JPS63201927A - 1回書込非晶質薄フィルム光学記録層を含む記録要素 - Google Patents

1回書込非晶質薄フィルム光学記録層を含む記録要素

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JPS63201927A
JPS63201927A JP63029025A JP2902588A JPS63201927A JP S63201927 A JPS63201927 A JP S63201927A JP 63029025 A JP63029025 A JP 63029025A JP 2902588 A JP2902588 A JP 2902588A JP S63201927 A JPS63201927 A JP S63201927A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は記録要素及び記録方法に関する。
〔従来の技術〕
カルコゲニド薄フィルム及び非晶質−結晶質相遷移を利
用する薄フィルム光学記録層は、1970年初頭から多
くの研究の主題となってきた。非晶質−結晶質遷移は原
則として可逆プロセスであるので、初期の関心は「消去
可能」、従って再使用可能な光学記録層に集中していた
。それらの層は−ゑに真空法で調製される。その層は調
製された時点で非晶質である。低い電力で比較的長期の
レーザパルスを使用して、層上の局地点を結晶化させる
のに充分な時間に亘って融点より低い温度でその局地点
を加熱する。これらの結晶質地点を、続いて、より高い
電力でより短期のレーザにより結晶化地点の融点より高
い温度に加熱してそれらの地点の構造をランダム化する
ことができる。その層の設計は、レーザパルスの終了時
に右いて加熱化地点の冷却速度が、ランダム化構造を凍
結させて非晶質状態を達成するのに充分な速さであるよ
うにする。
従って、レーザの電力及び期間を調整することにより、
層上の選択された領域の状態を非晶質状態と結晶質状態
との間で切り替え、情報の貯蔵用に使用することのでき
る非晶質及び結晶質の地点を形成することができる。相
遷移は可逆的であるので、前記のパターンを消去して別
個の記録パターンと置き換えることができる。理論的に
は、この消去−書込サイクルは任意の回数に亘って実施
することができる。
困難な主要点は、研究されたほとんどの層の結晶化速度
が一般に遅すぎることである。実用的な用途に対しては
、マイクロ秒(μs)より短いレーザパルスによって結
晶化することのできる層をもつことが望ましい。現在の
ところ、そのような能力を示す材料はほとんどない。速
い結晶速度をもつ成る種の材料(例えば、Te−3n合
金)においては、非晶質状態の不安定性のために、デー
タ保留時間がしばしば不充分である。
はとんどの材料では結晶化が遅いので、結晶化工程は消
去可能光学記録層での消去工程として使用するのが一般
的である。レーザ運動の方向に延びたレーザスポットを
使用して効果的な長期レーザ露光を与える。このような
長いレーザスポットは高密度の記録には使用することが
できない。一方、非晶質化工程は、短期レーザパルスで
達成することができ、従って高速で実施することができ
るので、記録工程として使用されている。
前記の書込−消去−書込サイクルが実用上有益である光
学記録層用の材料として知られているものは極めて少な
い。消去可能相変化型の光学記録層は、まだ商業化され
ていない。
いわゆる「1回書込」薄フィルム光学記録層に対しても
多くの関心が寄せられていた。1回書込とは、その層が
1回だけ記録できることを意味する。その層は、消去で
きず、後の記録用に再使用することができない。
薄フィルム光学記録層は、調製された時点で一般に非晶
質であるので、1回書込層においては結晶化工程を記録
工程として使用するのが望ましい。
しかしながら、遅い結晶化の問題は高速データ速度の達
成を妨害する。高速データ速度は、コンピュータとの使
用に対して設計されている1回書込層にとって重要であ
る。
欧州特許出願第0184452号明細書には、アンチモ
ンとゲルマニウムとの消去可能光学記録層が広範に記載
されている。各元素の相対割合が層中においてどうなっ
ているかについての記載はない。
アンチモン及びゲルマニウム層の実施例も記載されてい
ない。情報の記録及び消去は、2つの別個の結晶状態間
での層の切り替えによって行うものとされている。この
層は一般に非晶質状態で調製され、情報の記録が可能と
