JPS63179945A - 強化ゴム組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、生産性及び加工性に優れ、しかも加硫物の力
学的性質に優れた新規な強化ゴム組成物及びその製造方
法に関するもので、本発明の強化ゴム組成物は、自動車
用ゴム部品、工業用ゴム製品、及びゴム製品一般の製造
に利用される。

〔従来の技術及びその問題点〕

エチレン・プロピレン・ジエン共重合体であるＥＰＤＭ
ゴムは、その優れた耐熱性及び耐候性のため、工業用ゴ
ム製品、例えば耐熱ゴムホース、耐熱ゴムベルト、防振
ゴム、スポンジゴム等の材料として広範囲に使用されて
いる。通常のＥＰＤＭゴムを上記製品の製造材料に供す
る時、その製品の種類に応じて種々の補強剤が配合され
る。このような補強剤としては、例えば、カーボンブラ
ンク、シリカ、炭酸マグネシウム、けい酸マグネシウム
等の無機補強剤、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ポ
リアミド繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維等の有
機補強剤が用いられている。

上記補強剤が配合されたＥＰＤＭゴム組成物は、未加硫
時のグリーン強度が増大し、加硫物も高弾性率を示すが
、その効果を大きくするためには多量の補強剤を配合し
なくてはならない。しかし、上記補強剤を多量に配合す
ると、流動性及びロール加工性が悪くなり、また押出成
形時の押出物の表面平滑性が低下し、従って生産性が落
ち、実用的価値が減少する。また、上記有機補強剤の内
、有機繊維を補強剤として用いる場合は、該有機繊維と
ＥＰＤＭゴムとの接着性若しくは密着性を高めるために
、上記有機繊維にＲＦＬ処理を施すのが通例であるが、
未だ適切なＲＦＬ処理法は開発されていない。

上述の理由によりＥＰＤＭゴムに上記補強剤を多量に配
合することはできないため、ＥＰＤＭゴムのグリーン強
度を充分に大きくすることができない。そのため、押出
用ゴム製品の製造工程では、その途中で半加硫という面
倒な工程を組み入れたり、型くずれ防止用のマンドレル
を挿入したり、特別な加硫設備を必要とし、工程が複雑
化し、コストアンプの原因となる。

また、適切なＲＦＬ処理法が無いため、有機繊維とＥＰ
ＤＭゴムとの界面結合が弱く、加硫物の引張試験におい
ては、その伸張過程で上記有機繊維の界面近傍でボイド
が発生し、その結果、引張強度が低下し、破断伸びが減
少する。

また、補強効果の低い無機補強剤、例えばシリカ、炭酸
マグネシウム、けい酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
クレー、アルミナ等の補強剤を配合したＥＰＤＭゴム組
成物では、グリーン強度が小さいために、中空形状製品
或いは複雑な断面形状を有する押出製品を製造するには
、特別な技術及び設備を必要とし、自ずから製品の形状
にも限界が生ずる。

更ニ、ＥＰＤＭゴム組成物のグリーン強度を高める方法
として、エチレン成分含有比の高いＥＰＤＭゴムを配合
することが公知であるが、該ＥＰＤＭゴムの配合により
、上記グリーン強度はたかだか２倍程度増加するに過ぎ
ない。また、その配合による結果、エチレン成分の結晶
化による耐寒性の低下、理由は不明だが耐亀裂成長性の
低下等の欠点が生じる。

更にまた、下記■〜■に示すように、ゴム組成物及び樹
脂組成物として種々のものが公知であるが、これらのも
のは、生産性及び加工性を満たし、且つ加硫物及び成形
品の良好な力学的性質等を満たし得るものではない。

■特開昭６０−１３９７２９号公報には、粘着付与剤、
加硫可能な合成ゴム、アミド基を有する熱可塑性ポリマ
ー、ノボラック型フェノール樹脂、及びホルムアルデヒ
ド供与体を必須成分とする組成物が開示されている。こ
の組成物は、具体的には上記公報の実施例１３から明ら
かなように、粘着付与剤、ＥＰＤＭ、６−ナイロン短繊
維状物、ノボラック型フェノール樹脂、及びヘキサメチ
レンテトラミンを必須成分とし、上記ＥＰＤＭと上記６
−ナイロン短繊維状物とがノボラック型フェノール樹脂
を介してグラフトしているものである。

