JPS63199278A - 塩化カルシウム系ブライン - Google Patents
塩化カルシウム系ブラインInfo
- Publication number
- JPS63199278A JPS63199278A JP62030837A JP3083787A JPS63199278A JP S63199278 A JPS63199278 A JP S63199278A JP 62030837 A JP62030837 A JP 62030837A JP 3083787 A JP3083787 A JP 3083787A JP S63199278 A JPS63199278 A JP S63199278A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- corrosion
- calcium chloride
- brine
- chloride brine
- diethylenetriamine
- Prior art date
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- Granted
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、金属とくにアルミ子つムに対する腐食性が少
なく、人体に対しても害を与えることのない塩化カルシ
ウム系ブラインに関するものである。
なく、人体に対しても害を与えることのない塩化カルシ
ウム系ブラインに関するものである。
［従来の技術］
ブラインは、蒸発器で蒸発する冷媒の冷凍力を被冷却品
あるいは冷蔵品に伝える仲介をし、又、その熱容量によ
って冷凍力を貯蔵する役目をする常に液状を呈する不凍
液であって、接触凍結装置、製氷装置として化学工場、
食品工場、機械工場、冷凍倉庫、貯槽、アイススケート
場などの一般冷却設備用、冷凍用、空調用あるいはアイ
スボックスなどの蓄冷体用に使用されている。
あるいは冷蔵品に伝える仲介をし、又、その熱容量によ
って冷凍力を貯蔵する役目をする常に液状を呈する不凍
液であって、接触凍結装置、製氷装置として化学工場、
食品工場、機械工場、冷凍倉庫、貯槽、アイススケート
場などの一般冷却設備用、冷凍用、空調用あるいはアイ
スボックスなどの蓄冷体用に使用されている。
しかして、無機系ブラインとしては、たとえば、塩化カ
ルシウム溶液がもっとも一般的であり、食塩水も食料品
に直接接触する場合に用いられている。又、有機系ブラ
インとしては、たとえば、エチレングリコール、プロピ
レングリコールなどが用いられている。なお、フロン（
商品名）、アンモニアなども場合によって使用されてい
る。
ルシウム溶液がもっとも一般的であり、食塩水も食料品
に直接接触する場合に用いられている。又、有機系ブラ
インとしては、たとえば、エチレングリコール、プロピ
レングリコールなどが用いられている。なお、フロン（
商品名）、アンモニアなども場合によって使用されてい
る。
しかしながら、これら従来のブラインとして用いられる
物質のうち、塩化カルシウムは、使用温度ｄ〜−４０℃
で使用可能であり１、安価であるためにもっとも普通に
使用されているが、金属腐食性が大であるという問題が
あり、食塩水も毒性がなく一１５°〜−１８℃で使用さ
れるがあまり低温では使用できず、金属腐食性も大であ
るといった問題がある。すなわち、これらを使用した場
合には、装置が鋼製の場合には２〜３年で使い捨てにさ
れ、アルミニウムではブラインがきわめて高濃度の塩素
イオンを含んでいるので短時間に深い孔食をおこすので
使用できないといった問題がある。そこで、腐食抑制剤
として重クロム酸ナトリウムを添加することが行なわれ
ているが、クロム酸塩は、人体に悪影響を及ぼすもので
あるから食品を取扱う場合には、その使用が禁止されて
いる。その他、無機系抑制剤どして、Ｎａ１ｌ＋ＰＯａ
、ＮａＮＯｓ 、ＮａＮＯ２などを加えると、主剤の
濃度がきわめて高いので粉末系の抑制剤が溶けきれない
場合が多く、又、むしろ腐食性は増大するといった問題
があった。
物質のうち、塩化カルシウムは、使用温度ｄ〜−４０℃
で使用可能であり１、安価であるためにもっとも普通に
使用されているが、金属腐食性が大であるという問題が
あり、食塩水も毒性がなく一１５°〜−１８℃で使用さ
れるがあまり低温では使用できず、金属腐食性も大であ
るといった問題がある。すなわち、これらを使用した場
合には、装置が鋼製の場合には２〜３年で使い捨てにさ
れ、アルミニウムではブラインがきわめて高濃度の塩素
イオンを含んでいるので短時間に深い孔食をおこすので
使用できないといった問題がある。そこで、腐食抑制剤
として重クロム酸ナトリウムを添加することが行なわれ
ているが、クロム酸塩は、人体に悪影響を及ぼすもので
あるから食品を取扱う場合には、その使用が禁止されて
いる。その他、無機系抑制剤どして、Ｎａ１ｌ＋ＰＯａ
、ＮａＮＯｓ 、ＮａＮＯ２などを加えると、主剤の
濃度がきわめて高いので粉末系の抑制剤が溶けきれない
場合が多く、又、むしろ腐食性は増大するといった問題
があった。
すなわち、アルミニウムにおいて）１８Ｍ処理やアルマ
