JPS63192012A - 着色ヒドロゲル体とその製造方法 - Google Patents

着色ヒドロゲル体とその製造方法

Info

Publication number
JPS63192012A
JPS63192012A JP62321149A JP32114987A JPS63192012A JP S63192012 A JPS63192012 A JP S63192012A JP 62321149 A JP62321149 A JP 62321149A JP 32114987 A JP32114987 A JP 32114987A JP S63192012 A JPS63192012 A JP S63192012A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydrogel
water
opaque
insoluble
insoluble substance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP62321149A
Other languages
English (en)
Inventor
ニコラス　マリオ　ダ　コスタ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Igel International Ltd
Original Assignee
Igel International Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Igel International Ltd filed Critical Igel International Ltd
Publication of JPS63192012A publication Critical patent/JPS63192012A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
    • B29D11/00894—Applying coatings; tinting; colouring colouring or tinting
    • B29D11/00913—Applying coatings; tinting; colouring colouring or tinting full body; edge-to-edge
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/06—Coating with compositions not containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2339/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2339/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C08J2339/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2427/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2427/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、保護マスキングまたは美容の目的で所望の色
を導入ためにヒドロゲルを着色すること、また特に医療
装置、例えば、コンタクトレンズのようなものを美容ま
たは補綴のために、または眼を過剰な光から保護するた
めに着色することに関する。
水を吸収するプラスチック成形品を溶剤、アゾイックお
よびバット染料を使用して着色するために数秒の方法が
従来用いられた。例えば、次の特許を参照されたい。
ＨＥＳＩＩＥＬ　　　　　　英国特許第１，５４７，５
２５号（１９７９）ＫＯＢＥＲＬＥ　ＩＮ　　　　米国
特許第２，５２４，８１１号（１９５０）ＢＲＩＳＴＯ
Ｌ　＆　５１１ＥＲＥ米国特許第３，５１９，４６２号
（１９７０）旧ＣＨＴＥＲＬＥ　　　　米国特許第３゜
６７９．５０４号（１９７２）ＴＡＮに＾　　　　　米
国特許第４，１５７，８９２号（１９７９）上記各特許
の方法の主な短所の一つは、発生される色が透明なこと
である。したがってもしある製品、例えば、コンタクト
レンズがこれらの方法の一つで着色されるならば、得ら
れる効果は極めて限定される。特に、もし眼の色を変え
ることが望まれるならば、得られる色は眼の生来の色と
コンタクトレンズの色の組合せの結果になる。例えば、
透明な緑色に薄（色づけられたあるコンタクトレンズは
、青、緑または灰色の眼の上に置かれたとき著しく異な
る邑の効果を発生するであろう。
その上、そのような透明な色の製品では、暗色の（例え
ば、褐色または淡褐色の）眼を有する人々において劇的
な色の変化を作りだすことはできない。したがってそれ
らのレンズの使用は薄い色の眼（例えば、青、緑または
灰色の眼）に限定される。
米国特許第３４７６４９９号（Ｗｉｃｈｔｅｒｌｅ　）
　ニは、ヒドロゲル型のレンズ内に不溶性物質を沈殿さ
せて光を吸収させることが提案された。例えば、そのよ
うな一つのレンズの一方の表面へ含浸剤を塗り、そして
反対側の表面に沈殿剤を塗ると、それら２種の薬剤はレ
ンズの内部で互いに反応して固体の水に不溶性の沈殿を
形成する。しかし、必ずしも常に所望の密度の沈殿を得
ることは容易でないと判明している。例えば、塩化バリ
ウム溶液を最初にヒドロゲルレンズに塗り、次に硫酸を
塗った場合には、予期された沈殿の大部分はレンズの表
面上に生成し、そして拭うことにより容易除去すること
ができる。
本発明はヒドロゲルを着色するための、そして特に透明
なヒドロゲル製品内に不透明または半透明な着色を発生
させるための方法を提供する。米国特許第３４７６４９
９＠の方法と比較すると、この新方法はより信頼できか
つより順応性がある。
以下の説明は主としてヒドロゲルコンタクトレンズの着
色にｍｌするが、本発明の方法は原理上づべて有機ポリ
マーのヒドロゲルから作られる成形品を４色するために
使用できることは理解されるであろう。この新方法を用
いれば、すべての眼の色を、褐色、青色、淡褐色、緑色
、灰色またはその他のいかなる色にも変えることができ
る。これは、所望の色調を与えかつ生来の眼の色を覆い
かくす成分をコンタクトレンズに導入することにより達
成される。これらの成分はこの効果を得るために光に対