■特開昭６１−１２０８５５号公報には、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリアミド、及びシラン誘導体を必須成分
とする組成物が開示されている。

この樹脂組成物においては、シラン誘導体を介してポリ
フェニレンエーテルとポリアミドとのグラフト反応生成
物の存在が推測されるが、ポリフェニレンエーテル及び
ポリアミドの何れも短繊維状物ではなく、この樹脂組成
物に含まれる５０重量％以下のゴム状高分子量ポリマー
とポリフェニレンエーテル或いはポリアミドとの間には
化学結合は存在していない。

■特開昭４９−１０４９９２号公報には、エチレン・α
オレフィン・非共軛ジエン共重合体とマレイン酸無水物
の混合物を加熱して得られる附加物が開示されている。

■特開昭５１−１４３０６１号公報には、ポリアミドを
マトリックスとし、微細な特定の重合体を分散させた、
強化された多相熱可塑性組成物が開示されている。

■特開昭５４−６３１５０号公報及び特開昭５４−−６
３１５１号公報には、ポリアミド系樹脂、エポキシ変性
オレフィン重合体、及び滑剤を必須成分とするポリアミ
ド系樹脂組成物が開示されている。

■特開昭６０−６３２４２号公報には、Ｅｐ６ＭとＥＰ
ＤＭに芳香族ビニル単量体をグラフトした熱可塑性樹脂
との組成物が開示されている。

従って、本発明の目的は、上述の従来技術の問題点を解
決し、生産性及び加工性に優れ、しかも加硫物の力学的
性質に優れた強化ゴム組成物及びその製造方法を提供す
ることにある。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明は、」−記の目的を、エチレン・プロピレン・ジ
エン共重合ゴム１００重量部に、熱可塑性ポリアミドの
微細な短繊維状物２〜１００重量部が埋封されており、
且つ該短繊維状物の界面において前記ポリアミドと前記
共重合ゴムとがカップリング剤０．２〜５重量部（前記
共重合ゴム及び前記ポリアミドの合計量１００重量部に
対する量）を介してグラフトしていることを特徴とする
強化ゴム組成物を提供することにより達成したものであ
る。

また、本発明は、上記の強化ゴム組成物の製造方法とし
て、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム、熱可塑
性ポリアミド、及びカップリング剤を上記熱可塑性ポリ
アミドが溶融する温度以上で混練し押出すことを特徴と
する強化ゴム組成物の製造方法を提供するものである。

本発明の強化ゴム組成物は、通常の有機繊維補強剤を配
合したＥＰＤＭ組成物と比較して、押出成形時の表面平
滑性に優れ、形状保持性の目安と考えられるグリーン強
度が大きいため、多量の軟化剤、可塑剤及び充填剤の配
合が可能となり、いわゆる生産性、加工性及び経済性に
優れた組成物であるといえる。

また、本発明の強化ゴム組成物の加硫物は、弾性率、例
えば１００％伸長時の弾性率Ｍ、ｏ０が、通常の有機繊
維補強剤を配合したＥＰＤＭ組成物と同等であり、無機
補強剤を配合したＥＰＤＭ組成物より大きい値を示す。

更に、本発明の強化ゴム組成物の加硫物は、引張強度が
、通常の有機繊維補強剤を配合したＥＰＤＭ組成物より
大きい値を示し、補強性の大きい無機補強剤、例えばカ
ーボンブランクを配合したＥＰＤＭ組成物と同等若しく
はそれ以上の値を示す。

従って、本発明の強化ゴム組成物の加硫物は、力学的性
質に関してバランスのとれた優れた特性を有するといえ
る。

以下、本発明の強化ゴム組成物について詳述する。

本発明の強化ゴム組成物に用いられるエチレン・プロピ
レン・ジエン共重合ゴム（以下、ＥＰＤＭゴムという）
としては、そのムーニー粘度（ＭＬ、や４．１．００℃
）が５〜８０、ヨウ素価が４〜３０、エチレン単位とプ
ロピレン単位のモル比が５０１５０〜８０／２０の範囲
にあるものが好ましい。

また、本発明の強化ゴム組成物に用いられる熱可塑性ポ
リアミドとしては、融点が１８０〜２６０℃の、ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン６１０、
ナイロン６１１、ナイロン６１２が好ましい。