イト処理などをしたものでは、傷がある場合その傷から
深い孔食が発生し、貫通孔となり液漏れを発生する場合
があり、又、６０６３アルミニウム材、５０５２アルミ
ニウム材などに０．２％Ｚｎを加えて孔食から全面腐食
型に腐食形態をコントロールしても全面腐食がいちじる
しく発生して実用に耐えないといった問題があった。又
、フロン（商品名）は、洩れた場合には環境汚染や作業
者の安全に問題があり、アンモニアも洩れた場合に危険
であるといった問題がある。さらに、エチレングリコー
ルやプルピレングリコールなどは、凝固温度の点から低
温側であまり使用し得なく、高価であるといった問題が
あった。
イト処理などをしたものでは、傷がある場合その傷から
深い孔食が発生し、貫通孔となり液漏れを発生する場合
があり、又、６０６３アルミニウム材、５０５２アルミ
ニウム材などに０．２％Ｚｎを加えて孔食から全面腐食
型に腐食形態をコントロールしても全面腐食がいちじる
しく発生して実用に耐えないといった問題があった。又
、フロン（商品名）は、洩れた場合には環境汚染や作業
者の安全に問題があり、アンモニアも洩れた場合に危険
であるといった問題がある。さらに、エチレングリコー
ルやプルピレングリコールなどは、凝固温度の点から低
温側であまり使用し得なく、高価であるといった問題が
あった。
このようなことから、最近は、塩化カルシウムが見立さ
れてきており、腐食性の改善が望まれている。
れてきており、腐食性の改善が望まれている。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は、金属に対する腐食性や人体に対する賽性を改
善し、アルミニウム、鋼、亜鉛メッキ鋼などに対して長
期間安定であって腐食の心配なしに常用温度０〜−４０
℃にて使用し得る塩化カルシウム系ブラインを得ること
を目的とし、さらに、添加する腐食抑制剤の毒性が主剤
である塩化カルシウムと少なくとも同等かそれ以下であ
り、人体に対して危険のないブラインを得ることを目的
とするものである。
善し、アルミニウム、鋼、亜鉛メッキ鋼などに対して長
期間安定であって腐食の心配なしに常用温度０〜−４０
℃にて使用し得る塩化カルシウム系ブラインを得ること
を目的とし、さらに、添加する腐食抑制剤の毒性が主剤
である塩化カルシウムと少なくとも同等かそれ以下であ
り、人体に対して危険のないブラインを得ることを目的
とするものである。
［問題点を解決するための手段１
本発明者等は、前記問題点を解決し、前記目的を達成す
るために研究を進めた結果、腐食抑制剤としてエチレン
ジアミンやジエチレントリアミンの少なくとも１種類を
特定量添加したブラインとすることによって目的を達し
得ることを見出して本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、塩化カルシウム２６５〜２９．９ ｗｔ
、％、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンのうち
の少なくとも１種類を０．１〜３０ ｗｔ、％、残部水
よりなる塩化カルシウム系ブラインである。
るために研究を進めた結果、腐食抑制剤としてエチレン
ジアミンやジエチレントリアミンの少なくとも１種類を
特定量添加したブラインとすることによって目的を達し
得ることを見出して本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、塩化カルシウム２６５〜２９．９ ｗｔ
、％、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンのうち
の少なくとも１種類を０．１〜３０ ｗｔ、％、残部水
よりなる塩化カルシウム系ブラインである。
本発明ブラインの主剤は塩化カルシウムであって、濃度
が増すにしたがって凍結温度が下降し、共晶点で最低凍
結温度（−５５℃）が得られるものであって、配合割合
は、２．５ ｗｔ、％（凝固点−１，２℃）〜２９．９
Ｗｔ、％（凝固点−５５℃）である。
が増すにしたがって凍結温度が下降し、共晶点で最低凍
結温度（−５５℃）が得られるものであって、配合割合
は、２．５ ｗｔ、％（凝固点−１，２℃）〜２９．９
Ｗｔ、％（凝固点−５５℃）である。
゛ しかして、濃度と温度との関係は既知であって、そ
れに基づいて使用目的に応じて最適な濃度を任意に選定
することができるものである。
れに基づいて使用目的に応じて最適な濃度を任意に選定
することができるものである。
腐食抑制剤としてのエチレンジアミン
（聞２Ｃ１１゜ＣＨ，間、）、ジエチレントリアミン（
（ＮｌｌａＣＨ２ＣＨ２）２ＮＮ ）は、それぞれを単
独に、あるいは両者を同時に使用するものであって、こ
れらは、金属表面にアニオンとして吸着し、主とじて溶
存酸素の還元反応であるカソード反応を抑制し、腐食反
応を停止させるものである。これらの添加範囲は、０．
１〜３０ ｗｔ、％、好ましくは、０．５〜１０ｗｔ、
％であって、添加量が０．ＩＷｔ、％以下では腐食抑制
力を示さず、３０ ｗｔ、％以上添力１比な場合には、
ブラインの凝固点が大きく上昇し、ｐＨも２５ｗｔ、％