して半透明または不透明でなければならないし、またヒ
ドロゲル母体の中で形成され得るものでなければならず
、そしてヒドロゲルコンタクトレンズの場合には洗浄ま
たは殺菌の過程に耐えることができなければならないし
、そしてレンズ母体から浸出してはならない。もち論、
これらの。
成分は生理学的にも無害でなくてはならない。好ましく
は、これらの成分はヒドロゲルの全表面にではなく、選
択された区域に適用されることであり、そして特に眼の
虹彩に対応する区域に適当な方法で、例えば、マスキン
グまたは印刷技術を使用することにより適用される。
したがって本発明は、成形された有機ポリマーのヒドロ
ゲルであって、そのゲルの中に不透明または半透明の、
生理学的に無害な水に不溶性の物質を前記ヒドロゲルの
少なくとも一部を不透明または半透明にするため十分な
闇に含み、かつまた前記の水に不溶性の物質により不透
明または半透明にされた区域の少なくとも一部にヒドロ
ゲル用の着色剤を含有する、前記の成形された有機ポリ
マーのヒドロゲルを提供する。不透明または半透明の水
に不溶の物質それ自身も僅かに色づいていることもある
が、その色づけは主としてまたは全く別の物質により、
そして特に分散、ソルベント、バット、アゾ、または反
応染料により与えられる。
本発明はまたそのようなヒドロゲルを１ｍする方法を提
供するものであって、その方法は成形された有機ポリマ
ーのヒドロゲルに水に不溶性の物質またはそのための前
駆物質の溶液を、その溶液が実質的にヒドロゲルの中へ
浸透するような条件の下に適用すること、および次に前
記の水に不溶性の物質をヒドロゲル内のその場所で沈殿
させる薬剤を適用し、沈殿が形成される区域の少なくと
も一部を、前記沈殿の形成の前、途中または後に着色す
ることから成る。最初の溶液がヒドロゲルに実質的に浸
透して、その結果沈殿はヒドロゲルの内部に生成するの
であって、ヒドロゲルの表面に生成するのではないこと
を確実ならしめることは重要である。多量の水を含むヒ
ドロゲルではそのような浸透は自動的である。その他の
ヒドロゲルでは、ヒドロゲルを水より多くｅｒ８させて
溶液による適当な浸透が起ることを確実にするヒドロゲ
ル用のＢ１０剤を最初の溶液中に含むことが必要なこと
もある。適当な！！潤剤の例に含まれるものはアルコー
ル（例えば、メタノールまたはエタノール）、アセトン
、エチレングリコールモノメチルエーテルおよびジメチ
ルホルムアミドである。
本発明が適用されるヒドロゲル材料は、それからコンタ
クトレンズが作られる種類のすべての既知の有機ポリマ
ーヒドロゲルであってよいが、好ましくは出願人らの英
国特許明細書第２０８７４０８号に記載かつ特許請求さ
れたようなヒドロゲルである。そのようなヒドロゲルは
、高い含水吊および適当な機械的特性を、多くの場合に
１％以下の架橋剤に相当する低い架橋度を合わせ持つも
のである。
ある水溶性の塩の水溶液が最初にヒドロゲルに塗られ、
次に第２の試薬の溶液が塗られると、その試薬は前記の
塩と反応して水に不溶性の、不透明または半透明の、生
理学的に無害な沈殿を生成させる。適当な水溶性の塩は
バリウム塩、例えば、塩酸塩または硝酸塩である。その
場合に第２の試薬は硫酸または水溶性の硫酸塩であって
よい。これらはバリウム塩と反応して白色の、極めて水
に不溶な硫酸バリウムを生成させる。
他の一つの方法では、ヒドロゲルに浸透できる有機溶媒
中のある水に不溶な物質の溶液をヒドロゲルに塗り、そ
れからそのヒドロゲルに水を適用することにより水に不
溶な物質をそ−の場に沈殿させることができる。この方
法は、水に不溶な物質が有機物である場合に好まれる。
どちらの方法が用いられるとも、ヒドロゲル内に不透明
な沈殿が形成される温度は決定的に重要ではなく、例え
ば、周囲温度から上に、反応媒体の沸点より５℃低い温
度までの温度であればよい。
もし生成する沈殿の不透明度を増すために必要ならば、
前記の処理を繰返すこともできる。一般的に言って、水
に不溶な物質のＲは、眼の生来の色を覆いかくすために
十分でなければならない。
本発明は特に、コンタクトレンズの眼の虹彩に対応する
区域が着色されており、そして瞳孔に対応する区域およ
びレンズの周辺が透明であるような着色されたコンタク
トレンズをｖＪ造するために役立つ。虹彩の区域が不透
明であるので、この新規なレンズは眼の生来の色を覆い
かくずができ、したがって美容的に眼を明るくする可能
性を与える。同様にこの新規なコンタクトレンズは、例
えば、負傷の跡のような、外観の不自然な眼を覆いかく
すために使用されることができる。後者の場合に、瞳孔
を覆う部分は暗色に着色されるべきであり、不透明であ
ることが好ましい。
不透明ま、たは半透明の物質はヒドロシルに着色剤の前
に、後に、またはそれと共に加えられることができ、そ
して後者の着色剤は不透明または半透明の物質により覆
われた区域と同じ区域に適用されるか、または少なくと
も部分的には前記の覆われた区域と異なる区域に適用さ
れることがある。
広範な種類の無機または有機の物質を不透明または半透
明な成分として使用することかできる。
原理的には、すべて光に対して不透明な、あるいは実質
的に不透明な、そして生理学的に無害であり、かつ眼の
分泌物によりレンズから浸出しない、いかなる物質も使
用できる。特に好まれる無機化合物は水に不溶性の金属
化合物、例えば、アルミニウム、カルシウム、バリウム
、銀、またはチタンなどの金属の、例えば、水酸化物、
塩化物、酸化物、硫酸塩、または硫化物である。その物
質の色は所望の色彩効果と合致しなければならない。
この理由のために、好まれる成分は色の白乃至黄のもの
である。一つの好まれる化合物は硫酸バリウムであって
、これは最初にヒドロゲル母材を塩化バリウムの水また
は水／アルコール（例えば、・水／メタノール）の溶液
に浸漬し、そして次にその母材を希硫酸中に浸漬してＢ
ａＳＯ４を沈殿させることにより、ヒドロゲル内に白色
の、無毒性の、水に不溶な固体として沈殿させられるこ
とができる。
好まれる有機化合物は蛍光または視覚的増白剤であって
、それは水に不溶であるが、好ましくは溶媒に可溶であ
り、そして色の白乃至黄のものである。いろいろな種類
の蛍光増白剤がＫＩＲに０ＴＩＩＨＥＲ，ＥＮＣＹＣＬ
ＯＰ［ＤＩ＾ＯＦ　ＣＩＩＥＨＩＣＡＬ　ＴＥＣＩＩＮ
ＯＬＯＧＹ。
ＶＯＬ　４．Ｉ）、２１３−２２６に列記されている。
ヒドロゲル内の半透明乃至不透明の沈殿は、例えば、Ｌ
ｅｕｃｏｐｕｒｅ、１ｌｏｓｔａｌｕｘ、Ｈｕｌｔｒａ
ｐｈｏｒ、ＵｖｉｔａｘおよびＦｌｕｏｌｉｔｅの商品
名で重版されているものを含む蛍光増白剤から得ること