本発明の強化ゴム組成物において、上記ＥＰＤＭゴムに
埋封されている熱可塑性ポリアミドの微細な短繊維状物
は、繊維軸方向に分子が配列された形態で且つ断面円形
で、その平均径は０．０５〜０．８μｍ、繊維長が１０
μｍ以上で且つその繊維の９０重量％以上が１０００μ
ｍ以下の形態で埋封されている。

上記ＥＰＤＭゴムに埋封されている上記短繊維状物の割
合は、上記ＥＰＤＭゴム１００重量部に対して２〜１０
０重量部、好ましくは３〜８０重量部で、２重量部未満
であると、グリーン強度及び加硫物の弾性率が低下し、
１００重量部超であると、加工性か悪くなる。

また、本発明の強化ゴム組成物に用いられるカツブリン
グ剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カ
ップリング剤、不飽和カルボン酸、又はそれらの混合物
が好ましい。

上記シランカップリング剤としては、例えば、ビニルト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエト
キシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、β−（３，４−、Ｉポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルメチルジ
ェトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｔ〜メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、特にアミ
ン基、メルカプト基、ビニル基を有するシランカップリ
ング剤が好適に使用できる。

また、上記チタネート系カップリング剤としては、例え
ば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリ　（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）
チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−
１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネ
ート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシア
セテートチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチ
タネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイル
チクネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリル
チタネート等が挙げられ、その中でもアミノ基、ビニル
基を有するチタネート系力・７プリング剤が好適に使用
できる。

また、上記不飽和カルボン酸としては、α、β不飽和カ
ルボン酸、脂環式不飽和カルボン酸、アルケニルカルボ
ン酸、及びこれらの誘導体、例えば、アクリル酸、メタ
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニ
ル安息香酸、ビニルフタル酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、エンド−ビシクロ（２，２，１＞　−５−ヘ
プテン−２，３−カルボン酸、シス−４−シクロヘキセ
ン−１，２−カルボン酸、オクタデセニルコハク酸等、
及びこれらの無水物、エステル、金属塩等の誘導体が挙
げられる。これらの内、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、ビニル安息香酸、ビニルフタル酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸が好適に使用できる。

上記カップリング剤の使用量は、前記ＥＰＤＭゴム及び
前記ポリアミドの合計量１００重量部に対して０．２〜
５重量部、好ましくは０．３〜３重量部である。カップ
リング剤の種類によっても異なるが、カップリング剤の
使用量が前記範囲より少ないと、前記ＥＰＤＭゴムと前
記ポリアミドの結合数、所謂グラフト率が小さくなり、
ポリアミド短繊維状物の径が太くなる。また多いと、ポ
リアミド短繊維状物の繊維長が短くなり、ゴム配合物の
補強効果が減少する。

また、本発明の強化ゴム組成物においては、前記ＥＰＤ
Ｍゴム連続相中に埋封されている前記熱可塑性ポリアミ
ドの微細な短繊維状物の重量に対する」１記ポリアミド
にグラフト結合しているＥＰＤＭゴムの重量の割合（グ
ラフト結合しているＥＰＤＭゴム／熱可塑性ポリアミド
の微細な短繊維状物）で示されるグラフト率が２〜２０
重量％となるように、繊維状物を形成する上記ポリアミ
ドとＥＰＤＭゴムとがカップリング剤を介してグラフト
結合していることが好ましい。

また、本発明の強化ゴム組成物には、任意成分として加
硫可能なゴム、無機充填剤、軟化剤等を配合することが
できる。

上記加硫可能なゴムとしては、天然ゴム、イソプレンゴ
ム、ブタジェンゴム、スチレンブタジェンゴム、ニトリ
ルゴム、ブチルゴム等を挙げることができ、これらの加
硫可能なゴムを配合した場合は、前記ＥＰＤＭゴムと上
記加硫可能なゴムとの合計量１００重量部に対して２〜
１００重量部の前記熱可塑性ポリアミドの微細な短繊維
状物が含まれていることが好ましい。

また、上記無機充填剤としては、カーボンブランク、無
水ケイ酸、含水ケイ酸、或いは合成ケイ酸塩のようなケ
イ酸化合物、炭酸カルシウム、りレー等を挙げることが
でき、その配合量は、前記ＥＰＤＭゴム１００重量部に
対して３００重量部以下とすることが好ましい。

