JPS63200128A - エレクトロクロミツク表示素子 - Google Patents
エレクトロクロミツク表示素子Info
- Publication number
- JPS63200128A JPS63200128A JP62034325A JP3432587A JPS63200128A JP S63200128 A JPS63200128 A JP S63200128A JP 62034325 A JP62034325 A JP 62034325A JP 3432587 A JP3432587 A JP 3432587A JP S63200128 A JPS63200128 A JP S63200128A
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- JP
- Japan
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- derivatives
- compounds
- color
- forming
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- Prior art date
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- Pending
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はエレクトロクロミック表示素子に関する。さら
に詳細には本発明は、着色が鮮かで、多様な形態で使用
でき、繰返し記録特性に優れたエレクトロクロミック表
示素子用材料に関するものである。
に詳細には本発明は、着色が鮮かで、多様な形態で使用
でき、繰返し記録特性に優れたエレクトロクロミック表
示素子用材料に関するものである。
従来の技術
エレクトロクロミック（以下、ＥＣという）表示素子は
、電気化学反応における酸化−還元反応に伴う可逆的着
消色を利用する表示素子であり、■１〜３■の低電圧で
一般に鮮明な着色が得られる、 ■非発光型であるため見易く、マン−マシン性が良い、 等の特徴がある。これらの素子に使用されるＥＣ材料と
しては有機化合物であるビオローゲン類、スチリル系化
合物、アントラキノン系化合物、ピラゾリン系化合物及
び無機化合物であるタングステンやモリブデン等遷移金
属の酸化物が知られている。
、電気化学反応における酸化−還元反応に伴う可逆的着
消色を利用する表示素子であり、■１〜３■の低電圧で
一般に鮮明な着色が得られる、 ■非発光型であるため見易く、マン−マシン性が良い、 等の特徴がある。これらの素子に使用されるＥＣ材料と
しては有機化合物であるビオローゲン類、スチリル系化
合物、アントラキノン系化合物、ピラゾリン系化合物及
び無機化合物であるタングステンやモリブデン等遷移金
属の酸化物が知られている。
第１図は有機系材料を用いたＥＣ表示素子の断面構成図
を示す。図示の如く、ＥＣ表示素子は、２枚のガラス基
板１０間に表示電極２と対向電極３とが向かいあって配
置され、表示電極２と対向電極３との間に多孔質反射板
４が設けられ、対向電極３における着色反応を表示電極
２の側から見えることを防止している。
を示す。図示の如く、ＥＣ表示素子は、２枚のガラス基
板１０間に表示電極２と対向電極３とが向かいあって配
置され、表示電極２と対向電極３との間に多孔質反射板
４が設けられ、対向電極３における着色反応を表示電極
２の側から見えることを防止している。
２枚のガラス基板１はスペーサー５によって離間支持さ
れ、それらによって画成された空間内にＥＣ溶液、例え
ばＮ、Ｎ−ジヘプチルビオローゲンジブロマイドを支持
電解質であるＫＢｒとともに水に溶解したものが封止さ
れている。
れ、それらによって画成された空間内にＥＣ溶液、例え
ばＮ、Ｎ−ジヘプチルビオローゲンジブロマイドを支持
電解質であるＫＢｒとともに水に溶解したものが封止さ
れている。
しかしながら従来のＥＣ表示素子においては以下の問題
があり、表示素子として実用的な位置を占めるには到っ
ていない。
があり、表示素子として実用的な位置を占めるには到っ
ていない。
■ 有機系材料を使用した素子では一般に着色−消色の
繰り返し使用寿命が短く、表示素子としての信頼性が不
足している。
繰り返し使用寿命が短く、表示素子としての信頼性が不
足している。
■ 無機系材料を使用した素子では繰り返し使用寿命は
有機系素子に比較してすぐれているが、表示色が青色系
に限られ、多様な用途に対応できない。
有機系素子に比較してすぐれているが、表示色が青色系
に限られ、多様な用途に対応できない。
例えば有機系化合物であるビオローゲン類は着色状態が
反応性の高いカチオンラジカルであり、このため副反応
が起こり易く繰り返し寿命が１０５〜１０６回程度とな