ができる。これらの増白剤は水には比較的不溶であるが
有機ｗＩ媒に可溶である。
ヒドロゲルに色づけするために使用できる適当な染料は
、Ｐｒｏｃｉｏｎ　Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ　ＳＰ　−２６
、Ｐｒｏｃｉｏｎ　Ｂｌｕｅ　Ｐ−ＧＲ，Ｐｒｏｃｉｏ
ｎ　Ｂｒｏｗｎ　Ｐ−ＧＲ，ＰｒｏｃｉｏｎＯｒａｎｇ
ｅ　Ｐ−２Ｒ，ＣＩ　５ｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ　Ｖａｔ
　Ｏｒａｎｇｅ　５　、　Ｃ１５ｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ
　Ｖａｔ　　Ｂｌｕｅ６、ＣＩ　　５ｏｌｕｂｉｌｉｚ
ｅｄ　　ＶａｔＧｒｅｅｎ　　１　、ＣＩ　　５ｏｌｕ
ｂｉｌｉｚｅｄ　　Ｖａｄ　　Ｂｒｏｗｎｌ　、ＣＩ口
１ｓｐｅｒｓｏｌ　　Ｖｉｌｏｅｔ２８．５ａｖｉｎｙ
ｌ　　Ｂｌｕｅ　　ＧＬＳ。
５ａｖｉｎｙｌ　ｃｒｅｅｎ　２　Ｇ　Ｌ　Ｓ　、およ
びＷａｘｏｉｉｎａ　ＲｅｄＧＰＦＷである。自然的効
果のために着色剤は、尋人されることのあるすべて故意
の模様を別にして着色される区域全体に亘って色の強皮
が本質的に一定するように適用されなければならない。
望ましければ、眼の生来の外観を模倣するために、模様
が不透明な物質および／または着色剤に組み込まれるこ
ともある。例えば、標準的な印刷技術（特にスクリーン
、パッドまたはインクジェット印刷の）を用いることに
より、不透明物質がヒドロゲル内に模様を作らされるこ
とがある。そのような模様は、連続の、直線、曲線また
はジグザク線の模様であったり、あるいは゛三角形、放
物性、楕円、または長方形のような、完結した形の模様
であることもある。着色はそのような印刷作業の前また
は後に起ってもよい。同様に、着色剤を同様な風に、か
つ同様な技術を用いて模様として配置する°ことができ
る。さらにまた、１ｆ１１より多くの着色剤を使用する
ことができる。
例えば、本発明に従って着色されたコンタクトレンズを
また別の透明な染料を塗ることによりさらに着色して虹
彩部分にある模様をつけることもできる。生来の虹彩の
模様に似せるために、この二泣目の染料は暗色（例えば
、黒、灰、ネービーブルーまたは褐色）の陰影であるこ
とが好ましい。
それは標準的印刷技術により塗ることができる。
この模様は一様な、連続または断続的であってよく、そ
して好ましくは薄く色づけられた区域の少なくとも５％
を覆うべきである。この技術を用いることにより、コン
タクトレンズの色は使用に際して第２の透暗色の模様に
より強調された透明な色調の効果となるであろう。その
上もし不透明な裏地に模様がついていれば、それは複合
した効果を加える。
木溌明は次の実施例により説明される。
実施例　１ 塩化バリウムの飽和水溶液に、英国特許第２０８７４０
８号に記載のような、Ｎ−ビニルピロリドンと疎水性メ
タクリレートの共重合体を基材とする、含水率７７％の
、ヒトＯゲルコンタクトレンズを１０分間ひたした。中
心４層の瞳孔部分と２ｓのレンズ周辺部分にはマスクを
施した。次にレンズを２％ＨＳ０４溶液で２分間処理し
た。
硫酸バリウムの白色沈殿から成る不透明な模様がレンズ
内に形成され、レンズの瞳孔部分と周辺部分は透明に残
された。
かくして得られたレンズを反応性染料 （Ｐｒｏｃｉｏｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｐ　−４Ｂ　Ｌ　）の
溶液と共に水中に２分間保って着色した。瞳孔と周辺の
部分はマスクを施されていた。透明な瞳孔と周辺の部分
を有する緑色の不透明レンズが得られた。このレンズを
褐色の眼の上にＷくと、褐色を覆いかくしかつ眼を緑色
に変える効果があった。
同様な結果は、レンズをその他の反応染料、可溶性バッ
ト染料、ソルベントまたは分散染料により水中またはア
セトンのようなＷＪ媒中で着色させる場合に得られる。
かくして得られる異なる色をつけられたレンズは褐色の
眼の色を変えるのに効果があった。
実施例　２ 実施例１を、水の代りに３０％または５０％の水性メタ
ノール中の塩化バリウム飽和溶液を使用して繰返した。
実施例１よりも濃密な不透明沈殿が得られたが、これは
メタノールによるヒドロゲルの一層多くの！！潤により
塩化バリウムがレンズ母材の中へより深く浸透したこと
を示している。
かくして得られた不透明レンズは〈実施例１に述べたよ
うにして色づけした後）、褐色の眼の上に置かれると、
その褐色を覆いかくす効果があった。
前記のレンズを最初に色づけしてから、次に実施例２に
述べたように処理する場合にも、同じ結果が得られる。
実施例３ 実施例２に述べた方法を用いて、含水量３８％の２−ヒ
ドロキシ−エチル　ヒドロゲル中に不透明な白色沈殿を
得た。このヒドロゲルを実施例１に述べたようにして色
づけして、本発明に一致する着色レンズを製造すること
ができた。
え１五−Ａ 実施例２を、硫酸アルミニウムまたは塩化亜鉛の水溶液
を使用し、次に水酸化ナトリウム水溶液で処理すること
によって、繰返して行なってヒドロゲル内に不溶の水酸
化アルミニウムまたは亜鉛の不透明沈殿を作った。硫酸
バリウムと水酸化アルミニウムの混合物もまた２段階プ
ロセスを用いてレンズ中に沈殿させることができた。
実施例５ Ｎ−ビニル−２−ビ０リドン共重合体ヒドロゲルを、商
品名Ｈｏ５ｔａｌｕｘ　８３Ｍで市販されている蛍光増
白剤（０，２５９＞のエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（２０ｇ）中溶液に５分間ひたした。そのヒドロ
ゲルを取り出して、エチレングリコールモノメチルエー
テル中で５１１）間洗浄してから、次に蒸留水の中にひ
たした。半透明乃至不透明の黄色沈殿がヒドロゲル内に
形成され、その沈殿は水中へ浸出することはなかった。
このヒドロゲルを青色の反応染料で色づけると、ヒドロ
ゲルは緑がかった青色になり、これは褐色の眼の色を覆
いかくずことに成功した。
エチレングリコールモノメチルエーテルを、ジメチルホ
ルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトン、メタノー
ル／アセトン（５０１５０）、メタノール／エチレング
リコール七ツメチルエーテル（５０１５０）、またはテ
トラヒドロ７ラン／ジメチルホルムアミド（９０／１０
）と取り替えて、蛍光増白剤の溶媒として使用する場合
も、木質的に同じ効果が得られる。