また、上記軟化剤としては、パラフィン系プロセス油、
ナフテン系プロセス油、芳香族系プロセス油、石油樹脂
、重合した高沸点強芳香族系油、パラフィン、流動パラ
フィン、ホワイトオイル等の鉱物油系軟化剤、綿実油、
なたね油、パーム油、ロジン、パインタール等の植物油
系軟化剤、黒サブ、白サブ等のザブ、リシノール酸、バ
ルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛等の脂肪酸塩を挙げることができる。

また、本発明の強化ゴム組成物には、硫黄、含硫黄化合
物等の加硫剤、ジクミルペルオキシド、ジターシャリブ
チルペルオキシド等の有機ペルオキシド、及び有機加硫
促進剤、例えばアルデヒド・アンモニア類、アルデヒド
アミン類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類
、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、ジチオフォス
フェート類等の加硫促進剤を配合することができる。

尚、本発明の強化ゴム組成物において、同種若しくは異
種のＥＰＤＭゴムを混合、配合した配合ゴム組成物も、
前記熱可塑性ポリアミドの短繊維状物が上記配合ゴム組
成物のゴム成分１００重量部当たり２〜１００重量部埋
封されている場合は、本発明の強化ゴム組成物と同等の
性能を有するので、その配合方法の如何を問わず、この
ような組成物も本発明の強化ゴム組成物の範晴にある。

上述の本発明の強化ゴム組成物は、前述の本発明の強化
ゴム組成物の製造方法、例えば次の方法により、効率良
く且つ品質の安定した状態で製造することができる。

前記ＥＰＤＭゴム１００重量部、前記ポリアミド２〜１
００重量部、該ＥＰＤＭゴム及び該ポリアミドの合計量
１００重量部に対して０．２〜５重量部の前記カップリ
ング剤、及び２０重量部以下の粘着付与剤、更に必要に
応じ５重量部以下の老化防止剤を加えた混合物を、上記
ポリアミドが溶融する温度以上の温度で、バンバリーミ
キサ−、ロール、又は押出機等を用いて好ましくは１〜
３０分間混練し、得られた混練物を上記ポリアミドが溶
融する温度以上で且つ好ましくは２８０°Ｃ以下の温度
で押出し、次いで押出物を巻取り、本発明の強化ゴム組
成物を得る。

また、加硫可能なゴム、無機充填剤、及び軟化剤等の前
記した任意成分は、必要に応じて上記混合物に適宜加え
られる。

上記の本発明の方法により、前記ＥＰＤＭゴムを連続相
とし、前記ポリアミドを微細な短繊維状物として前記Ｅ
ＰＤＭゴム中に分散させることができ、且つ該短繊維状
物の界面において前記ポリアミドと前記ＥＰＤＭゴムと
を前記カップリング剤を介してグラフト結合させること
ができる。このようにして得られた本発明の強化ゴム組
成物においては、前記ポリアミドの微細な短繊維状物が
、断面が円形状で、平均径が０．０５〜０．８μｍであ
り、繊維長が１０μｍ以上で且つその繊維の９０重量％
以上が１０００μｍ以下の形態で前記ＥＰＤＭゴム中に
埋封されている。

本発明の方法においては、カップリング剤は前もって熱
可塑性ポリアミドに溶融ブレンドしておいても、上記ポ
リアミドの表面に（−１着させておいても、ＥＰＤＭゴ
ムに分散させておいても、また混練時に添加しても、い
ずれの方法を用いても良く、また上記手法を組合せて用
いても良い。

また、本発明の方法においては、ＥＰＤＭゴムを熱可塑
性ポリアミド１００重量部に対して２〜５０重量部、カ
ップリング剤を熱可塑性ポリアミド及びＥＰＤＭゴムの
合計Ｎ１００重量部に対して０．２〜５重量部添加して
、上記ポリアミドが溶融する温度以上で混練し、更にＥ
ＰＤＭを追加、必要ならばカップリング剤を追加して混
練し、上記ポリアミドが溶融する温度以上で押出しても
良い。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例により、本発明の強化ゴム組成
物及びその製造方法を更に詳しく説明する。尚、実施例
及び比較例において用いた原料名、商品名及び製造会社
名を後記表＝１にまとめて示す。また、以下の記載にお
いて、部は重量部を示す。