される前に、まず、2種の結晶状態の一方に変換される
。一括加熱(bulkheat)処理又は延長レーザ露
光のいずれかによって行われる結晶化工程は、非晶質状
態よりも反射率が低いとされている。アンチモンとゲル
マニウムとの合金の例は記載されてふらず、アンチモン
とゲルマニウム以外の合金の例が記載されている。
それらの合金の層は結晶化速度が極めて低い。前記の特
許出願明細書の教示によれば、それが開示する光学記録
層は、一般に非晶質状態が不安定であるので、非晶質−
結晶質遷移機構に使用するのは不適当とされている。
実験が明らかに示すところによれば、結晶質−結晶質記
録及び高速の非晶質−結晶質記録は相互に排他的である
。一方の記録モードに適した物性を示す組成物は、他方
の記録モードには適していない。
別の問題としては、非晶質−結晶質遷移機構を受けるカ
ルコゲン含有材料の多くは、通常、腐食される傾向があ
る。
〔発明が解決しようとする課題〕
(a)1.0Ats未満の結晶化速度、(b)良好な腐
食抵抗性、(C)安定な非晶質状態、及び(d)高速高
密度記録能力を組み合せてもつ1回書込光学記録層は従
来技術によっては提供されていない。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、第5図に示したアンチモンとゲルマニウムと
スズとの3元組成図中の多角形内の組成をもつ合金製の
、1回書込−非晶質薄フィルム光学記録層を含む記録要
素であって、前記の多角形の頂角及び相当する原子百分
率座標が 頂角    座標 一針一 二 並 A   86  13,99 0.01B   55 
 44,99 0.01C185230 D   18  42  40 E   78  0  22 F   98  0  2 である、前記の記録要素を提供する。
更に、本発明は、 (a)第5図に示す前記の多角形内の組成並びに、(b
)非晶質領域及び結晶質領域(ここで結晶質領域はすべ
て同じ状態であって、非晶質状態よりも反射率が高いも
のとする)のパターン をもつ記録要素を提供する。
前記多角形の定義の範囲外の合金組成から形成した層は
、(a)堆積した際に結晶質であるか、あるいは(b)
結晶化が遅すぎて実用上役に立たないかのいずれかであ
る。座標A−B−C−D−E−Fで規定される多角形の
組成内で、Ge濃度組成は2〜22原子%の範囲である
。Ge 2%未満の組成から形成した記録層は不安定で
ある。それは堆積の際に結晶化する傾向がある。Ge2
2%超の組成から形成した記録層は結晶化が困難である
。従って、多角形の辺AFの外側領域の組成から形成し
た記録層は、不安定で自然に結晶化する傾向がある。辺
DEの外側の組成は結晶化が困難な記録層を形成する傾
向がある。どちらの場合でも、それらの組成は、非晶質
から結晶質への記録要素用としては有用ではない。
Geが22%を超える記録層は書込感度が低く、10m
Wml光で1μs〜30JJsを必要とする。ゲルマニ
ウム22%未満の組成は、8mWで約4001S未満を
必要とする、より大きな書込感度をもつ。従って、多角
形A−B−C−D−E−Fの範囲内の組成の感度は多角
形の範囲外の組成と比べてかなり感受性が高い。
5b−Ge組成にSnを加える目的は、アンチモン−ゲ
ルマニウム組成の書込コントラストと搬送波対雑音比(
CNR)とを改良することにある。
多角形A−B−G−H内の組成は、この多角形の外側の
組成よりも高いコントラスト及び搬送波対雑音比をもつ
。前記多角形の定義の範囲外の組成から形成した層の非
晶質から結晶質への遷移温度は少なくとも80℃である
。
本発明の要素で使用する層は、単独の結晶状態だけを形
成することができる。すなわち、記録化層を通じて、結
晶状態は同じである。多くの記録において、結晶質領域
は均一の組成をもつことになる。
薄フィルム層上への情報の記録は、情報変調化レーザビ
ームを層上に焦点化して層上に結晶質領域及び非晶質領
域のパターンを形成することによって行う。結晶化領域
はすべて同じ状態になる。
第1図は、本発明による光学記録要素(16)上へ情報
を記録し、そして記録された情報をそこから再生する装
置の模式図である。記録要素(16)は、第2図に示す
ように、基板(45)上の、オーバーコート層(41)
及び非晶質薄フィルム光学記録層(42)からなる。駆
動信号に応答して、薄フィルム(42)上に記録すべき
情報に従って、ダイオード記録ビームの強度を変調する