ビニル−ピロリドンに基づくヒドロゲルを、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートに基づくヒドロゲルと取り替
えることができ、そして同じ結果が得られる。
反応染料を、ヒドロゲルを色づけるために、バット、ソ
ルベントまたは分散染料と取り替えることもできる。
また最初に分散、ソルベント、バットまたは反応染料を
ヒドロゲルコンタクトレンズに適用してから、次に実施
例５の方法により、周辺と瞳孔の部分を透明に残して、
レンズを不透明にすることも可能である。かくして得ら
れる着色コンタクトレンズは褐色の眼の色をレンズの色
に変える効果があった。
実施例　６ 実施例５を、商品名ＵＶ１ｔｅＸ　ＯＲで市販されてい
る蛍光増白剤のテトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、またはジメチルホルムアミド中
の溶液を使用して、繰返し行なった。
その溶液をヒドロゲルコンタクトレンズに、レンズの瞳
孔と周辺の部分にマスクを施して、半透明乃至不透明の
灰色がかった白色の模様を生成するために適用した。こ
れらのレンズの例をバット、反応、ソルベントまたは分
散染料で色づけすると、褐色の眼を覆いかくずごとので
きる色づぎレンズができた。
表１」Ｌ−１ 商品名１１ｏｓｔａｌｕｘ　ＮＳＨで市販されている蛍
光増白剤と青色のソルベント染料の両者をアセトンに溶
解して、その混合物を含水量６７％のヒドロゲルコンタ
クトレンズに適用することにより、蛍光増白剤と染料が
沈殿した後に、着色した不透明レンズが得られ、この着
色コンタクトレンズは褐色の眼の色を変えることができ
た。
実施例　８ 実施例２と６に述べたような２段階プロセスを用いて硫
酸バリウムと蛍光増白剤Ｌｌｖｉｔｅｘ　ＯＢの混合物
から成る不透明白色模様を生成させた。かくして得られ
たレンズを次に反応、バット、ソルベント、または分散
染料により色づけして、褐色の眼の色を変えることので
きる不透明な着色ヒドロゲルレンズを作った。
上記の例に述べたすべてのレンズは、青、緑、灰または
淡褐色の眼の色を褐色の眼と同様に覆いかくすことがで
きた。
上記の例に述べたすべての染料は、染色または印填工業
において使用される標準的技術によりヒドロゲルに加工
された。すなわち、着色剤を水および／またはヒドロゲ
ルを膨潤させることのできる溶媒に溶解させ、その染料
溶液をヒドロゲルの選定された区域に一定の時間適用し
、次に溶媒を蒸発させるか、あるいは着色剤を固定また
は酸化させることにより、それをヒトＯゲル内において
水に不溶にする。
１１夙−１ 実施例１〜８のいずれかに従って作られた不透明な着色
コンタクトレンズの虹彩部分に放射状直線模様をスクリ
ーン印刷法により重ねて印刷した。
これは熱い水に５％の可ＷＩ性バット８　ｒｏｗｎ染料
を２％のコーンスターチと共に溶解させ、その混合物を
室温に冷却させて、ドクターブレードを用いてヒドロゲ
ルレンズの上にスクリーン印刷されることのできるペー
ストにすることにより達成された。そのスクリーンを除
去してから、レンズを１００分間放置、次に硝酸ナトリ
ウムを含む２％硫１ｉｌｌｌ液中で酸化させて元のバッ
ト染料を再生させた。喝色のね模様のついた不透明な着
色レンズが得られた。
この例を、他の増粘剤、例えば、セルロース誘導体、ア
ルギン酸塩、ガム、グリセロール、コーンスターチの代
りの他のでんぷん類を、スクリーンを除去した後に色の
広がりまたはよごれを防ぐために十分なＭで使用して繰
返し行ない、レンズ上に模様を作った。
パッド印刷またはインクジェット印刷をスクリーン印刷
の代りに用いることもできる。
実施例　１０ 実施例９を、他の種類の染料、例えば、反応、ソルベン
ト、または分散染料を用い、その染料を溶解するため適
当な溶媒および相溶性ある増粘剤を使用して繰返し行な
うことにより、レンズの上に同様の模様を作ることがで
きた。
実施例　１１ 実施例９を、他の模様、例えば、曲線、ジグザグ線また
は断続破線、あるいは三角形、放物線、楕円１円または
長方形のような完結した形、あるいはこれらの組合せを
用いて繰返し行ない、いろいろな模様のついたレンズを
作製した。
実施例　１２ 不透明な着色模様はまた実施例９に述べたような適当な
増粘剤を使用してスクリーン印刷、パッド印刷、または
ジェット印刷などの技術により、例えば、次のようにし
て作ることができる。
２％のコーンスターチおよび１０％の塩化バリウムを含
むペーストを熱い水の中で作り、室温まで冷却させた。
このペーストを並列の放射状直線から成る模様として、
６７％の水を含むコンタクトレンズの虹彩部分の上にス
クリーン印刷法により捺染した。そのレンズを２分間放
置してから、次に２％硫酸溶液中に浸漬してレンズ母材
内に不溶の硫酸バリウムを加工した模様の形に沈殿させ
た。このレンズを次にソルベント、反応、分散またはバ
ット染料により、前記の開側に述べたようにして色づけ
ると模様のついたレンズが得られたが、このようなレン
ズは褐色の眼の上に置かれると眼の色を変える効果があ
りかつ生来の眼のように見えた。
スクリーン印刷の代りにパッド印刷またはインクジェッ
ト印刷を使用することもできる。
実施例１１に述べたような、その他の模様もまた得るこ
とができる。かくして作られた模様は点点とした線また
は形よりもむしろ連続した線または形から成ることがで
きる。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）成形された有機ポリマーのヒドロゲルであつて、
    そのゲルの中に不透明または半透明の、生理的に無害な
    、水に不溶な物質を、前記のヒドロゲルを不透明または
    半透明にするために十分な量に含み、かつまたヒドロゲ
    ル用の着色剤を前記の水に不溶性の物質を含む区域の少
    なくとも一部に含有することを特徴とする、前記の成形
    された有機ポリマーのヒドロゲル。
  2. （２）コンタクトレンズの形をなし、そのコンタクトレ
    ンズの眼の虹彩を覆う部分が着色されかつ不透明であり
    、そして眼の瞳孔を覆う部分が透明であることを特徴と
    する、特許請求の範囲第１項に記載の成形されたヒドロ
    ゲル。
  3. （３）眼の虹彩を覆う部分が不透明、白色または青白色
    に着色され、また任意に模様づけした裏地を有し、そし
    て前記裏地の少なくとも一部の上に１種またはそれより
    多くの透明な着色剤を均一にまたはある模様に堆積させ
    ていることを特徴とする、特許請求の範囲第２項に記載