実施例１ １５０℃に調整したバンバリーミキサ−にＥＰ−３３を
１００部、１０３０ｕ　（ナイロン６）を５部、タマノ
ル５１０を２部、ツクラックＧ１を１部、及びＫＢＭ６
０３を０．５部投入し、１０分間混練した。この間にミ
キサー内の温度は２４０℃まで上昇し、１０３０ｕは溶
融し、ＥＰ−３３中に細かく分散し、その分散粒子の界
面にはＢＰ−３３がグラフト結合していた。得られた混
練物を内径２鶴のダイを用いて、押出機から押出した後
、ドラフト比２０で巻取り、ロールにより圧延し、本発
明の強化ゴム組成物を得た。

得られた強化ゴム組成物の分析を次のようにして行った
。

強化ゴム組成物２ｇをトルエン２００ｍｆｆ１に室温或
いは８０℃で添加し、強化ゴム組成物中のゴム分を熔解
させ、得られたスラリーを遠心分離して溶液部分と沈澱
部分とに分けた。

沈澱部分について、前記のトルエン溶解、遠心分離の操
作を７回繰り返し行った後、沈澱部分を乾燥してナイロ
ン繊維状物を得た。得られたナイロン繊維状物の形状及
び繊維径を、繊維状物４００本について１０，０００倍
の倍率で走査型電子顕微鏡を用いて測定した。

また、前記ナイロン繊維状物をフェノールとオルソジク
ロロベンゼンの混合溶媒に溶解させて、ＩＨの核磁気共
鳴スペクトル（ＮＭＲ）で分析し、ＮＭＲチャートから
ナイロンに起因するＮＨ基に隣接するメチレン基のピー
ク、ゴムに起因するメチル基のピークについて、それら
の面積を求め、ナイロンとゴムのモル比及びグラフト率
を算出した。

実施例２ １０３０ｕの使用量を５０重量部及びＫＢＭ６０３の使
用量を１重量部に変更した以外は実施例１と同様にして
本発明の強化ゴム組成物を得た。

得られた強化ゴム組成物の分析は実施例１と同一の操作
で行った。

実施例３ １０３０ｕの使用量を８０重量部に変、更し且つＫＢＣ
１００３を１重量部添加した以外は実施例２と同様にし
て本発明の強化ゴム組成物を得た。

得られた強化ゴム組成物の分析は実施例１と同一の操作
で行った。

比較例Ｉ ＫＢＭ６０３の使用量を０．１重量部に変更した以外は
実施例２と同様にしてゴム組成物を得た。

得られたゴム組成物の分析は実施例１と同一の操作で行
った。

実施例４ ＥＰ３３を１００重量部、タマノル５１０を２重量部、
及びツクランクＧ１を１重量部を１０インチロールで混
合した。得られた混合物と１０３０ｕとＫＢＭ６０３と
ＫＢＭ８０３を１０３：５ｏ：ｏ、ｓ：ｏ、５の供給比
で６５鰭混練押出機（池具鉄工製）に連続供給した。ス
クリュー先端部、ヘッド及びノズルの温度は２５０℃に
設定し、吐出量は１６ｋｇ／ｈｒであった。得られた吐
出物を５０顛押出機（日本製鋼製）に供給し、２５０℃
の温度で紡糸を行い、ドラフト比１５、巻取速度４５ｍ
／ｎ＋ｉｎで巻取り、６０龍可塑化押出機（三葉製作所
製）に供給し、本発明の強化ゴム組成物を得た。この時
、可塑化温度は１２０℃であった。

得られたゴム組成物の分析は実施例１と同一の操作で行
った。

実施例５〜６ カップリング剤の種類と使用量を変更したー（実施例５
においてはプレンアクトＫＲ４４を１重量部使用し、実
施例６においてはＫＢＭ６０３を０゜５重量部使用した
）以外は実施例４と同様にして本発明の強化ゴム組成物
をそれぞれ得た。得られたゴム組成物の分析は実施例１
と同一の操作で行った。

実施例７ ＥＰ３３を１００重量部、タソキロールＥＰ２０を２重
量部、及びナラガードＸＬ−１を１重量部を１０インチ
ロールで混合した。その混合物と２０２０ｕとＫＢＭ６
０３とプレンアクトＫＲ７を１０３＝５０：０．５：０
．５の供給比で３０■２軸混練押出機（中釜製作所製）
に連続供給した。