。第1図に示すように、変調化レーザビームはレンズ(
14)で集束され、レンズ(18)でコリメーションさ
れ、そして鏡要素(20)、  (23)及び(24)
によってレンズ(26)に導かれ、そのレンズ(26)
がフィルム(42)上の記録スポラ) (28)に変調
化レーザビームを焦点化する。
記録を行う際には、要素(16)を一定速度例えば18
00回転/分(rpm)で回転させる。結果として、情
報トラック(30)は、選択された結晶化領域の形で光
学記録層上に記録される。記録を続けると、記録スポラ
) (28)は要素(16)を横切って直径方向に内側
に走査され(手段は図示してない)、こうして外側半径
r0から内側半径riへ延びるラセン状または同心円状
トラックに沿って情報が記録される。記録された情報マ
ークの大きさ及び間隔は、記録用レーザ駆動信号の情報
内容及び要素(16)の半径方向位置によって変化する
。
続出処理の際には、新しい記録情報を担持した要素(1
6)を、記録処理の際に回転させた速度と同じ速度で回
転させる。読出レーザからのレーザビーム(22)をレ
ンズ(34)及び(36)によって直径方向に拡大する
。続出レーザビームの光学的通路は、ビームスプリッタ
(21)並びに鏡(23)及び(24)によって曲げら
れ、こうして高数値口径レンズ(26)によって要素(
16)上の再生スポットに読出レーザビームを焦点化す
る。要素(16)は反射性型であるので、再生スポット
を形成する輻射線は、光学要素(16)上に記録された
情報マークと相互作用した後で高数値口径レンズ(26
)を通して反射される。レンズ(38)は、プリズムビ
ームスプリッタによって転換された反射レーザ輻射線を
検出器(40)上に向け、検出器(40)は検出器にそ
そがれる反射レーザ輻射線の放射照度における時間的変
化(コントラスト)に応じて電気的再生信号を生成する
。
非晶質フィルム(42)の選択された部分を結晶状態に
変えるのに充分なエネルギーの電磁輻射線のコヒーレン
トビームによって本発明の非晶質薄フィルム光学記録層
の書込を行なう。本発明に右いて、非晶質薄フィルム光
学記録層は、レーザパルス幅40〜100ナノ秒におけ
るレーザ電力的2〜101にふいて変換を行なうのに充
分感受性である。
非晶質薄フィルムの記録を、スタティックビットテスタ
ーを用いて実施した。スタティックビットテスターは、
マイクロコンビコータによって試料の位置、レーデ電力
及びレーザパルス幅を制御する自動ファシリティ−を備
えている。スタティックビットテスター内で830nm
レーザダイオードによって各記録層を露光してスポット
のマトリクスを生成する。ここでレーザ電力を4〜12
mWで変え、そしてパルス幅を40〜30.000ナノ
秒に変える。光学記録用の記録層の適性は、試料の露光
領域と未露光領域、すなわち結晶質状態と非晶質状態の
間の反射の変化を測定することによって決定する。
この反射変化は記録コントラスト(CT)として表され
、 (式中、RcおよびRαは各々結晶状態および非晶質状
態の反射率である。) で規定される。フィルムが光学記録層として有用である
と認められるためには5%の最小コントラストが達成さ
れる必要がある。
薄非晶質フィルム記録層の作製は、通常の薄フィルム蒸
着技術、例えば蒸発、合金ターゲットからのRF (無
線周波数: radio frequency)および
DC(直流:direct current) スパッ
タリング、並びに個々の要素のターゲットからのRFお
よびDCコスパッタリングによって行うことができる。
磁場を与えてスパッタリング方法を改良すること(マグ
ネトロンスパッタリング)も用いることができる。フィ
ルムの厚さは、コントラスト、感度、作製速度、材料コ
スト、制御の容易性、データ速度等の要因のバランスに
より、数十から数百nmであることができる。
使用することのできる支持体としては、プラスチックフ
ィルム例えばポリエチレンテレフタレート、ポリメチル
メタクリレート、ポリカーボネート、ガラス板、金属板
または紙が含まれる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明する。
以下の実施例において、各薄フィルム光学記録層は Sb*Ge、Sng (ここで、X・y及び2は原子百分率である)′で示す
。
例1 本発明の非晶質薄フィルム光学記録層をスパッタリング
法によって調製した。sh粉末及びGe粉末を均質混合
してなるターゲットを、1時間8mTorrアルゴン(