っている。またスチリル系化合物やピラゾリン系化合物
を用いた素子にふいても素子寿命は１０１′回程度と極
めて不十分な特性となっている。
反応性の高いカチオンラジカルであり、このため副反応
が起こり易く繰り返し寿命が１０５〜１０６回程度とな
っている。またスチリル系化合物やピラゾリン系化合物
を用いた素子にふいても素子寿命は１０１′回程度と極
めて不十分な特性となっている。
一方有機系化合物を用いたＥＣ表示素子では、材料の化
学構造を変えることにより表示色を比較的容易に変える
ことができる利点があり、青、青紫、赤等の色調が得ら
れている。しかしながら人間にとって最も見易い表示色
である黒色を示す有機系ＥＣ材料は得られていなかった
。
学構造を変えることにより表示色を比較的容易に変える
ことができる利点があり、青、青紫、赤等の色調が得ら
れている。しかしながら人間にとって最も見易い表示色
である黒色を示す有機系ＥＣ材料は得られていなかった
。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は繰り返し表示寿命が長く、かつ多様な表
示色を可能とするＥＣ表示素子を提供することにある。
示色を可能とするＥＣ表示素子を提供することにある。
問題点を解決するための手段
本発明はＥＣ表示材料として、トリフェニルメタン誘導
体類、フルオラン誘導体類、ナフタリド誘導体類、アザ
フタリド類、ヘテロ環式アリルシフエルメタン誘導体類
、ピロメリット酸無水物誘導体、ジフェニルメタン誘導
体、発色性ラククム化合物、発色性サルトン化合物、発
色性スピロピラン化合物、発色性ロイコトリフェニルメ
タン化合物、発色性ロイコジフェニルメタン化合物、発
色性アシルフェノチアジン化合物またはそれらの混合物
を使用することを最も大きな特徴とする。
体類、フルオラン誘導体類、ナフタリド誘導体類、アザ
フタリド類、ヘテロ環式アリルシフエルメタン誘導体類
、ピロメリット酸無水物誘導体、ジフェニルメタン誘導
体、発色性ラククム化合物、発色性サルトン化合物、発
色性スピロピラン化合物、発色性ロイコトリフェニルメ
タン化合物、発色性ロイコジフェニルメタン化合物、発
色性アシルフェノチアジン化合物またはそれらの混合物
を使用することを最も大きな特徴とする。
すなわち、本発明に・従うと、上記した新規なＥＣ材料
を電解液に溶解させた状態で表示電極、対向電極を備え
る表示セル中に封止したＥＣ表示素子が提供される。
を電解液に溶解させた状態で表示電極、対向電極を備え
る表示セル中に封止したＥＣ表示素子が提供される。
さらに、発明に従うと、上記のＥＣ材料を導電性を有す
る高分子樹脂中に溶解もしくは分散してなる樹脂層を電
極間に挟んで構成されたＥＣ表示素子が提供される。
る高分子樹脂中に溶解もしくは分散してなる樹脂層を電
極間に挟んで構成されたＥＣ表示素子が提供される。
作用
上述した如く、本発明は上記の化合物をＥＣ材料として
使用したとき、多様な表示色が得られることを発見して
なされたものである。さらに本発明で使用するＥＣ材料
は酸化還元状態で極めて安定しており、従ってそれによ
り形成したＥＣ表示素子は着消色回数、すなわち繰り返
し表示寿命が長く、着色が鮮かな特性を示す。
使用したとき、多様な表示色が得られることを発見して
なされたものである。さらに本発明で使用するＥＣ材料
は酸化還元状態で極めて安定しており、従ってそれによ
り形成したＥＣ表示素子は着消色回数、すなわち繰り返
し表示寿命が長く、着色が鮮かな特性を示す。
本発明で使用するＥＣ材料は感熱記録用に使用されてい
る材料であるが、ＥＣ表示材料として使用された実績は
ない。さらに、本発明で使用する一部のＥＣ材料を電解
記録材料として使用した例はあるが、これは書き込みの
みを目的としたもので消去することは基本的にできない
種類のものである。従って、本発明で使用する上記の材
料はＥＣ材料として新規なものであり、本発明のＥＣ表
示素子は新規且つ従来技術で達成できない種々の特性を
示すものである。
る材料であるが、ＥＣ表示材料として使用された実績は
ない。さらに、本発明で使用する一部のＥＣ材料を電解
記録材料として使用した例はあるが、これは書き込みの
みを目的としたもので消去することは基本的にできない
種類のものである。従って、本発明で使用する上記の材
料はＥＣ材料として新規なものであり、本発明のＥＣ表
示素子は新規且つ従来技術で達成できない種々の特性を
示すものである。
以下、実施例により本発明を説明するが、これらの実施
例は本発明の単なる例示であり、本発明の技術的範囲を
何隻制限するものではない。
例は本発明の単なる例示であり、本発明の技術的範囲を
何隻制限するものではない。
実施例
実施例１
トリフエルメタン誘導体類であるクリスタルバイオレッ
トラクトン１． ’Ｉ ｇ 、支持電解質であるテトラ