スクリュー先端部、ヘッド及びノズルの温度は２７０°
Ｃに設定し、吐出量は５ｋｇ／ｈｒであった。押出機内
で混練された原料は、断面が円形であるノズル（Ｌ／Ｄ
＝２、Ｄ＝２龍φ、１０穴）を通して押出され、ドラフ
ト比１５で巻取られた。巻取物を１０インチロールで可
塑化し、本発明の強化ゴム組成物を得た。得られたゴム
組成物の分析は実施例１と同一の操作で行った。

実施例８ ＥＰ３３の代わりにＢＰ４３を用いた以外は実施例７と
同様にして本発明の強化ゴム組成物を得た。得られたゴ
ム組成物の分析は実施例１と同一の操作で行った。

実施例９ カップリング剤の種類と使用量を変更した（ＫＢＭ６０
３を１重量部及び無水マレイン酸を１重量部使用した）
以外は実施例日と同様にして木発明の強化ゴム組成物を
得た。得られたゴム組成物の分析は実施例１と同一の操
作で行った。

実施例１０ カップリング剤の種類と添加量を変更したくブレンアク
トＫＲ４４を１重量部及び無水マレイン酸を１重量部使
用した）以外は実施例７と同様にして本発明の強化ゴム
組成物を得た。得られたゴム組成物の分析は実施例１と
同一の操作で行った。

上述の実施例１〜１０及び比較例１における原料の組成
比、及び得られた強化ゴム組成物の分析結果をまとめて
後記表−２に示す。

次に、本発明の強化ゴム組成物の優れた性質を下記実施
例（試験例）により明らかにする。

実施例１１ 実施例１で得られた強化ゴム組成物６５．１部、ＢＰ２
２　４０部、ＨＡＦカーボンブラック５０部、ナフテン
系プロセス油（コウモレソクス２号、日本石油製）２５
部、亜鉛華５部、及びステアリン酸１部をバンバリーミ
キサ−により５分間混練した。混練スタート時のミキザ
ー内の温度は６０°Ｃであり、ローター回転数は７５Ｒ
ＰＭとした。

得られた混練物に、該混練物のゴム成分１００部に対し
て、加硫促進剤Ｔ　３１．５部、加硫促進剤Ｍｏ２Ｓ部
、及び硫黄１．５部を１０インチロールにより配合し、
未加硫ゴム配合物を調製した。

この未加硫ゴム配合物の物性、及び該配合物の加硫物の
物性を次のようにして測定した。

上記配合物の剪断粘度ηａとダイスウェル比はキャビロ
グラフ（東洋精機製）を用いて測定し、またその時の押
出物の表面の視覚観察により、表面平滑性を調べた。測
定条件は、温度１００°Ｃ１剪断速度１００５ｅｃ−’
、キャピラリーのＬ／Ｄ（１龍φ）であった。

また、上記配合物のロール加工性は、ロールによるシー
トの分出しによる平滑性と、ロールへの巻き付き性によ
り判断した。

ロールにより２．３■の厚さのシートを作成し、ホント
プレス用金型（１５０龍×１５０關×２０顛ｔ）に入れ
、８０°Ｃ×６０分（グリーン強度測定用、未加硫シー
ト）若しくは１６０’ＣＸ３０分（加硫物々性測定用）
の条件で試料作製を行った。

上記未加硫シートの列理と平行方向に、ＪＩＳ１号ダン
ベルにより打抜き、その試験片で引張試験を行い、引張
強度（グリーン強度）を測定した。

測定温度は２２℃、引張速度１００　＋＋ｍ／ｍｉｎ　
、標点間距離２０鮮とした。伸張過程での最大応力をグ
リーン強度とした。

加硫シートについては、ＪＩＳ　　Ｋ６３０１の規定に
従って測定を行った。常温引張試験においては、シート
の列理と平行な方向にＪＩＳＩ号ダンベルに打抜き、試
験片とし、耐熱老化試験においては、上記１号ダンヘル
をギヤ一式老化試験機により１５０℃、７２時間の空気
雰囲気下に晒した後、各々のダンベルについて上記引張
試験と同一の方法で測定を行った。

