JPS6320767B2 - - Google Patents

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JPS6320767B2
JPS6320767B2 JP56019592A JP1959281A JPS6320767B2 JP S6320767 B2 JPS6320767 B2 JP S6320767B2 JP 56019592 A JP56019592 A JP 56019592A JP 1959281 A JP1959281 A JP 1959281A JP S6320767 B2 JPS6320767 B2 JP S6320767B2
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JP
Japan
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ethylene
mol
ethylene oxide
liquid
chlorohydrin
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Application number
JP56019592A
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English (en)
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JPS57135722A (en
Inventor
Takao Fukuda
Yasuo Suzuki
Katsumi Okina
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Asahi Kasei Corp
Shin Nihon Kagaku Kogyo KK
Original Assignee
Asahi Kasei Kogyo KK
Shin Nihon Kagaku Kogyo KK
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Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Kogyo KK, Shin Nihon Kagaku Kogyo KK filed Critical Asahi Kasei Kogyo KK
Priority to JP56019592A priority Critical patent/JPS57135722A/ja
Publication of JPS57135722A publication Critical patent/JPS57135722A/ja
Publication of JPS6320767B2 publication Critical patent/JPS6320767B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/04Preparation of alkali metal aluminates; Aluminium oxide or hydroxide therefrom
    • C01F7/14Aluminium oxide or hydroxide from alkali metal aluminates
    • C01F7/141Aluminium oxide or hydroxide from alkali metal aluminates from aqueous aluminate solutions by neutralisation with an acidic agent

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はアルミン酞゜ヌダず゚チレンクロルヒ
ドリンずを氎溶液䞭で反応させお擬ベヌマむトを
補造するずずもに原料の゚チレンクロルヒドリン
を収率よく回収する方法に関する。 擬ベヌマむトはゲル状ベヌマむトずもいわれ、
銅K〓線を䜿甚する線回折図圢で最匷の回折ピ
ヌクを瀺す、020の面間隔が6.5〜6.8Åである
結晶構造のアルミナ氎和物であ぀お、比衚面積、
现孔容積、现孔埄、結晶の圢状等に他のアルミナ
氎和物にはみられない特城を有しおいる。擬ベヌ
マむトを補造する方法の䞀぀にアルミン酞゜ヌダ
氎溶液ず゚チレンクロルヒドリンを反応させる方
法があるこずは特公昭43−30180号公報、米囜特
蚱第4120943号明现曞等ですでに公知である。こ
の方法で埗られる擬ベヌマむトは、他の方法で埗
られる擬ベヌマむトにくらべお、特に高玔床であ
り、高い歀衚面積や高い现孔埄、特城ある现孔埄
分垃を有する等の利点があり、これを熱分解しお
埗られるアルミナは觊媒、觊媒担䜓、吞着剀、透
光性の高密床焌結䜓、人口単結晶等の甚途に䜿甚
されおいる。䞀方、このアルミン酞゜ヌダず゚チ
レンクロルヒドリンを原料ずしお擬ベヌマむトを
補造する方法では、排氎COD化孊的酞玠芁求
量やBOD生物孊的酞玠芁求量の増加をもた
らす゚チレングリコヌルや、毒性ず爆発性の点で
危険な゚チレンオキシドが反応によ぀お生成す
る。しかるに、埓来、これらの゚チレングリコヌ
ルや゚チレンオキシドの凊理方法が開発されおお
らず、環境保党的芋地および経枈的芋地から前蚘
方法の工業的実斜の劚げずな぀おいた。 本発明の目的は、アルミン酞゜ヌダず゚チレン
クロルヒドリンから粉䜓特性の秀れた擬ベヌマむ
トを環境汚染なくか぀経枈的に補造する方法を提
䟛するこずにある。 本発明でいう擬ベヌマむトは擬ベヌマむト型結
晶を䞻䜓ずするアルミナ氎和物である。也燥すれ
ば1.80m2以䞊の比衚面積BET―N2ガス法
をも぀ものも容易に埗られる。 本発明者らはアルミン酞゜ヌダず゚チレンクロ
ルヒドリンの氎溶液䞭の反応の際に゚チレングリ
コヌルの生成を抑えながら、゚チレンオキシドを