溶液でエチレンジアミンで１２．８、ジエチレントリア
ミンで１２．５であり３０ Ｗｔ、％以上ではそれ以上
となり、人体に接した場合危険であり、人体接触時の毒
性を配慮する必要があるからである。
（ＮｌｌａＣＨ２ＣＨ２）２ＮＮ ）は、それぞれを単
独に、あるいは両者を同時に使用するものであって、こ
れらは、金属表面にアニオンとして吸着し、主とじて溶
存酸素の還元反応であるカソード反応を抑制し、腐食反
応を停止させるものである。これらの添加範囲は、０．
１〜３０ ｗｔ、％、好ましくは、０．５〜１０ｗｔ、
％であって、添加量が０．ＩＷｔ、％以下では腐食抑制
力を示さず、３０ ｗｔ、％以上添力１比な場合には、
ブラインの凝固点が大きく上昇し、ｐＨも２５ｗｔ、％
溶液でエチレンジアミンで１２．８、ジエチレントリア
ミンで１２．５であり３０ Ｗｔ、％以上ではそれ以上
となり、人体に接した場合危険であり、人体接触時の毒
性を配慮する必要があるからである。
しかして、これらを同時に使用する場合にも、両者の合
計が前記範囲内にあるようにするものである。
計が前記範囲内にあるようにするものである。
又、特に０．５〜１０ ｗｔ、％の範囲に調整する場合
には、使用中に塩化カルシウムの析出、槽内への堆積が
起らない適正ｐｉｔ範囲が保たれ易いなどの操業性が優
れている。
には、使用中に塩化カルシウムの析出、槽内への堆積が
起らない適正ｐｉｔ範囲が保たれ易いなどの操業性が優
れている。
なお、溶媒としての水は、脱イオン水はもとより、工業
用水、水道水も使用されるが、銅イオン（Ｃｕ＋＋）濃
度は、１ ｐｐｍ以下のものとするのが望ましい。
用水、水道水も使用されるが、銅イオン（Ｃｕ＋＋）濃
度は、１ ｐｐｍ以下のものとするのが望ましい。
［発明の効果］
本発明は、塩化カルシウムを主剤として特定量のエチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミンの少なくとも１種類
を腐食抑制剤として添加したブラインであるから、金属
とくにアルミニウムに対して腐食性が少なく、たとえ人
体に接触しても害を与えることがない塩化カルシウム系
ブラインが安価に得られたものであって、例えば、使用
可能年数が板厚２ｍｍの場合で、無添加の場合、１年以
内であるのに対し、５年以上に延長されるなどすぐれた
効果が認められる。
ンジアミン、ジエチレントリアミンの少なくとも１種類
を腐食抑制剤として添加したブラインであるから、金属
とくにアルミニウムに対して腐食性が少なく、たとえ人
体に接触しても害を与えることがない塩化カルシウム系
ブラインが安価に得られたものであって、例えば、使用
可能年数が板厚２ｍｍの場合で、無添加の場合、１年以
内であるのに対し、５年以上に延長されるなどすぐれた
効果が認められる。
［実施例］
次に、本発明の実施例を述べる。
実施例１
塩化カルシウム２９．９ ｗｔ、％溶液に、腐食抑制剤
としてエチレンジアミン（純度９８．５％の工業用）を
表１に示すように添加量を変えたブラインを調製した。
としてエチレンジアミン（純度９８．５％の工業用）を
表１に示すように添加量を変えたブラインを調製した。
これらの各ブラインについて、アルミニウム材６０６３
−Ｔ５及び６０６３ （５３５６溶加材）の溶接材さら
に５Ｓ４１に対する腐食試験を、３５℃において２ケ月
間の浸漬試験によって行ない、平均腐食厚さくμｍ）及
び最大孔食深さくｍｍ）を測定した。これらの結果は表
１に示すように、各金属材に対する腐食抑制効果が大き
く、アルミニウム材に対しては、平均的に腐食し、深い
孔食発生を防ぎ得、鋼材５Ｓ４１に対しても全面的な腐
食は認められるが、その腐食厚はきわめて浅いことが認
められた。
−Ｔ５及び６０６３ （５３５６溶加材）の溶接材さら
に５Ｓ４１に対する腐食試験を、３５℃において２ケ月
間の浸漬試験によって行ない、平均腐食厚さくμｍ）及
び最大孔食深さくｍｍ）を測定した。これらの結果は表
１に示すように、各金属材に対する腐食抑制効果が大き
く、アルミニウム材に対しては、平均的に腐食し、深い
孔食発生を防ぎ得、鋼材５Ｓ４１に対しても全面的な腐
食は認められるが、その腐食厚はきわめて浅いことが認
められた。
実施例２
塩化カルシウム２９．９ ｗｔ、％溶液に、腐食抑制剤
としてジエチレントリアミン（純度９８．５％の工業用
）を表１に示すように添加量を変えたブラインを調製し
、実施例１と同様な試験を行なった。結果は表１に示す
ようであって実施例１と同様な効果が認められた。
としてジエチレントリアミン（純度９８．５％の工業用
）を表１に示すように添加量を変えたブラインを調製し
、実施例１と同様な試験を行なった。結果は表１に示す
ようであって実施例１と同様な効果が認められた。
実施例３
塩化カルシウム２９．９ ｗｔ、％溶液に、腐食抑制剤
としてエチレンジアミン及びジエチレントリアミンとを
表１に示す量添加してブラインを調製し、実施例１と同
様な試験を行なった。結果は、表１に示すように良好な
腐食抑制効果が認められた。
としてエチレンジアミン及びジエチレントリアミンとを
表１に示す量添加してブラインを調製し、実施例１と同
様な試験を行なった。結果は、表１に示すように良好な