    の成形されたヒドロゲル。
  4. （４）目の虹彩を覆う部分が着色されて不透明であり、
    そして眼の瞳孔を覆う部分が暗色に着色されているコン
    タクトレンズの形に成形された美容または補綴用の、特
    許請求の範囲第１項に記載の成形ヒドロゲル。
  5. （５）着色剤として染料を含有する、特許請求の範囲第
    １項に記載の成形ヒドロゲル。
  6. （６）有機ポリマーのヒドロゲルの中に不透明または半
    透明の、生理的に無害な、水に不溶な物質を、前記ヒド
    ロゲルを不透明または半透明にするため十分な量に含み
    、かつまたヒドロゲル用の着色剤を前記の水に不溶性の
    物質を含む区域の少なくとも一部に含有する成形された
    有機ポリマーのヒドロゲルを製造する方法であつて、成
    形された有機ポリマーのヒドロゲルに水に不溶性の物質
    またはそのための前駆物質の溶液を、その溶液が実質的
    にヒドロゲルの中へ浸透するような条件の下に適用する
    こと、および次に前記の水に不溶性の物質をヒドロゲル
    中のその場所で沈殿させる薬剤を適用して、沈殿が形成
    される区域の少なくとも一部を、前記沈殿の形成の前、
    途中または後に着色することから成る、前記のヒドロゲ
    ルの製造方法。
  7. （７）沈殿剤が水に不溶性の物質について非溶媒である
    か、または水に不溶性の物質の前駆物質と反応して後者
    をその場所に沈殿させる試薬である、特許請求の範囲第
    ６項に記載の方法。
  8. （８）水溶性塩の溶液が最初のヒドロゲルに適用され、
    次にその塩と反応して白色または黄色の水に不溶性の沈
    殿を生成する試薬をそれに適用することにより水に不溶
    性の塩がヒドロゲルの中に沈殿させられる、特許請求の
    範囲第７項に記載の方法。
  9. （９）水溶性塩の溶液がヒドロゲルのための膨潤剤を含
    有する、特許請求の範囲第８項に記載の方法。
  10. （１０）膨潤剤がメタノール、エタノール、アセトン、
    エチレングリコールモノメチルエーテル、またはジメチ
    ルホルムアミドである、特許請求の範囲第８項に記載の
    方法。
  11. （１１）水に不溶性の沈殿が硫酸バリウム、水酸化アル
    ミニウム、または水酸化亜鉛、あるいはそれらの混合物
    である、特許請求の範囲第８項に記載の方法。
  12. （１２）水に不溶性の蛍光増白剤の有機溶媒中溶液を最
    初にヒドロゲルに適用し、次にその蛍光増白剤をヒドロ
    ゲル中で沈殿させる、特許請求の範囲第７項に記載の方
    法。
  13. （１３）水に不溶性の物質またはその前駆物質をヒドロ
    ゲルに均一にまたはある模様に、スクリーン印刷、パッ
    ド印刷、またはインクジェット印刷により適用する、特
    許請求の範囲第６項に記載の方法。
  14. （１４）ヒドロゲルを水に不溶な物質を含む区域で着色
    させるために、その物質がヒドロゲル中に沈殿させられ
    る前、途中または後にソルベント、分散、バットまたは
    反応染料が使用される、特許請求の範囲第６項に記載の
    方法。
  15. （１５）染料がスクリーン印刷、パッド印刷またはイン
    クジェット印刷により均一またはある模様に適用される
    、特許請求の範囲第１４項に記載の方法。
JP62321149A 1986-12-19 1987-12-18 着色ヒドロゲル体とその製造方法 Pending JPS63192012A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB868630363A GB8630363D0 (en) 1986-12-19 1986-12-19 Coloured hydrogel objects
GB8630363 1986-12-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS63192012A true JPS63192012A (ja) 1988-08-09

Family

ID=10609275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62321149A Pending JPS63192012A (ja) 1986-12-19 1987-12-18 着色ヒドロゲル体とその製造方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4981487A (ja)
EP (1) EP0272101B1 (ja)
JP (1) JPS63192012A (ja)
AU (1) AU608265B2 (ja)
CA (1) CA1291301C (ja)
DE (1) DE3768076D1 (ja)
ES (1) ES2021065B3 (ja)
GB (2) GB8630363D0 (ja)
HK (1) HK56291A (ja)
IL (1) IL84870A (ja)
SG (1) SG9591G (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02181723A (ja) * 1988-11-16 1990-07-16 Ciba Geigy Ag 着色されたコンタクトレンズ及びその製造方法
WO2009013872A1 (ja) * 2007-07-23 2009-01-29 Panasonic Corporation 保護膜付きレンズ及びその製造方法

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5298033A (en) * 1989-03-14 1994-03-29 Ciba-Geigy Corporation Ultraviolet absorbing lenses and methods of manufacturing thereof
JP2557986B2 (ja) * 1989-09-20 1996-11-27 トーメー産業株式会社 含水性コンタクトレンズの染色方法
WO1991006886A1 (en) 1989-11-01 1991-05-16 Schering Corporation Colored contact lens having very natural appearance