Ar)雰囲気中で前スパッタリングした。この前スパッ
タリング工程は、定常状態蒸着条件を達成するように設
計した。
次に、前スパッタリング処理した混合体を7分間ガラス
支持体上にスパッタリングすることによって厚さ約14
0nmの薄フィルムを調製した。調製されたフィルム中
の各成分の原子比率の測定は、誘導カップル化プラズマ
原子放出スペクトロメトIJ−(ICP)kよびX線け
い光(XRF)1.:よって行った。記録層は5b91
.5%及びGe8,5%から成るものであった。非晶質
から結晶質への遷移温度は164℃であった。このよう
に遷移温度が高いことは本発明のフィルムの非晶質状態
が非常に安定であることを示している。これは重要な保
存性である。非晶質から結晶質への遷移温度が非常に低
いと、結晶質マークとしてコードされた書込データ及び
非マーク化非晶質領域の間の反射率の差違が失われてし
まう点で、光学記録層にとっては有害である。
前記フィルムの別個の試料について、前記のスタティッ
クビットテスターを用いて書込を行った。
書込はフィルム上への結晶化マークの形で行った。
結晶化書込スポットを担持したフィルiを、加速安定度
試験用の相対湿度30%及び70℃のチャンバ内に置い
た。44日後にフィルムの検査を行った。非書込フィル
ム上又は書込スポットにおいていかなる相変化又は腐食
も観察されなかった。
このフィルムは、腐食に対する保護層としてのオーバー
コートをもっていないものであった。この試験は、書込
スポットを担持した本発明のフィルムが環境的にも安定
であることを示している。
同じ組成の別のフィルム試料について、スタティックピ
ットテスターでの性能試験を行った。フィルムを、真空
被覆した140nm厚の5in2フィルムでオーバーコ
ートして書込工程の際の変形を減少させた。書込には、
830nm波長のパルス化半導体レーザービームを使用
した。各種の電力及びパルス幅における書込感度及びコ
ントラストを第3図に示す。第3図は、非晶質状態の反
射率と結晶質状態の反射率との間のコントラスト百分率
が明確に測定可能であること、そして現在の技術のレー
ザ読出系によって続出可能であることを示している。こ
れらのデータは、実用的なレーザ電力及び書出速度を使
用して書込ができることも示している。
例2 例1に記載の方法に従って、成る組成範囲の多数の非晶
質5b−Ge薄フィルムを調製した。若干の代表的な組
成及びそれらの相当する書込感度(必要最小限のレーザ
パルス及び電力)を以下に示す。
Sbs4Geg 、50ns、 6111V1;5bs
sGe++、100ns。
6mW:5tlssGe+s・200ns−8+11:
St)@*Ge+s。
400ns、 8mW ;5btsGeat l IJ
Js、10mW。
例1及び例2の薄フィルムは、感受性のある1回書込光
学記録層である。このフィルムは、欧州特許出願第01
84452号明細書に教示されているような2種の別個
の結晶質状態間をサイクルすることはできない。
例3 本発明の非晶質薄フィルム光学記録層を例1のスパッタ
リング法によって調製した。
前スパッタリング処理した混合体を4分間ガラス支持体
上にスパッタリングすることによって厚さ約toonm
の薄フィルムを調製した。調製されたフィルム中の各成
分の原子比率の測定は、ICPによって行った。フィル
ムの組成は原子対原子基準で5b64%、5n30%及
びGe 6%から成るものであった。
非晶質から結晶質への遷移温度は第4図に示すとおり1
52℃であった。加熱速度は25mk/secであった
。
このように遷移温度が高いことは本発明のフィルムの非
晶質状態が非常に安定であることを示している。
前記薄フィルムの別個の試料について、前記のスタティ
ックピットテスターを用いて書込を行った。書込はフィ
ルム上への結晶化マークの形で行った。結晶化書込スポ
ットを担持したフィルムを、加速安定度試験用の相対湿
度30%及び70℃のチャンバ内に置いた。24日後に
フィルムの検査を行った。非書込フィルム上又は書込ス
ポットにふいていかなる相変化又は腐食も観察されなか
った。この試験は、書込スポットを担持した本発明のフ
ィルムが環境的にも安定であることを示している。
同じ組成の別のフィルム試料について、スタティックピ
ットテスターでの性能試験を行った。書込には、830
nm波長のパルス化半導体レーザビームを使用した。得
られたデータは、実用的なレーザ電力及び書出速度を使