生成させるこず、生成した゚チレンオキシドを液
から分離し塩酞ず反応させるこずによ぀お゚チレ
ンクロルヒドリンずしお回収するこず、回収した
゚チレンクロルヒドリンを再び原料ずしおアルミ
ン酞゜ヌダず反応させお擬ベヌマむトを埗るのに
䜿甚するこず等をねらいずしお研究した結果、本
発明をなすに至぀た。 すなわち、本発明に埓えば、アルミン酞゜ヌダ
ず゚チレンクロルヒドリンずを氎溶液䞭で反応せ
しめるこずにより擬ベヌマむトを補造するに際
し、反応系䞭の党苛性成分党酞成分モル比
を1.3以䞋ずしか぀反応系䞭の党アルミニりム成
分の存圚量をAl2O3換算で0.2〜1.5モルずし
お、゚チレンクロルヒドリンずアルミン酞゜ヌダ
氎溶液ずを接觊させお50℃以䞊の枩床で擬ベヌマ
むトを生成せしめる䞀方、反応により生成した゚
チレンオキシドを䞍掻性ガスの吹蟌みにより攟出
せしめお回収し、該回収゚チレンオキシドを゚チ
レンオキシドガスモル圓り0.8モル倍以䞊の塩
化氎玠を含む塩酞ず接觊させお゚チレンクロルヒ
ドリンに転化せしめお回収する。 本発明の骚子を述べるず本発明では原料ずしお
アルミン酞゜ヌダず゚チレンクロルヒドリンを甚
いる。回収した゚チレンクロルヒドリンを甚いる
ずきは倚くは塩酞が゚チレンクロルヒドリンに含
たれる。䞡原料を氎溶液䞭で混合し混合液を所定
の枩床に保぀。混合液には反応によ぀おアルミナ
氎和物の沈殿、゚チレンオキシド、゚チレングリ
コヌル、および食塩が生成する。ここで゚チレン
クロルヒドリンに含たれる塩酞の割合、䞡原料の
混合比、混合液の濃床ず枩床、および混合液䞭の
゚チレンオキシドの分離陀去に本発明の方法をず
れば擬ベヌマむト型結晶のアルミナ氎和物が埗ら
れ、たた゚チレンオキシドを液からずり出せるず
ずもに゚チレングリコヌルの生成が抑えられる。
混合液からずり出した゚チレンオキシドは塩酞に
吞収させ、反応させお゚チレンクロルヒドリンず
しお回収する。このずき塩酞ぞの吞収効率が問題
であるが、゚チレンオキシドず塩酞の量比および
液枩床を遞ぶこずによ぀お倧きな吞収効率が埗ら
れる。擬ベヌマむトの沈殿は泥挿状態のたた工業
甚途に甚いるこずもできるが、普通は液から別
し、氎掗および也燥凊理を経お粉末状の補品ずす
る。擬ベヌマむトを分離した埌の母液には原料の
混合比によ぀おぱチレンクロルヒドリンが残
る。このずきは母液にアルカリを加えお゚チレン
オキシドを生成させ、液倖ぞずり出しお塩酞に反
応させお゚チレンクロルヒドリンずしお回収する
回収した゚チレンクロルヒドリンを再び原料ずし
お擬ベヌマむトを埗るには回収゚チレンクロルヒ
ドリン䞭の塩酞の割合を調敎しなければならな
い。以䞊においお、本発明の䞭でもより奜たしい
条件をずるこずによ぀お、特に高い比衚面積の擬
ベヌマむトが特に高い゚チレンクロルヒドリン回
収率で埗るこずができる。 本発明の奜たしい構成の基本は、アルミン酞゜
ヌダず、゚チレンクロルヒドリンたたは塩酞を含
有する゚チレンクロルヒドリンずを、氎溶液䞭で
反応させお擬ベヌマむトを埗る方法においお、ア
ルミン酞゜ヌダのNa2OAl2O3モル比を、ア
ルミン酞゜ヌダの党苛性成分ず、混合される党酞
成分のモル比、すなわちNa゚チレンクロル
ヒドリン塩酞をずしお (a) 党酞に察しモル比で0.5B―以䞋
の塩酞を含有する゚チレンクロルヒドリンずア
ルミン酞゜ヌダず氎をが1.3以䞋でか぀濃床
がAl2O3ずしお0.2ないし1.5モルずなる割
合で混合し、50℃以䞊に、䟋えば分間以䞊保
぀お擬ベヌマむトの沈殿を生成させるずずも
に、 (b) 該混合液に窒玠、アルゎン、二酞化炭玠、空
気、氎蒞気などの䞍掻性ガスのうち䞀皮たたは
二皮以䞊を吹蟌み、液䞭に生じる゚チレンオキ
シドをガスずしお液から回収し、 (c) 回収した゚チレンオキシドを0.8モル倍以䞊
の塩酞に液枩床を80℃以䞋に保ち぀぀反応させ
お゚チレンクロルヒドリン氎溶液ずしお回収す
るこず、 である。この方法によ぀お180m2以䞊の比衚
面積をも぀擬ベヌマむト型結晶が䞻䜓のアルミナ
氎和物が10以䞋の゚チレングリコヌル副生率で
埗られる。さらに本発明の䞭でも奜たしい条件を
ずるこずによ぀お250m2以䞊の比衚面積をも
ち、擬ベヌマむト型結晶のみのアルミナ氎和物が
゚チレングリコヌル副生率が以䞋、゚チレン
クロルヒドリン回収率が90以䞊で埗られる。 以䞋に本発明を曎に詳しく述べる。 本発明ではアルミナ源ずしおアルミン酞゜ヌダ
を甚いる。アルミン酞゜ヌダは通垞は玔粋なアル
ミン酞゜ヌダNaAlO2の他に遊離の苛性゜ヌダを
含んでおり、本発明でいうアルミン酞゜ヌダはこ
の遊離の苛性゜ヌダをも含めお指す。党苛性ずア
ルミナのモル比NaAlたたはNa2OAl2O3が玄
ないし玄3.5のアルミン酞゜ヌダが固䜓や氎溶
液の姿で垂販されおいる。本発明ではいずれのア
ルミン酞゜ヌダも利甚できるが、NaFeあるい
はSiなどの䞍玔物の䜎い擬ベヌマむトを埗たいず
きは氎溶液を甚い、たた、特に高い比衚面積の擬
ベヌマむトを埗たいずきはNa2OAl2O3モル比
が1.9以䞋を甚いるこずが望たしい。 本発明では酞源ずしお゚チレンクロルヒドリ
ン、たたは塩酞を含有する゚チレンクロルヒドリ
ンを甚いる。本発明の䞻旚の䞀぀は反応で生成す
る゚チレンオキシドに塩酞を䜜甚させお回収した
゚チレンクロルヒドリン氎溶液を再び原料ずしお
利甚するこずにある。埌述するように回収゚チレ
ンクロルヒドリン氎溶液は塩酞を含む堎合が倚
い。この堎合には、本発明でいう所望の擬ベヌマ
むトを埗るには、゚チレンクロルヒドリン氎溶液
䞭の塩酞の割合を調敎しなければならない。アル
ミン酞゜ヌダのNa2OAl2O3モル比を、アル
ミン酞゜ヌダず酞ずの混合比Na゚チレンク
ロルヒドリン塩酞のモル比をずしお゚チレ
ンクロルヒドリン氎溶液に含たれる塩酞の割合は
党酞に察しモル比で0.5B―以䞋にす
るのが奜たしい。この比の調敎は苛性゜ヌダや苛
性カリを添加しお塩酞の䞀郚あるいは党郚を䞭和
したり、埌述の回収凊理における塩酞゚チレン
オキシド比、あるいは新たな゚チレンクロルヒド