GB2253919A (en) * 1991-03-22 1992-09-23 Tejprakash Singh Matharu Tinting soft hydrogel
US5352245A (en) * 1992-11-20 1994-10-04 Ciba-Geigy Corporation Process for tinting contact lens
GB2298819B (en) * 1995-03-13 1997-12-10 Tejprakash Singh Matharu Method and apparatus for tinting hydrogel soft contact lens
US5820918A (en) * 1996-07-11 1998-10-13 Hercules Incorporated Medical devices containing in-situ generated medical compounds
US6060534A (en) 1996-07-11 2000-05-09 Scimed Life Systems, Inc. Medical devices comprising ionically and non-ionically crosslinked polymer hydrogels having improved mechanical properties
US20030030773A1 (en) * 1998-03-12 2003-02-13 Ocampo Gerardo J. Colored contact lens with a more natural appearance
US6132043A (en) 1998-09-04 2000-10-17 Wesley-Jessen Corporation Colored contact lenses that enhance cosmetic appearance of dark-eyed people
US6035860A (en) * 1999-01-14 2000-03-14 Belquette Ltd. System and method for applying fingernail art
EP1024223A3 (en) 1999-01-29 2001-08-22 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for tinting a resin for optical materials
ATE315795T1 (de) 1999-11-01 2006-02-15 Praful Doshi Getönte kontaktlinse aus kunststoff und verfahren zu deren herstellung
US7048375B2 (en) 1999-11-01 2006-05-23 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US6880932B2 (en) 1999-11-01 2005-04-19 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US7267846B2 (en) 1999-11-01 2007-09-11 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
KR20020064982A (ko) * 2000-01-03 2002-08-10 웨슬리 제슨 코포레이션 청록색 착색제로 착색된 콘택트렌즈
US6827440B2 (en) 2000-01-03 2004-12-07 Wesley Jessen Company Colored contact lens with a more natural appearance
US6811259B2 (en) 2000-06-12 2004-11-02 Novartis Ag Printing colored contact lenses
WO2002041987A2 (en) * 2000-10-25 2002-05-30 Tufts University Polymeric microspheres
US20020080327A1 (en) * 2000-12-22 2002-06-27 Clark Douglas G. Tinted contact lenses
US6913765B2 (en) * 2001-03-21 2005-07-05 Scimed Life Systems, Inc. Controlling resorption of bioresorbable medical implant material
US6767097B2 (en) 2001-03-29 2004-07-27 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US6733126B2 (en) 2001-06-29 2004-05-11 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US6655804B2 (en) * 2001-06-29 2003-12-02 Daniel G. Streibig Colored contact lens and method of making same
US7411008B2 (en) 2001-11-07 2008-08-12 Novartis Ag Ink formulations and uses thereof
US20030085934A1 (en) 2001-11-07 2003-05-08 Tucker Robert Carey Ink-jet printing system for printing colored images on contact lenses
US7330579B2 (en) 2002-11-13 2008-02-12 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Automated inspection of tinted ophthalmic parts
US8425926B2 (en) 2003-07-16 2013-04-23 Yongxing Qiu Antimicrobial medical devices
US9308070B2 (en) 2008-12-15 2016-04-12 Allergan, Inc. Pliable silk medical device