エチルアンモニウム四フッ化ホウ素塩２．２ｇを蒸留し
て精製した後、チッ素ガスバブリングにより脱気したア
セトニトリル１００ｃｃ中に溶解すせた。
トラクトン１． ’Ｉ ｇ 、支持電解質であるテトラ
エチルアンモニウム四フッ化ホウ素塩２．２ｇを蒸留し
て精製した後、チッ素ガスバブリングにより脱気したア
セトニトリル１００ｃｃ中に溶解すせた。
このようにして得た溶液を第１図に示す構成のセル中に
注入し封止した。ただしスペーサー厚は２００ ｐ ｍ
、電極はＩＴＯ透明電極（５０Ω／口）とした。表示
電極と対向電極間に＋８■を印加したところ表示電極上
に青色の色素が生成し、逆電圧印加により消色すること
ができた。着色・消色の繰り返し寿命は１０７回であっ
た。
注入し封止した。ただしスペーサー厚は２００ ｐ ｍ
、電極はＩＴＯ透明電極（５０Ω／口）とした。表示
電極と対向電極間に＋８■を印加したところ表示電極上
に青色の色素が生成し、逆電圧印加により消色すること
ができた。着色・消色の繰り返し寿命は１０７回であっ
た。
実施例２
実施例１において使用したクリスタルバイオレフトラク
トンのかわりにフルオラン誘導体類である保土谷化学製
Ｔ Ｈ−１０７を使用する他は実施例１と同様にしてＥ
Ｃ表示素子を作製した。＋８■の印加により表示電極に
黒色の染料が生成し、逆電圧印加により消去することが
できた。繰り返し寿命は２Ｘ１０’回であった。
トンのかわりにフルオラン誘導体類である保土谷化学製
Ｔ Ｈ−１０７を使用する他は実施例１と同様にしてＥ
Ｃ表示素子を作製した。＋８■の印加により表示電極に
黒色の染料が生成し、逆電圧印加により消去することが
できた。繰り返し寿命は２Ｘ１０’回であった。
実施例３
保土谷化学製ＲＥＤ−ＤＣＦ （フルオラン誘導体類）
１ｇ１ポリ−Ｔ−メチル−し−グルタメート（商品名ア
ジコー） Ａ１００） ５ ｇ、クロロホルム７ＣＣＳ
ＭＥＫ４ＣＣ１水４ｃｃをボールミルにて分散し、分散
液を調製した。この分散液をＩＴＯ透明電極上にワイヤ
ーバーコーティングにより塗布して１０μｍの膜を形成
した。この上に更にＩＴＯ透明電極を重ね、周辺をエポ
キシ樹脂で封止した。
１ｇ１ポリ−Ｔ−メチル−し−グルタメート（商品名ア
ジコー） Ａ１００） ５ ｇ、クロロホルム７ＣＣＳ
ＭＥＫ４ＣＣ１水４ｃｃをボールミルにて分散し、分散
液を調製した。この分散液をＩＴＯ透明電極上にワイヤ
ーバーコーティングにより塗布して１０μｍの膜を形成
した。この上に更にＩＴＯ透明電極を重ね、周辺をエポ
キシ樹脂で封止した。
＋２０■の電圧を５００ｍ５印加したところ正極側に赤
色染料画像が得られた。また逆電圧印加により消色する
ことができた。繰り返し寿命は５Ｘ１０’回であった。
色染料画像が得られた。また逆電圧印加により消色する
ことができた。繰り返し寿命は５Ｘ１０’回であった。
実施例４
保土谷化学製ＱＺ−１０１２（発色性ラクタム化合物）
１ｇ１テトラ工チルアンモニウム四フツ化ホウ素塩５
ｇ、ポリ（４ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムテトラフ
ルオロボレート）１０ｇ、テトラエチルアンモニウム四
フッ化ホウ素塩３ｇをアセトニ） ＩＪル２０Ｏｃｃ中
に溶解した。得られた溶液をＩＴｏ！明電極上電極上ン
コードして３μｍのＭを形成した。この上にＮｉ蒸着膜
を０．３μｍ５Ａｕ蒸着膜を２μｍの厚さでそれぞれ形
成して対向電極を形成した。＋２５Ｖの電圧印加により
−ＩＴＯ面に緑色画像が形成された。また逆電圧印加に
より消去された。繰り返し寿命は３Ｘ１０’回であった
。
１ｇ１テトラ工チルアンモニウム四フツ化ホウ素塩５
ｇ、ポリ（４ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムテトラフ
ルオロボレート）１０ｇ、テトラエチルアンモニウム四
フッ化ホウ素塩３ｇをアセトニ） ＩＪル２０Ｏｃｃ中
に溶解した。得られた溶液をＩＴｏ！明電極上電極上ン
コードして３μｍのＭを形成した。この上にＮｉ蒸着膜
を０．３μｍ５Ａｕ蒸着膜を２μｍの厚さでそれぞれ形
成して対向電極を形成した。＋２５Ｖの電圧印加により
−ＩＴＯ面に緑色画像が形成された。また逆電圧印加に
より消去された。繰り返し寿命は３Ｘ１０’回であった
。
実施例５〜１５
実施例１においてＥＣ材料として使用したクリスタルバ
イオレットラクトンの代わりに第１表に示す材料をＥＣ
材料として使用する他は実施例１と同様にしてＥＣ表示
素子を作製した。得られたＥＣ表示素子のそれぞれを実
施例１と同様にして評価したところ第１表に示す結果を
得た。
イオレットラクトンの代わりに第１表に示す材料をＥＣ
材料として使用する他は実施例１と同様にしてＥＣ表示
素子を作製した。得られたＥＣ表示素子のそれぞれを実