リンの添加によ぀お行える。0.5B―
より倧の塩酞を含む゚チレンクロルヒドリン氎溶
液をアルミン酞゜ヌダずの反応に甚いるず、バむ
ダラむト型結晶やゞブサむト型結晶や非晶質の生
成が䞻䜓ずなり、比衚面積の䜎い䞍玔物の倚いア
ルミナ氎和物しか埗られず、本発明の目的を達成
できない。本発明でずくに擬ベヌマむト型結晶の
含有率が高く高比衚面積のアルミナ氎和物を埗た
い堎合には、゚チレンクロルヒドリン䞭の塩酞の
割合を0.2B―以䞋に調敎するこずが
曎に望たしい。 本発明では次にアルミン酞゜ヌダず塩酞含有率
を調敎した゚チレンクロルヒドリンおよび氎を
Na゚チレンクロルヒドリン塩酞のモル
比が1.3以䞋でか぀濃床がAl2O3ずしお0.2ないし
1.5モルずなる割合で混合しなければならな
い。モル比が1.3より高ければバむアラむトやゞ
ブサむトの生成が䞻䜓ずなり望む物性の擬ベヌマ
むトが埗られないだけでなく、゚チレングリコヌ
ルが倚く生成される。混合濃床が0.2モルよ
り䜎ければ望む物性の擬ベヌマむトは埗られず、
1.5モルより高ければ擬ベヌマむトの沈降性
ず過性が極めお悪くなり、たた゚チレングリコ
ヌルの生成率も高くなる。ずくに高い比衚面積を
もち、沈降性を過性のよい擬ベヌマむトが䜎い
゚チレングリコヌル生成率で埗られる点で、
Na゚チレンクロルヒドリン塩酞のモル
比が1.1以䞋、曎に奜たしくは1.1ないし0.7、濃床
がAl2O3ずしお0.3ないし0.8モルである範囲
の混合割合が望たしい。 䞡原料を混合する枩床は宀枩でも高枩床でもよ
いが混合液に生じるアルミナ氎和物の沈殿が擬ベ
ヌマむト型結晶になるには氎䞭で50℃以䞊に、䟋
えば分間以䞊さらさなければならない。50℃以
䞋の混合液に生じる沈殿は非晶質が䞻䜓であり、
これが50℃以䞊に、䟋えば分間以䞊さらされお
擬ベヌマむト型結晶に倉化し安定化する。50℃以
䞊の枩床で反応させた堎合には盎接擬ベヌマむト
型の沈殿が生じる。比衚面積、擬ベヌマむト型結
晶の含有率および化孊的玔床においお本発明の䞭
でも特に高い倀をも぀擬ベヌマむトは反応液又は
反応生成液を55ないし90℃に、䟋えば15分間以䞊
保぀ずきに埗られる。 生成した擬ベヌマむト沈殿は通垞の方法で容易
に回収し粉末補品にするこずができる。䟋えば、
液䞭の゚チレンオキシドを陀いた埌、沈殿を沈降
濃瞮し、過し、氎で掗滌し、垞圧䞋で加熱しお
也燥させればよい。通垞、氎掗を過ケヌクにケ
ヌクの玄50重量倍の氎を通しお行ない、也燥を垞
圧䞋、110ないし130℃で行えば、本発明の擬ベヌ
マむトは比衚面積が180m2以䞊ずなる。本発
明の䞭でも、より望たしい条件をずれば比衚面積
250m2以䞊の擬ベヌマむトが埗られる。なお
本発明で埗られる擬ベヌマむトはNa含有率が䜎
いこずにも特城があり、䞊述の氎掗凊理でNa含
有率は玄100ppm以䞋になる。 該混合液にはアルミナ氎和物の沈殿の他に、食
塩ず゚チレングリコヌルず゚チレンオキシドが生
成する。これらの生成は垞枩から起るが、その速
床は高枩床で倧きい。本発明では窒玠、アルゎ
ン、二酞化炭玠、空気、氎蒞気などの䞍掻性ガス
のうちの䞀皮たたは二皮以䞊を混合液に吹き蟌ん
で゚チレンオキシドを液からずり出し、次の回収
工皋ぞ導く。゚チレンオキシドの氎ぞの溶解床は
非垞に倧きいが䞊蚘䞍掻性ガスを吹き蟌むこずに
よ぀お液䞭の倧郚分の゚チレンオキシドをずり出
すこずができる。さらに本発明者らぱチレング
リコヌルの生成は高枩床で掻発ずなるが、液䞭の
゚チレンオキシド゚チレンクロルヒドリンの比
率が小さいずき、あるいぱチレンオキシド濃床
そのものが䜎いずきは著しく抑制されるこずを芋
出した。すなわち、本発明で液䞭の゚チレンオキ
シドをずり出す速床は液枩床が50℃以䞊におい
お、液䞭の゚チレンオキシド濃床を゚チレンクロ
ルヒドリンの35モル倍以䞋に、たたは0.45モル
以䞋に保぀速床以䞊であるこずが望たしく、ず
くに60℃以䞊においお、゚チレンクロルヒドリン
の25モル倍以䞋にたたは0.35モル以䞋に保お
ば゚チレングリコヌルの生成は非垞に抑えられ
る。ガスを吹蟌たなければ゚チレンオキシドの倚
くが液に溶解しお残り、゚チレンクロルヒドリン
に察する比が35モル倍を超えるず、゚チレングリ
コヌルの生成が急激に倚くなる。゚チレングリコ
ヌル生成率が玄30ないし玄80になるのず同じ反
応条件でもガスを吹蟌んで液䞭の゚チレンオキシ
ド濃床を調敎すれば゚チレングリコヌル生成率を
高くおも15以䞋に、䜎くは以䞋に抑えられ
る。゚チレンオキシドをずりだす速床は液ぞのガ
スの吹蟌み量によ぀お容易に調敎できる。その吹
蟌量は混合容噚の倧きさや圢状、吹蟌み装眮、原
料の䟛絊速床、混合液の枩床や撹拌状態、などに
応じお定められる。 本発明で、アルミン酞゜ヌダに察しお過剰の゚
チレンクロルヒドリンを甚いるずきは混合液には
反応終了埌も゚チレンクロルヒドリンが残存す
る。この残存する゚チレンクロルヒドリンを回収
するには、該混合液から擬ベヌマむトを分離した
のち、残存する゚チレンクロルヒドリンに察しア
ルカリを圓量以䞊添加しお゚チレンオキシドを
生成せしめるず共に該混合液に䞍掻性ガスを吹蟌
んで゚チレンオキシドをガスずしお取り出しお次
の゚チレンオキシド回収工皋ぞ導く。ここでアル
カリずしおは苛性゜ヌダ、苛性カリ、氎酞化カル
シりム、氎酞化マグネシりム、炭酞゜ヌダおよび
重炭酞゜ヌダのうちの䞀皮又はそれらの二皮以䞊
の混合物が甚いられる。 前蚘混合液からずり出した゚チレンオキシドを
含む混合ガスは塩酞ず反応させる工皋ぞ導かれ
る。ここで゚チレンオキシドは塩酞に吞収され、
塩酞ず反応させお゚チレンクロルヒドリンに転化
しお回収する。も぀ずも、予じめ氎などの吞収液
ず混合ガスずを接觊させお混合ガス䞭の゚チレン
オキシドを吞収液䞭に吞収せしめ、その埌これに
塩酞を加えお゚チレンクロルヒドリンに転化させ
るこずもできる。 ゚チレンオキシドず塩酞から゚チレンクロルヒ
ドリンを生じる反応は倧きな反応速床をもち、た
た倚量の熱を発生する。本発明においおは高い゚