EP2421549B1 (en) * 2009-04-20 2013-06-12 Allergan, Inc. Silk fibroin hydrogels and uses thereof
TWI526730B (zh) * 2009-09-23 2016-03-21 諾華公司 基於不規則影像之經著色之隱形眼鏡
US8757171B2 (en) * 2009-10-06 2014-06-24 Mattel, Inc. Finger positioning device for a printer
EP2330161B1 (en) * 2009-11-18 2017-01-25 Menicon Co., Ltd. Dye composition for ophthalmic lens, method for producing colored ophthalmic lens using the same and colored ophthalmic lens
JP6338856B2 (ja) 2010-07-29 2018-06-06 ノバルティス アーゲー 着色コンタクトレンズ及びそれを製造する方法
SG190327A1 (en) 2010-12-14 2013-07-31 Novartis Ag Colored contact lens
US10156736B2 (en) 2017-04-13 2018-12-18 Novartis Ag Colored contact lenses and method of making the same
USD829795S1 (en) 2017-04-13 2018-10-02 Novartis Ag Contact lens
USD824444S1 (en) 2017-04-13 2018-07-31 Novartis Ag Contact lens
USD824443S1 (en) 2017-04-13 2018-07-31 Novartis Ag Contact lens
USD869534S1 (en) 2017-04-13 2019-12-10 Novartis Ag Contact lens
USD829255S1 (en) 2017-04-13 2018-09-25 Novartis Ag Contact lens
USD829253S1 (en) 2017-04-13 2018-09-25 Novartis Ag Contact lens
USD829254S1 (en) 2017-04-13 2018-09-25 Novartis Ag Contact Lens
USD824981S1 (en) 2017-04-13 2018-08-07 Novartis Ag Contact lens
WO2023064618A1 (en) * 2021-10-15 2023-04-20 Prohibix Llc Crosslinked hyaluronic acid precipitates
US12517282B2 (en) 2021-12-20 2026-01-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH431044A (de) * 1962-05-31 1967-02-28 Ceskoslovenska Akademie Ved Kontaktlinse und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1544682B2 (de) * 1963-09-11 1973-04-26 Tscheskoslovenska akademie ved , Prag Verfahren zur bildung farbiger und aehnlicher effekte in hydrogelen, vorzugsweise zur herstellung von kontaktlinsen
US3679504A (en) * 1968-04-05 1972-07-25 Ceskoslovenska Akademie Ved Method of forming color effects in hydrogel contact lenses and ophthalmic prostheses
GB1583492A (en) * 1976-06-24 1981-01-28 Toppan Printing Co Ltd Method of dyeing or printing hydrogel resin
US4559059A (en) * 1981-08-12 1985-12-17 Ciba-Geigy Corporation Tinted contact lenses and a method for their preparation
JPS58104286A (ja) * 1981-12-16 1983-06-21 ジェイエスアール株式会社 着色された成形品の製造方法
JPS58136882A (ja) * 1982-02-08 1983-08-15 セイコーエプソン株式会社 合成樹脂レンズの染色方法
GB2130507B (en) * 1982-11-11 1986-08-06 Int Hydron Corp Colouring or tinting of contact lenses
AU564462B2 (en) * 1982-11-11 1987-08-13 Hydron Limited Lens tinting
US4472327A (en) * 1983-01-31 1984-09-18 Neefe Charles W Method of making hydrogel cosmetic contact lenses
CA1233302A (en) * 1983-04-11 1988-03-01 Miles W. Press Tinted hydrogel plastic articles and method of tinting them
US4518390A (en) * 1984-03-23 1985-05-21 Ryder International Corporation Lens tinting fixture and system utilizing said fixture
US4582402A (en) * 1984-04-16 1986-04-15 Schering Corporation Color-imparting contact lenses