引裂試験においては、加硫シートの列理と垂直な方向に
、Ｂ型試験片を打抜き、引張試験機により引裂強度ＴＲ
（Ｋｇｆ／ｃｍ）を測定した。

実施例１２ 実施例１で得られた強化ゴム組成物の代わりに実施例２
で得られた強化ゴム組成物を６１．６部配合し、ＢＰ２
２を６００部配した以外は実施例１１と同様にして未加
硫ゴム配合物を調製した。この未加硫ゴム配合物の物性
、及び該配合物の加硫物の物性を実施例１１と同様にし
て測定した。

実施例１３ 実施例１で得られた強化ゴム組成物の代わりに実施例３
で得られた強化ゴム組成物を１８５重量部配合し、ＥＰ
２２を配合しなかった以外は実施例１１と同様にして未
加硫ゴム配合物を調製した。

この未加硫ゴム配合物の物性、及び該配合物の加硫物の
物性を実施例１１と同様にして測定した。

実施例１４ 実施例１で得られた強化ゴム組成物の代わりに実施例７
で得られた強化ゴム組成物を３０．８部配合し、ＢＰ２
２を８００部配した以外は実施例１１と同様にして未加
硫ゴム配合物を調製した。この未加硫ゴム配合物の物性
、及び該配合物の加硫物の物性を実施例１１と同様にし
て測定した。

実施例１５ 実施例１で得られた強化ゴム組成物の代わりに実施例９
で得られた強化ゴム組成物を３１１部配し、ＥＰ２２を
８００部配した以外は実施例１１と同様にして未加硫ゴ
ム配合物を調製した。この未加硫ゴム配合物の物性、及
び該配合物の加硫物の物性を実施例１１と同様にして測
定した。

比較例２ 強化ゴム組成物は配合せず、ＥＰ２２を１００部配合し
た以外は実施例１１と同様にして未加硫ゴム配合物を調
製した。この未加硫ゴム配合物の物性、及び該配合物の
加硫物の物性を実施例１１と同様にして測定した。

上述の実施例１１〜１５及び比較例２でそれぞれ得られ
た未加硫ゴム配合物の物性、及び該配合物の加硫物の物
性の測定結果をまとめて下記表−３に示す。

表−１ 〔発明の効果〕 本発明の強化ゴム組成物は、生産性及び加工性に優れ、
しかも加硫物の力学的性質に優れたものである。

即ち、本発明の強化ゴム組成物は、未加硫時の流動性、
ロール加工性に優れ、押出し物の表面も滑らかであり、
グリーン強度が高く、形状保持性に優れているので、生
産性及び加工性に優れたものであり、また、その加硫物
は、例えば高弾性率を示し強伸度が大きく、引裂抵抗が
大きく、特に耐熱老化特性においては従来のＥＰＤＭ組
成物からは予測できない程優れたものである。

また、本発明の強化ゴム組成物は、前述の性質及び押出
し時のダイスウェルが小さいことから、複雑な形状をも
つゴム押出製品、自動車用ラジェーターホース、ヒータ
ーホース、工業用耐熱ベルト、耐熱ホース、耐熱ロール
、高温に晒されるゴム部品の製造に好適に使用できる。

また、本発明の製造方法によれば、上記の本発明の強化
ゴム組成物を効率良く且つ品質の安定し３ま た状態で製造することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム１００
   重量部に、熱可塑性ポリアミドの微細な短繊維状物２〜
   １００重量部が埋封されており、且つ該短繊維状物の界
   面において前記ポリアミドと前記共重合ゴムとがカップ
   リング剤０．２〜５重量部（前記共重合ゴム及び前記ポ
   リアミドの合計量１００重量部に対する量）を介してグ
   ラフトしていることを特徴とする強化ゴム組成物。
2. （２）カップリング剤が、シランカップリング剤、チタ
   ネート系カップリング剤、不飽和カルボン酸、又はそれ
   らの混合物である特許請求の範囲第（１）項記載の強化
   ゴム組成物。
3. （３）エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム、熱可
   塑性ポリアミド、及びカップリング剤を上記熱可塑性ポ
   リアミドが溶融する温度以上で混練し押出すことを特徴
   とする強化ゴム組成物の製造方法。
4. （４）カップリング剤が、シランカップリング剤、チタ
   ネート系カップリング剤、不飽和カルボン酸、又はそれ
   らの混合物である特許請求の範囲第（３）項記載の強化
   ゴム組成物の製造方法。