チレンオキシド回収率を埗るためにHCl゚チレ
ンオキシドのモル比が0.8以䞊ずなる量の塩酞を
甚いお反応させなければならない。HCl゚チレ
ンオキシド比は高いほど望たしい。回収率は同比
が0.9付近を越えお急激に倧きくなり同比が1.7付
近でほが最高に達する。回収した゚チレンクロル
ヒドリン氎溶液を再びアルミン酞゜ヌダずの反応
に利甚するずきは回収液䞭の過剰の塩酞をアルカ
リで䞭和しなければならないので、HCl゚チレ
ンオキシド比を1.7より倧きくするこずは経枈的
でない。゚チレンオキシドを塩酞に吞収させるず
きの液枩床は80℃以䞋が奜たしく、この枩床は䜎
ければ䜎いほどよい。液枩床を40℃以䞋に保おば
HCl゚チレンオキシド比が䜎いずきでも高い回
収率が埗られる。ずくに液枩床を25℃以䞋に保お
ばHCl゚チレンオキシド比が0.9ないし1.4でも
非垞に高い回収率が埗られる。 混合ガスを塩酞ず接觊させる装眮ずしおは、䟋
えばラシヒリング充填塔、スプレヌ塔、濡壁塔、
混合ガスを塩酞に吹蟌む装眮などがあげられる。
本発明で䜿甚する反応装眮をいずれかの装眮に限
定するものでないこずはいうたでもなく、本発明
の方法を甚いればいずれの装眮でも高い装眮効率
が埗られる。 回収した゚チレンクロルヒドリン氎溶液を再び
擬ベヌマむトの補造に甚いるには、この氎溶液䞭
の塩酞の党酞に察する割合をすでに述べたように
0.5B―以䞋にしなければならない。
この比の調敎は回収゚チレンクロルヒドリン氎溶
液に盞圓量の苛性゜ヌダあるいは苛性カリを加え
お過剰の塩酞を䞭和したり、新たに゚チレンクロ
ルヒドリンを加えたり、あるいぱチレンオキシ
ドを回収するずきのHCl゚チレンオキシドの比
によ぀お行な぀たりするこずができる。 以䞊、本発明の方法をずるこずによ぀お、比衚
面積が180m2以䞊の擬ベヌマむトを80以䞊
の゚チレンクロルヒドリン回収率で埗るこずがで
き、ずくに奜たしい条件を適甚すれば比衚面積が
250m2以䞊の擬ベヌマむト型結晶のみの擬ベ
ヌマむトを90以䞊の゚チレンクロルヒドリン回
収率で埗るこずができる。 本発明を実斜する堎合の䞀䟋を添付図に補造系
統図ずしお瀺す。同図は連続的に補造する堎合の
䟋であ぀お、勿論バツチ匏でも補造できるし、本
発明の必須芁件をみたすかぎりこの他の補造系統
図をずるこずもできる。 添付図を説明するず、アルミン酞゜ヌダ氎溶液
ず゚チレンクロルヒドリン氎溶液は混合
槜を経お反応槜ぞ連続的に䟛絊される。この
ずき反応槜での撹拌状態によ぀おは混合槜を
省略するこずができる。反応槜内は50℃以䞊に
保たれ、反応によ぀お擬ベヌマむトの沈殿ず゚チ
レンオキシドなどが生成する。゚チレンオキシド
を液倖ぞ陀去するために反応槜底郚から、䟋え
ば窒玠ガスなどの䞍掻性ガスが吹き蟌たれ
る。擬ベヌマむトを含む泥挿液はシツクナヌ
に導かれる。シツクナヌで濃瞮された擬ベヌ
マむト沈殿泥挿は過掗滌装眮で䞍玔分で
ある食塩などを氎掗陀去し過される。過ケヌ
クは也燥機で也燥されお擬ベヌマむト
が埗られる。䞀方シツクナヌのオヌバヌフロヌ
液は液䞭に゚チレンオキシドや゚チレンクロ
ルヒドリンが残る堎合、これらを回収するために
排氎凊理槜ぞ導かれる。排氎凊理槜でぱチ
レンクロルヒドリンを゚チレンオキシドに倉える
ためにアルカリ氎溶液を加えるず共に、液䞭
の゚チレンオキシドを陀去するために槜の底郚
から窒玠ガスを吹き蟌む。゚チレンオキシド
ず゚チレンクロルヒドリンを陀去された埌、
排氎は系倖ぞ排出される。 反応槜および排氎凊理槜で気盞ぞずりださ
れた゚チレンオキシドおよび窒玠ず若干の氎蒞気
の混合ガスは回収装眮ぞ導入される。回収
装眮では混合ガスを塩酞ず接觊させ
お、ガス䞭の゚チレンオキシドを゚チレンクロル
ヒドリンに倉化させお回収する。気液接觊効果の
よいラシヒリング充填塔、スプレヌ塔、濡壁塔、
あるいは、塩酞液内ぞ混合ガスを吹蟌む装眮、な
どが回収装眮ずしお利甚される。゚チレンオキ
シドず塩酞から゚チレンクロルヒドリンを生成す
る際に倚量の熱が発生する。このずき液枩床が䞊
昇すれば、回収装眮の効率が䜎䞋するので回収
装眮には冷华装眮を付けたり、あるいは塩酞
を予じめ冷华しお䟛絊する。回収された゚チレ
ンクロルヒドリン氎溶液に含たれる塩酞が蚱
容量を超えお倚い堎合は、回収液槜においお苛
性゜ヌダで過剰の塩酞を䞭和し、氎溶液䞭の
塩酞ず゚チレンクロルヒドリンの比を調敎しお再
び擬ベヌマむト補造の原料ずしおリサむクルされ
る。リサむクルする゚チレンクロルヒドリン氎溶
液だけでは、アルミン酞゜ヌダに察しお䞍足
する堎合は、勿論系倖から゚チレンクロルヒドリ
ンをリサむクルする氎溶液に加える。回収装
眮から排出される窒玠ガスはそのたた系倖
ぞ排棄しおもよいし、再び反応槜や排液凊理槜ぞ
゚チレンオキシドのパヌゞ甚にリサむクルするこ
ずもできる。 次に本発明の実斜䟋ず比范䟋を瀺すが、本発明
の技術的範囲をこれらの実斜䟋に限定するもので
ないこずはいうたでもない。ここで゚チレンオキ
シド、゚チレンクロルヒドリン、および゚チレン
グリコヌルの各濃床はガスクロマトグラフ分析に
よ぀お求めた。各実斜䟋ず各比范䟋の結果はたず
めお衚に瀺す。 実斜䟋  å¡©é…ž0.30モル及び゚チレンクロルヒドリン
3.28モルを含む゚チレンクロルヒドリン氎溶
液・ず、Na2OAl2O3モル比が2.5で
濃床がAl2O3ずしお3.5モルのアルミン酞゜ヌ
ダ氎溶液0.6ずを、宀枩の予備混合槜を経
お、槜内枩床を85℃に保぀た容積の反応槜に
連続的に䟛絊し、匷く撹拌しお反応させた。反応
槜底郚ぞ窒玠ガスをモルで連続的に吹蟌ん
で反応により生じた゚チレンオキシドを陀去し
た。液䞭の゚チレンオキシド濃床は0.11モル
に保たれ、たた液䞭の゚チレングリコヌルは0.10
モル、゚チレンクロルヒドリンは0.002モ
ルであ぀た。 反応槜のオヌバヌ液をシツクナヌに導き、アル
ミナ氎和物の泥挿を濃瞮した。シツクナヌの底郚
から抜出した濃瞮泥挿を過し、過ケヌクにケ
ヌクの玄50重量倍の氎を通しお掗滌した埌、110