用して書込ができることも示している。書込コントラス
トは、パルス幅100ナノ秒及びレーザ電力10m1l
において約20%であった。フィルム感度は、電力4I
Tl11において40ナノ秒で書込を行うことができる
ものであった。
遭1 例1に記載の方法に従って、成る組成範囲の多数の非晶
質Sb −Ge−3n薄フィルムを調製した。若干の代
表的な組成を以下に示す。
5bstGe、Sn、4+ 5tltsGellSJi
 I Sb、Ge4Sn2a +St)g@Ge4Sn
H、Sb@sGe、Sn、o 及び5l)ssGe@5
n2B。
これらのフィルムは電力61及びレーザパルス長50ナ
ノ秒で書込を行うことができる。書込情報は結晶質スポ
ットの形であった。
例5 均質なSb −Ge−Sn合金スパッタリングターゲッ
トを熱プレス法によって調製した。Sbt、Ge1Sn
22の組成をもつ非晶質薄フィルムをスパッタリングに
よって調製した。このフィルムは電力4mW及びレーザ
パルス長50ナノ秒で結晶化することができる。
特に有用な記録要素は、第5図において、以下の頂角及
び相当する座標をもつ多角形内の合金組成をもつもので
ある。
A      86    13.99   0.01
B      55    44.99   0.0I
C185230 D      18    42    40I   
    75    2    23J      9
6    2    2特に有用な記録要素は、第5図
において、以下の頂角及び相当する座標をもつ多角形内
の合金組成をもつものである。
A      86    13,99   0.01
B      55    44.99   0.01
G      40    48    12H403
624 比較例 合金組成が(1) 5b4oSnsaGez &び(2
)Sl)ssSn2Ge*。の薄フィルムを調製した。
薄フィルム(1)は蒸着した際に結晶質であった。薄フ
ィルム(2)は蒸着した際に非晶質であったが結晶化す
るのが非常に困難であった。これらのフィルムは共に本
発明の範囲外のものである。
〔発明の効果〕
本発明の要素は、カルコゲンに豊む薄フィルムに観察さ
れる環境腐食を受けない。実用的なレーザ電力を使用し
た際の、光学記録層の結晶化速度は1マイクロ秒未満で
ある。非晶質状態は非常に安定である。従って、薄フィ
ルムへの記録は、非晶質から結晶質への遷移機構を使用
して行う。この層は、高密度で高速の記録を行うことが
できる。
更に、この層は、欧州特許出願第0184452号明細
書に示唆されているような2種の結晶状態間を切り換え
ることができず、結晶質状態は非晶質状態と比べて均一
で、より反射性である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る記録要素を使用する記録−再生装
置の模式図、第2図は本発明の光学記録要素の模式的断
面図、第3図及び第4図は例1及び例3の実験結果を示
すグラフ、そして第5図は本発明の有用な合金混合物が
見出される範囲の多角形を示す3元組成図である。 16・・・記録要素、 14、18.26.34.36.38・・・レンズ、2
0、21.23.24・・・鏡要素、42・・・薄フィ
ルム、  45・・・基板。 以下余白 FIG、璽 書込レーザ電力(mW) FIG、 3 FIG、 4

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、アンチモンとゲルマニウムとスズとの3元組成図中
    の多角形内の組成をもつ合金製の、1回書込−非晶質薄
    フィルム光学記録層を含む記録要素であって、 (a)前記の組成図が ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、そして (b)前記の多角形の頂角及び相当する原子百分率座標
    が ¥頂角¥;¥座標Sb¥:¥座標Sn¥:¥座標Ge¥
    A;86:13.99:0.01B;55:44.99
    :0.01 C;18:52:30 D;18:42:40 E;78:0:22 F;98:0:2 である、 前記の記録要素。
JP63029025A 1987-02-13 1988-02-12 1回書込非晶質薄フィルム光学記録層を含む記録要素 Granted JPS63201927A (ja)

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