質と１００までの炭素原子及び２〜１５のヒド
   ロキシル基を含有する脂肪族多価アルコール及び２〜３
   のヒドロキシル基を有し及び全部で４〜８の炭素原子を
   含有する２，２−二置換された−２−アミノ−１−アル
   カノールから成る群より選ぶポリオールとの反応生成物
   と反応させることによって形成され、該ヒドロカルビル
   置換された酸生成物質は数平均分子量３００〜１０，０
   ００を有するＣ＿２−Ｃ＿１＿８モノオレフィンのオレ
   フィンポリマーとＣ＿４−Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカル
   ボン酸物質とを反応させて生成され、反応に用いるオレ
   フィンポリマー１分子当り平均０．７〜２．０のジカル
   ボン酸生成成分が存在し、 下記の単位： ▲数式、化学式、表等があります▼或は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、ｍは０．２〜１００の平均値を有し、ｘは４〜
   ８の整数である） を含有するオイル添加剤として有用なポリ（Ｃ＿５−Ｃ
   ＿９ラクトン）付加体物質０．０１〜１５重量％とを含
   む潤滑油組成物。