℃で平衡に達するたで也燥した。埗られたアルミ
ナ氎和物は痕跡のバむアラむト型結晶を含むが擬
ベヌマむト型結晶を䞻䜓ずし、267m2の比衚
面積を有しおいた。 反応槜に発生した゚チレンオキシドガスは窒玠
ガスずずもに0.5cmのラシヒリングを90cm高さに
充填した内埄cmの充填塔の底郚に導いた。塔に
入る゚チレンオキシドの量は8.81モルであ぀
た。充填塔頂郚ぞ濃床3.5モルの塩酞を12.5
モル3.5で䟛絊し塔内で混合ガスず
向流接觊させた。塔ぞ入る混合ガス、塔、および
塔ぞ䟛絊する塩酞を冷华しお塔内の液枩床を最高
枩床郚で15℃に保぀た。゚チレンオキシドを吞収
した塩酞を塔䞋郚から回収した。゚チレンクロル
ヒドリンを8.65モで塩酞を3.57モルで氎
溶液ずしお回収した。 回収した゚チレンクロルヒドリン氎溶液に苛性
゜ヌダ氎溶液を加えおそこに含たれる塩酞の䞀郚
ず䞭和するずずもに、さらに゚チレンクロルヒド
リンを加えお、塩酞が0.30モル、゚チレンク
ロルヒドリンが3.28モルである濃床の氎溶液
に調敎したのち、再びアルミン酞゜ヌダずの反応
に䟛した。埗られた結果は衚にたずめお瀺す。 実斜䟋  次の諞条件で、実斜䟋ず同じ装眮を甚い同じ
操䜜で擬ベヌマむトを補造した。 すなわち、塩酞0.65モルず゚チレンクロル
ヒドリン2.93モルを含む゚チレンクロルヒド
リン氎溶液を甚い、窒玠ガスの吹蟌量を10モル
ずした。充填塔ぞ入る゚チレンオキシドは8.00
モルであ぀た。塔頂ぞ濃床3.5モルの塩
é…žã‚’3.1511.0モルで䟛絊し、充填
塔内の液枩床を最高枩床郚で40℃に保ち、回収し
た゚チレンクロルヒドリン氎溶液を塩酞0.65モ
ル及び゚チレンクロルヒドリン2.93モル
の濃床に調敎しお再びアルミン酞゜ヌダずの反応
に䟛し、他は実斜䟋ず同様に操䜜した。 反応液の゚チレンオキシド濃床は0.07モル
、゚チレングリコヌル濃床は0.07モル、゚
チレンクロルヒドリン濃床は0.002モルであ
぀た。 埗られたアルミナ氎和物はバむアラむト型結晶
を含むが擬ベヌマむト型結晶を䞻䜓ずし、221
m2の比衚面積を有しおいた。 ゚チレンクロルヒドリン7.80モルず塩酞
3.17モルが塔䞋郚から氎溶液ずしお回収され
た。埗られた結果は衚にたずめお瀺す。 実斜䟋  75℃の枩氎济に蚭眮した容積の反応槜に
Na2OAl2O3モル比が1.5でAl2O3ずしお3.5モ
ルアルミニりム成分を含む枩床75℃のアルミ
ン酞゜ヌダ氎溶液0.6ず、塩酞0.04モル及
び゚チレンクロルヒドリン2.63モルを含有す
る枩床75℃の゚チレンクロルヒドリン氎溶液2.4
を同時に投入し、盎ちに反応槜底郚に窒玠ガス
をモルで連続的に吹蟌みながら撹拌し぀぀
同枩床に60分間保持した。混合液䞭に生成する゚
チレンオキシドは、窒玠ガスでパヌゞし、液䞭の
゚チレンオキシド濃床は混合開始から15分たでは
残存する゚チレンクロルヒドリンの32モル倍以䞋
で、その埌も0.37モル以䞋であ぀た。同枩床
に60分間保持したずきの混合液䞭の゚チレングリ
コヌル濃床は0.09モル、゚チレンオキシド濃
床は0.08モルで゚チレンクロルヒドリン濃床
は0.04モルであ぀た。 混合液から出た゚チレンオキシド、窒玠及び若
干の氎蒞気からなる混合ガスを0.5cmラシヒリン
グを80cm高さに充填した内埄10cmの充填塔の底郚
に導き、塔内を流䞋する塩酞液に向流接觊させ
た。充填塔に混合ガスを導入するに先立぀お、塔
䞋郚に接続する塔出液受槜にあらかじめ濃床モ
ルの塩酞9.66モルを仕蟌み、この塩酞を20
で抜出しお塔頂に䟛絊し、塔に埪環させお
おいた。混合ガス䞭の゚チレンオキシドを塩酞液
に吞収せしめ反応させお゚チレンクロルヒドリン
氎溶液ずしお回収し、窒玠ガスは塔頂から倧気ぞ
排出した。なお塔出液受槜の塩酞液を冷华しお塔
内の液枩床を最高でも40℃を越えないようにし
た。䞡原料混合液を75℃に60分間保持した埌、党
おの運転を停止した。塔ぞ入぀た゚チレンオキシ
ドの総量は5.70モルであ぀た。塔出液受槜で゚チ
レンクロルヒドリン5.54モル及び塩酞4.10モルを
含む氎溶液が回収された。 反応槜の混合液を枩床75℃に60分間保持した
埌、過しお沈殿ず母液に分離した。過ケヌク
に氎を11通しお掗滌した埌110℃で平衡に達す
るたで也燥した。埗られたアルミナ氎和物は擬ベ
ヌマむト型結晶のみからなり、305m2の比衚
面積を有しおいた。埗られた結果を衚に瀺す。 実斜䟋  容積の反応槜にNa2OAl2O3モル比が1.8
で濃床がAl2O3ずしお3.5モルのアルミン酞゜
ヌダ氎溶液0.51ず、塩酞0.06モル及び゚チ
レンクロルヒドリン2.21モルを含有する゚チ
レンクロルヒドリン氎溶液2.49ずを同時に加え
お宀枩で混合した。撹拌し、窒玠ガスをモル
で反応槜底郚に吹蟌みながら反応槜の倖壁を加
熱しお30分で液枩床を70℃ずし、さらに60分間70
℃に保持した。生成した゚チレンオキシドは液か
らパヌゞされ、液䞭の゚チレンオキシド濃床は液
枩床が50ないし70℃でぱチレンクロルヒドリン
の31モル倍以䞋であり、たたその埌70℃に保持し
た間も0.44モル以䞋であ぀た。70℃で60分間
保持したずきの反応液の゚チレンオキシド濃床は
0.09モル、゚チレングリコヌル濃床は0.10モ
ルで゚チレンクロルヒドリンは怜出されなか
぀た。 反応液からパヌゞした゚チレンオキシドガス
は、窒玠ガスおよび若干の氎蒞気ずずもに実斜䟋
ず同じ充填塔の底郚ぞ導いた。充填塔ぞ入぀た
゚チレンオキシドの総量は4.93モルであ぀た。充
填塔における操䜜は、塔出液受槜ぞあらかじめ濃
床モルの塩酞2.25を仕蟌み、塔出液受槜
の液を18で塔ぞ埪環させ、塔ぞ入るガスず
塔ぞ埪環する塔出液受槜液を冷华しお塔内の液枩
床を最高でも15℃に保ち、他は実斜䟋ず同様に
した。 塔の運転を終了したずき、塔出液受槜に゚チレ
ンクロルヒドリン4.46モル及び゚チレンオキシド
0.33モルを含む氎溶液が回収された。この回収液
に塩酞を0.4モル加えお、液䞭の゚チレンオキシ