US4634449A (en) * 1986-10-03 1987-01-06 International Hydron Corporation Opaque tinting process for contact lens
US4702574A (en) * 1985-10-15 1987-10-27 Bausch & Lomb Incorporated Contact lenses having fluorescent colorants and apparatus for making such lenses
GB8707731D0 (en) * 1987-04-01 1987-05-07 Coopervision Optics Forming opaque coloured areas in contact lenses

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02181723A (ja) * 1988-11-16 1990-07-16 Ciba Geigy Ag 着色されたコンタクトレンズ及びその製造方法
WO2009013872A1 (ja) * 2007-07-23 2009-01-29 Panasonic Corporation 保護膜付きレンズ及びその製造方法
US8184374B2 (en) 2007-07-23 2012-05-22 Panasonic Corporation Lens having protection film and method for manufacturing such lens

Also Published As

Publication number Publication date
GB8630363D0 (en) 1987-01-28
GB2202540B (en) 1990-10-10
US4981487A (en) 1991-01-01
AU8261687A (en) 1988-06-23
CA1291301C (en) 1991-10-29
HK56291A (en) 1991-08-02
EP0272101A2 (en) 1988-06-22
SG9591G (en) 1991-04-05
GB8729319D0 (en) 1988-01-27
IL84870A0 (en) 1988-06-30
ES2021065B3 (es) 1991-10-16
EP0272101A3 (en) 1989-03-08
DE3768076D1 (de) 1991-03-28
IL84870A (en) 1991-06-30
GB2202540A (en) 1988-09-28
AU608265B2 (en) 1991-03-28
EP0272101B1 (en) 1991-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63192012A (ja) 着色ヒドロゲル体とその製造方法
US4923480A (en) Opaque tinting of contact lenses with random positions of color depth
FI79150C (fi) Foerfarande foer framstaellning av en kuloeriserade, mjuk hydrogelkontaktlins.
US4719657A (en) Method of forming iris variegation patterns on contact lenses
US4468229A (en) Tinted contact lenses and a method for their preparation with reactive dyes
DE69112570T2 (de) Kontaktlinse.
US4891046A (en) Tinted contact lens and method for preparation with dichlorotriazine reactive dye
US4553975A (en) Tinted contact lenses and a method for their preparation
DE2728613C3 (de) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Formkörpern, Bögen, Bahnen oder aufgezogenen Schichten
US20030035083A1 (en) Contact lens with PVA cover layer
IE54081B1 (en) Colouring contact lenses with reactive dyestuffs
CA2428060A1 (en) Contact lens with opaque iris pattern
DE3883644T2 (de) Farbige Kontaktlinse und Verfahren zu ihrer Herstellung.
CH496440A (de) Verfahren zur Herstellung von gefärbten Kontaktlinsen und Augenprothesen
DE69403282T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer gefärbten Kontaktlinse
DE69110232T2 (de) Verfahren zum färben von polymeren.
JP3646997B2 (ja) 着色コンタクトレンズ及びその製造法
GB2202962A (en) Method of forming opaque coloured areas in hydrogel contact lenses
KR101593934B1 (ko) 스포츠용 소프트 콘택트렌즈 및 그 제조방법
JPH03259927A (ja) ゲル組成物およびその製造法
RU2000758C1 (ru) Способ окрашивани гидрогелевой контактной линзы в голубой цвет
JPH11513741A (ja) プラスチック物質からなる材質をマークするための液体組成物及びその方法
JP2025130251A (ja) 着色部を有する動物用コンタクトレンズ及びその製造方法
JPS6273228A (ja) 着色コンタクトレンズの製造方法
JP2932579B2 (ja) ソフトコンタクトレンズの染色方法及び製造方法