腐食抑制効果が認められた。
比較例１
腐食抑制剤を添加せずに、塩化カルシウム２９．９ｗｔ
、％に調製したブラインを使用して、実施例１と同様な
試験を行なった。結果を表１に示す。
、％に調製したブラインを使用して、実施例１と同様な
試験を行なった。結果を表１に示す。
比較例２
塩化カルシウム２９．９ ｗｔ、％溶液に、トリエタノ
ールアミンを０゜１ｗ［９％及び３ ｗｔ、％添加した
ブラインを調製して、実施例１ど同様な試験を行なった
。結果を表１に示すが、この場合は、腐食抑制効果が認
められないばかりか逆に腐食を促進していることが認め
られた。
ールアミンを０゜１ｗ［９％及び３ ｗｔ、％添加した
ブラインを調製して、実施例１ど同様な試験を行なった
。結果を表１に示すが、この場合は、腐食抑制効果が認
められないばかりか逆に腐食を促進していることが認め
られた。
表 １
※は参考比較例である。
又、６０６３−Ｔ５．６０６３溶接材及び５Ｓ４１にお
ける上段の数値は平均腐食厚さくμｍ）、下段は最大孔
食深さく、ｍ）を示すが、鋼材３３−４４の下段のみは
腐食状態を○、△及びＸ印で表わしたものである。
ける上段の数値は平均腐食厚さくμｍ）、下段は最大孔
食深さく、ｍ）を示すが、鋼材３３−４４の下段のみは
腐食状態を○、△及びＸ印で表わしたものである。
各印は錆の発生面積の状態を示すものである。すなわち
、
、
Claims (1)
- 塩化カルシウム２．５〜２９．９ｗｔ．％、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミンのうちの少なくとも１種
類を０．１〜３０ｗｔ．％、残部水からなることを特徴
とする塩化カルシウム系ブライン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62030837A JPS63199278A (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | 塩化カルシウム系ブライン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62030837A JPS63199278A (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | 塩化カルシウム系ブライン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63199278A true JPS63199278A (ja) | 1988-08-17 |
| JPH051833B2 JPH051833B2 (ja) | 1993-01-11 |
Family
ID=12314810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62030837A Granted JPS63199278A (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | 塩化カルシウム系ブライン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63199278A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5648585A (en) * | 1979-09-28 | 1981-05-01 | Tokyo Shibaura Electric Co | Nuclear power control device |
| JPS5856755A (ja) * | 1981-09-12 | 1983-04-04 | パウル・フオルカルト・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフトウング・ウント・コンパニ・コマンデイ−トゲゼルシヤフト | 工作機械用締付け装置の締付け力監視方法 |
-
1987
- 1987-02-13 JP JP62030837A patent/JPS63199278A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5648585A (en) * | 1979-09-28 | 1981-05-01 | Tokyo Shibaura Electric Co | Nuclear power control device |
| JPS5856755A (ja) * | 1981-09-12 | 1983-04-04 | パウル・フオルカルト・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフトウング・ウント・コンパニ・コマンデイ−トゲゼルシヤフト | 工作機械用締付け装置の締付け力監視方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH051833B2 (ja) | 1993-01-11 |
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