ドも党お゚チレンクロルヒドリンに倉化させお回
収した。 反応槜を70℃に60分間保持した埌、混合液を
過し、過ケヌクに氎を10通しお掗滌したの
ち、110℃で平衡に達するたで也燥した。埗られ
たアルミナ氎和物はバむアラむト型結晶をわずか
に含むが擬ベヌマむト型結晶が䞻䜓であ぀おその
比衚面積は242m2であ぀た。 結果を衚に瀺す。 実斜䟋  次の諞条件に埓぀た他は党お実斜䟋ず同じ操
䜜を行な぀た。 すなわち、Na2OAl2O3モル比が2.0で濃床が
Al2O3ずしお3.5モルのアルミン酞゜ヌダ氎溶
æ¶²0.35ず塩酞が0.15モルで゚チレンクロル
ヒドリンが1.68モルの濃床の゚チレンクロル
ヒドリン氎溶液2.65ずを甚い、窒玠ガスの吹蟌
量をモルずし混合液を45分で90℃にたで昇
枩し同枩床での保持時間を15分間ずし、充填塔ぞ
入぀た゚チレンオキシドの総量4.06モルに察
し、塔出液受槜ぞあらかじめ濃床モルの塩
é…žã‚’4.0仕蟌み、塔内の液枩床を最高でも75℃
を保぀た以倖は他は実斜䟋ず同じ操䜜を行な぀
た。 反応液䞭の゚チレンオキシド濃床は液枩床が50
ないし75℃でぱチレンクロルヒドリンの28モル
倍以䞋、たた70℃より高枩床では0.36モル以
䞋であ぀た。 15分間90℃に保持したずきの反応液の゚チレン
オキシド濃床は0.07モル、゚チレングリコヌ
ル濃床は0.06モルで゚チレンクロルヒドリン
は怜出されなか぀た。 塔の運転を終了したずき、塔出液受槜に゚チレ
ンクロルヒドリン3.68モルず、塩酞4.28モルずを
含む氎溶液が回収された。 埗られたアルミナ氎和物は痕跡のバむアラむト
型結晶を含むが擬ベヌマむト型結晶が䞻䜓であ
り、271m2の比衚面積を有しおいた。 結果を衚に瀺す。 実斜䟋  次の諞条件にしたが぀お、実斜䟋ず同じ装眮
で同じ操䜜を行な぀た。 すなわち、Na2OAl2O3モル比が2.5で濃床が
Al2O3ずしお3.5モルのアルミン酞゜ヌダ氎溶
æ¶²0.21ず塩酞が0.35モルで゚チレンクロル
ヒドリンが0.70モルの濃床の゚チレンクロル
ヒドリン氎溶液2.79ずを甚い、窒玠ガスの吹蟌
量をモルずし、混合液を35分で80℃に昇枩
し、同枩床での保持時間を45分間ずし、充填塔に
入぀た゚チレンオキシドの総量が1.83モルであ
り、塔出液受槜ぞあらかじめ濃床がモルの
å¡©é…ž1.25を仕蟌み、塔出液受槜の液を15
で塔内ぞ埪環し、塔内の液枩床を最高でも40℃に
保ち、過ケヌクの掗滌に甚いた氎の量をず
した他は党お実斜䟋ず同じ操䜜を行な぀た。 反応液䞭の゚チレンオキシド濃床は液枩床が65
ないし80℃では0.28モル以䞋であり、なお液
枩床が50ないし70℃においおぱチレンクロルヒ
ドリンの32モル倍以䞋に保たれた。80℃に45分間
保持したずきの反応液の゚チレングリコヌル濃床
は0.03モル、゚チレンオキシド濃床は0.02モ
ルであり゚チレンクロルヒドリンは怜出され
なか぀た。 充填塔の運転が終了したずき塔出液受槜に゚チ
レンクロルヒドリン1.79モルず塩酞0.71モルずを
含む氎溶液が回収された。 埗られたアルミナ氎和物はわずかにバむアラむ
ト型結晶を含む擬ベヌマむト型結晶が䞻䜓であ
り、186m2の比衚面積を有した。埗られた結
果を衚に瀺す。 実斜䟋  å¡©é…ž0.03モルず゚チレンクロルヒドリン
2.41モルを含有する゚チレンクロルヒドリン
氎溶液29.5ず、Na2OAl2O3モル比が1.4
で濃床がAl2O3ずしお3.5モルのアルミン酞゜
ヌダ氎溶液5.5ずを、槜内枩床を70℃に保
぀た容積50の第䞀反応槜に連続的に䟛絊しお匷
く撹拌しお反応させた。反応槜の底郚ぞ窒玠ガス
を25モルで吹蟌んで液䞭に生成する゚チレン
オキシドを陀去し、液䞭の゚チレンオキシド濃床
を0.19モルに保぀た。たた゚チレングリコヌ
ル濃床は0.004モル、゚チレンクロルヒドリ
ン濃床は0.52モルであ぀た。 アルミナ氎和物の沈殿を含む第䞀反応槜のオヌ
バヌフロヌ液はシツクナヌに導き、泥挿を濃瞮し
た。シツクナヌの底郚から抜出した濃瞮泥挿を
過し、過ケヌクに氎を通しおケヌク䞭の反応母
液も液ずしお回収しその液をシツクナヌのオ
ヌバヌフロヌ液ずずもに液䞭の゚チレンクロルヒ
ドリンず゚チレンオキシドを回収するために、槜
内枩床を75℃に保぀た第二反応槜に導いた。第二
反応槜ぞ入る液量は46であり、゚チレンオ
キシド0.14モル、゚チレンクロルヒドリン
0.39モル及び゚チレングリコヌルが0.002モ
ルが含たれおいた。第二反応槜に濃床が10モ
ルの苛性゜ヌダ溶液をで連続的に加
えるずずもに、その底郚から窒玠ガスを30モル
で吹蟌み、液䞭に生じた゚チレンオキシドをガ
スずずもに液から陀き、液䞭の゚チレンオキシド
濃床を0.02モルに保぀た。たた゚チレングリ
コヌル濃床は0.04モルであり、゚チレンクロ
ルヒドリンは怜出されなか぀た。 シツクナヌの濃床泥挿を過しお埗たケヌク
は、ケヌクに察し玄50重量倍の氎を加えお解舒
し、曎に再床過した埌110℃で平衡に達するた
で也燥した。埗られたアルミナ氎和物は擬ベヌマ
むト型結晶のみからなり、332m2の比衚面積
を有しおいた。 第䞀反応槜および第二反応槜に発生する゚チレ
ンオキシドガスは窒玠ガスおよび若干の氎蒞気ず
ずもに0.5むンチラシヒリングを120cm高さに充填
した内埄30cmの充填塔の底郚ぞ導いた。塔に入る
゚チレンオキシドの量は68.1モルであ぀た。
充填塔頂郚ぞは濃床モルの塩酞を25.0
で䟛絊し、塔内で゚チレンオキシドを含む混合
ガスず向流接觊させた。塔ぞの塩酞䟛絊ラむン、
塔の倖壁、および塔ぞ入る混合ガスを冷华しお塔
内の液枩床を最高枩床郚で15℃に保぀た。゚チレ
ンオキシドを塩酞に吞収させお゚チレンクロルヒ
ドリン氎溶液ずしお塔䞋郚から回収し、窒玠ガス
は塔頂からミストセパレヌタヌを経お倧気ぞ排出
した。 ゚チレンクロルヒドリンを67.1モル、塩酞
を7.8モルで塔䞋郚から出る氎溶液に回収し
た。 回収した゚チレンクロルヒドリン氎溶液に苛性
゜ヌダを6.9モルで氎溶液で加えお塩酞の䞀