施例１と同様にして評価したところ第１表に示す結果を
得た。
１１至皇】
以上に説明の如く本発明に従うと、赤、黒、青、緑等、
多様な色調のＥＣ表示素子を得ることができる。また本
発明で使用するＥＣ材料は酸化還元状態が安定であるた
め、本発明のＥＣ表示素子の表示繰り返し寿命が長い。
多様な色調のＥＣ表示素子を得ることができる。また本
発明で使用するＥＣ材料は酸化還元状態が安定であるた
め、本発明のＥＣ表示素子の表示繰り返し寿命が長い。
さらに、本発明で使用するＥＣ材料は溶液型、フィルム
型等の多様な表示素子の形態をとることができる。従っ
て本発明はＥＣ表示素子の実用化を推進する上で著しい
効果を有する。
型等の多様な表示素子の形態をとることができる。従っ
て本発明はＥＣ表示素子の実用化を推進する上で著しい
効果を有する。
第１′図は、本発明が適用可能なＥＣ表示素子の１例の
断面概略図である。 （主な参照番号） １・・ガラス基板、 ２・・表示用透明電極、３・・
対向用透明電極、４・・多孔質反射板、５・・スペーサ
、 ６・・ＥＣ溶液、特許出願人 日本電信電話株
式会社 代 理 人 弁理士 新居正彦
断面概略図である。 （主な参照番号） １・・ガラス基板、 ２・・表示用透明電極、３・・
対向用透明電極、４・・多孔質反射板、５・・スペーサ
、 ６・・ＥＣ溶液、特許出願人 日本電信電話株
式会社 代 理 人 弁理士 新居正彦
Claims (2)
- （１）表示電極および対向電極を備えたセル中に、トリ
フェニルメタン誘導体類、フルオラン誘導体類、ナフタ
リド誘導体類、アザフタリド類、ヘテロ環式アリルジフ
ェニルメタン誘導体類、ピロメリット酸無水物誘導体、
ジフェニルメタン誘導体、発色性ラクタム化合物、発色
性サルトン化合物、発色性スピロピラン化合物、発色性
ロイコトリフェニメタン化合物、発色性ロイコジフェニ
ルメタン化合物、発色性アシルフェノチアジン化合物お
よびそれらの混合物からなる群より選択した少なくとも
１種を電解液とともに封止したことを特徴とするエレク
トロクロミック表示素子。 - （２）トリフェニルメタン誘導体類、フルオラン誘導体
類、ナフタリド誘導体類、アザフタリド類、ヘテロ環式
アリルジフェニルメタン誘導体類、ピロメリット酸無水
物誘導体、ジフェニメタン誘導体、発色性ラクタム化合
物、発色性サルトン化合物、発色性スピロピラン化合物
、発色性ロイコトリフェニルメタン化合物、発色性ロイ
コジフェニルメタン化合物、発色性アシルフェノチアジ
ン化合物およびそれらの混合物からなる群より選択した
少なくとも１種を導電性を有する高分子樹脂中に溶解も
しくは分散してなる樹脂層を２枚の電極間に挟んで形成
されたことを特徴とするエレクトロクロミック表示素子
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62034325A JPS63200128A (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62034325A JPS63200128A (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63200128A true JPS63200128A (ja) | 1988-08-18 |
Family
ID=12411000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62034325A Pending JPS63200128A (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63200128A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007314721A (ja) * | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Funai Electric Advanced Applied Technology Research Institute Inc | 組成物 |
-
1987
- 1987-02-17 JP JP62034325A patent/JPS63200128A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007314721A (ja) * | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Funai Electric Advanced Applied Technology Research Institute Inc | 組成物 |
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