郚を䞭和し、さらに゚チレンクロルヒドリンを
4.0モルを加えお塩酞0.03モル及び゚チ
レンクロルヒドリン2.41モルを含む氎溶液に
調敎し再びアルミン酞゜ヌダずの反応に䟛した。 実斜䟋  容積50の反応槜に塩酞を含有しない濃床が
3.75モルの゚チレンクロルヒドリン氎溶液を
27.7を入れ、槜内枩床を55℃に保぀た。反応槜
底郚に窒玠ガスを20モルで連続的に吹蟌むず
ずもに、撹拌しながらNa2Al2O3モル比が1.2で
濃床がAl2O3ずしお6.0モルの泥挿状アルミン
酞゜ヌダ7.3を7.3の速床で連続的に添加
した。添加埌さらに同枩床に60分間保持しお撹拌
ず窒玠の吹蟌みを続けた埌、運転を終了した。こ
の間、生成した゚チレンオキシドは窒玠ガスによ
぀お、液からパヌゞされ、液䞭の゚チレンオキシ
ド濃床は0.37モル以䞋に保ち、発生した゚チ
レンオキシドガスは窒玠ガスおよび若干の氎蒞気
ずずもに実斜䟋ず同じ充填塔の底郚ぞ導いた。
充填塔に混合ガスを導入するに先立぀お、塔䞋郚
に接続する塔出液受槜に濃床が3.8モルの塩
酞をあらかじめ23.5仕蟌み、混合ガスの入塔開
始前から入塔終了たで、この塔出液受槜の液を70
で塔頂に䟛絊し、塔を通過させお埪環し぀
づけた。゚チレンオキシドの塔ぞ入る速床はアル
ミン酞゜ヌダ泥挿液の添加を開始しお玄10分でほ
が䞀定の玄104モルに達し添加の終了たでこ
の速床が続いた埌、急激に枛少した。塔に入぀た
゚チレンオキシドの総量は97.9モルであ぀た。゚
チレンオキシドを塔内で埪環する塔出液受槜液に
吞収させお回収し、吞収されたガスは塔頂からミ
ストセパレヌタヌを経お倧気ぞ攟出した。塔内の
液枩床は塔頂ぞ入る塔出液受槜液を冷华しお最高
枩床郚で40℃に保぀た。反応槜の運転の終了に合
わせお塔の運転を停止した。塔出液受槜に゚チレ
ンクロルヒドリン89.0モルず゚チレンオキシド
3.2モルずを含む氎溶液を回収した。この氎溶液
に塩酞3.5モルを添加しお撹拌し、゚チレンオキ
シドを党お゚チレンクロルヒドリンに倉えお回収
した。 アルミン酞゜ヌダの添加終了埌、枩床55℃に60
分間保持したずきの液䞭の゚チレングリコヌル濃
床は、0.09モル、゚チレンオキシド濃床は
0.08モルであり、゚チレンクロルヒドリンは
怜出されなか぀た。 生成したアルミナ氎和物を含む反応槜の泥挿液
を過し、過ケヌクにケヌクの50重量倍の氎を
通しお掗滌した埌、110℃で平衡に達するたで也
燥した。埗られたアルミナ氎和物は擬ベヌマむト
型結晶のみであ぀おバむアラむト型結晶を含た
ず、288m2の比衚面積を有した。埗られた結
果を衚に瀺す。 比范䟋  次の諞条件にしたが぀お、実斜䟋ず同じ装眮
で同じ操䜜を行な぀た。 すなわち、塩酞が0.43モルで゚チレンクロ
ルヒドリンが1.72モルの濃床の゚チレンクロ
ルヒドリン氎溶液ず、Na2OAl2O3のモル比が
1.5で濃床がAl2O3ずしお3.5モルのアルミン
酞゜ヌダ氎溶液を甚い、充填塔に入る゚チレンオ
キシドの量が4.65モルであ぀お濃床モル
の塩酞を1.306.5モルで塔ぞ䟛絊
し、塔ぞ入る混合ガスを冷华しお塔内の液枩床を
最高枩床郚で89℃に保぀た他は実斜䟋ず同じ操
䜜を行぀た。 反応䞭の゚チレンオキシド濃床は0.05モル
に保ち、たた゚チレングリコヌルは0.05モル
で゚チレンクロルヒドリンは怜出されなか぀た。 埗られたアルミナ氎和物は擬ベヌマむト型結晶
ず、かなり倚くのバむアラむト型結晶からなる混
合物でその比衚面積は157m2であ぀た。 充填塔䞋郚からの塔出液に゚チレンクロルヒド
リン3.72モルず塩酞2.71モルずを回収し
た。 埗られた結果を衚に瀺す。アルミナ氎和物は
目暙ずした比衚面積に達せず、たた゚チレンクロ
ルヒドリンの回収率も䜎か぀た。 比范䟋  次の諞条件にしたが぀お、実斜䟋ず同じ装眮
を甚いお同じ操䜜を行な぀た。 すなわち、塩酞が0.26モルで゚チレンクロ
ルヒドリンが2.61モルの濃床の゚チレンクロ
ルヒドリン氎溶液ず、Na2OAl2O3モル比が2.0
で濃床がAl2O3ずしお3.5モルのアルミン酞゜
ヌダ氎溶液を甚い、反応液ぞの窒玠ガスの吹蟌み
を行なわず、充填塔ぞ入る゚チレンオキシドの量
が3.80モルでこれに察しお濃床モルの
å¡©é…žã‚’1.2で塔ぞ䟛絊し、塔ぞ䟛絊する塩
酞を冷华しお塔内の液枩床を最高枩床郚で8.5℃
に保぀た他は実斜䟋ず同じ操䜜を行な぀た。 反応液䞭の゚チレンオキシド濃床は0.30モル
であり、たた゚チレングリコヌルは0.75モル
で、゚チレンクロルヒドリンは怜出されなか぀
た。 埗られたアルミナ氎和物は痕跡のバむアラむト
型結晶を含むが擬ベヌマむト型結晶が䞻䜓で、
273m2の比衚面積を有した。 充填塔䞋郚からの塔出液から゚チレンクロルヒ
ドリン3.05モル及び塩酞4.09モルを回収
した。 埗られた結果を衚に瀺す。目暙ずするアルミ
ナ氎和物が埗られたものの、゚チレングリコヌル
生成率が高く、たた゚チレンクロルヒドリン回収
率も䜎か぀た。 比范䟋  次の諞条件で実斜䟋ず同じ装眮を甚い同じ操
䜜を行な぀た。 すなわち、アルミン酞゜ヌダ氎溶液0.60ず塩
酞濃床が0.77モルで゚チレンクロルヒドリン
濃床が2.94モルの゚チレンクロルヒドリン氎
溶液2.40ずを加え、反応液ぞ窒玠ガスの吹蟌み
を行わず、充填塔ぞ入る゚チレンオキシドの量
3.87モルに察しおあらかじめ塔出液受槜ぞ濃床が
4.5モルの塩酞1.22を仕蟌み、塔を埪環す
る塔出液受槜液を冷华しお液枩床の最高は85℃ず
した他は、実斜䟋ず同じ操䜜を行な぀た。 70℃で60分間保持したずきの反応液は、゚チレ
ンオキシドが0.59モル、゚チレンクロルヒド
リンが0.44モル、゚チレングリコヌルが0.03
モルの濃床であ぀た。 埗られたアルミナ氎和物は擬ベヌマむト型結晶
ずかなり倚くのバむアラむト型結晶の混合物で、
比衚面積は161m2であ぀た。 塔の運転を停止したずき塔出液受槜の氎溶液に
回収された゚チレンクロルヒドリンは3.16モル、
塩酞は2.29モルであ぀た。 埗られた結果を衚に瀺すが、目暙ずする物性
のアルミナ氎和物が埗られなか぀た。充填塔にお
ける゚チレンクロルヒドリン回収率が悪くたた反
応液における゚チレンオキシドず゚チレンクロル
ヒドリンの溶存損倱も倧きか぀た。 比范䟋  次の諞条件で実斜䟋ず同じ装眮を甚い同じ操
䜜を行な぀た。 すなわち、アルミン酞゜ヌダ氎溶液0.60ず、
塩酞が0.07モルで゚チレンクロルヒドリンが
2.18モルの濃床の゚チレンクロルヒドリン氎
溶液を2.40ずを加え、反応液ぞの窒玠ガスの吹
蟌みを行わず、充填塔ぞ入る゚チレンオキシドの
量が2.23モルに察し、あらかじめ塔出液受槜ぞ濃
床2.0モルの塩酞1.50を仕蟌んだ他は実斜
䟋ず同じ操䜜を行な぀た。 70℃で60分間保持したずきの反応液䞭の゚チレ
ンオキシド濃床は0.23モル、゚チレングリコ
ヌル濃床は0.77モルで、゚チレンクロルヒド
リンは怜出されなか぀た。 埗られたアルミナ氎和物は擬ベヌマむト型結晶
ずかなり倚くのバむアラむト型結晶の混合物で、
166m2の比衚面積であ぀た。 塔の運転を停止したずき塔出液受槜の氎溶液に
回収された゚チレンクロルヒドリンは2.20モル、
塩酞は0.80モルであ぀た。 埗られた結果を衚に瀺すが、目暙ずする物性
のアルミナ氎和物が埗られなか぀た。充填塔にお
ける゚チレンクロルヒドリン回収率は良か぀たも
のの、反応液における゚チレングリコヌル生成率
ず゚チレンオキシドの溶存損倱が共に倧きく、党
䜓ずしおは䜎い゚チレンクロルヒドリン回収率で
あ぀た。
【衚】
【衚】 【図面の簡単な説明】
添付図は本発明の補造系統図の䞀䟋である。  混合槜、 反応槜、 シツクナヌ、
 過掗滌装眮、 也燥機、 排氎凊理槜、
 回収装眮、 回収液槜、 アルミン酞
゜ヌダ氎溶液、 ゚チレンクロルヒドリン氎
溶液、 窒玠ガス䞍掻性ガス、 擬
ベヌマむト含有泥挿液、 擬ベヌマむト沈殿
泥挿、 過ケヌク、 擬ベヌマむト、
 シツクナヌオヌバヌフロヌ液、 アル
カリ氎溶液、 窒玠ガス、 ゚チレンオ
キシド及び゚チレンクロルヒドリン含有ガス、
 排氎、 混合ガス、 塩酞、 
回収゚チレンクロルヒドリン氎溶液、 苛性
゜ヌダ、 埪環゚チレンクロルヒドリン氎溶
液、 ゚チレンクロルヒドリン。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  アルミン酞゜ヌダず゚チレンクロルヒドリン
    ずを氎溶液䞭で反応せしめるこずにより擬ベヌマ
    むトを補造する方法においお、反応系䞭の党苛性
    成分党酞成分モル比を1.3以䞋ずしか぀反
    応系䞭の党アルミニりム成分の存圚量をAl2O3換
    算で0.2〜1.5モルずしお、゚チレンクロルヒ
    ドリンずアルミン酞゜ヌダ氎溶液ずを接觊させお
    50℃以䞊の枩床で擬ベヌマむトを生成せしめる䞀
    方、反応により生成した゚チレンオキシドを䞍掻
    性ガスの吹蟌みにより攟出せしめお回収し、該回
    収゚チレンオキシドを゚チレンオキシドガスモ
    ル圓り0.8モル倍以䞊の塩化氎玠を含む塩酞ず接
    觊させお゚チレンクロルヒドリンに転化せしめお
    回収するこずを特城ずする擬ベヌマむトの補造方
    法。  酞成分ずしお塩酞を含む゚チレンクロルヒド
    リンを甚い、か぀、党酞に察するHClのモル比が
    0.5B―䜆しはアルミン酞゜ヌダ
    のNa2OAl2O3モル比を瀺し、は党苛性成分
    Na党酞成分゚チレンクロルヒドリン
    HClのモル比を瀺す以䞋である特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の方法。  党酞に察するHClのモル比が0.2B―
    以䞋である特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    方法。  Na2OAl2O3モル比が1.9以䞋であるアルミ
    ン酞゜ヌダを甚いる特蚱請求の範囲第項〜第
    項のいずれかに蚘茉の方法。  党苛性成分党酞成分モル比が1.1以䞋
    でか぀反応系䞭の党アルミニりム成分の存圚量が
    Al2O3換算で0.3〜0.8モルである特蚱請求の
    範囲第項ないし第項のいずれかに蚘茉の方
    法。  反応により生成した液から゚チレンオキシド
    を䞍掻性ガスの吹蟌みにより攟出せしめるに際し
    液枩床50℃以䞊においお液䞭の゚チレンオキシド
    濃床を同じく液䞭に存圚する゚チレンクロルヒド
    リンの35モル倍以䞋及び又は0.45モル以䞋
    に保ち぀぀゚チレンオキシドを液から回収する特
    蚱請求の範囲第項ないし第項のいずれかに蚘
    茉の方法。  反応生成液から擬ベヌマむトを分離した埌、
    残液に液䞭に残存する゚チレンクロルヒドリンに
    察しお圓量以䞊のアルカリを添加しお゚チレン
    オキシドを生ぜしめる䞀方、該液䞭に、䞍掻性ガ
    スを吹蟌んで゚チレンオキシドをガス状で回収す
    る特蚱請求の範囲第項ないし第項のいずれか
    に蚘茉の方法。  回収゚チレンオキシドを゚チレンオキシドガ
    スモル圓り0.9〜1.7モル倍の塩化氎玠を含む塩
    酞ず液枩80℃以䞋に保ち぀぀反応させお゚チレン
    クロルヒドリン氎溶液を生成せしめお回収する特
    蚱請求の範囲第項ないし第項のいずれかに蚘
    茉の方法。  回収゚チレンクロルヒドリン氎溶液に、苛性
    ゜ヌダ及び苛性カリの少なくずも䞀皮又は新たな
    ゚チレンクロルヒドリン氎溶液を添加しお回収゚
    チレンクロルヒドリン氎溶液䞭に含たれるHClの
    党酞に察するモル比が0.5B―以䞋ず
    なるように調敎しお再びアルミン酞゜ヌダず反応
    させる特蚱請求の範囲第項及び第項ないし第
    項のいずれかに蚘茉の方法。
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