JPS63207856A - 高分子表示材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、導電性高分子を利用したＥＣＤ用表示材料
に関する。

〔背景技術〕

エレクトロクロミック現象を利用した表示材料は、すで
に、実用されている。

このようなものが、導電性高分子で構成されるようであ
れば、応答性に優れたエレクトロクロミック表示材料が
得られる。

〔発明の目的〕

上記事情に鑑み、この発明は、導電性高分子を利用した
エレクトロクロミック表示材料を提供することを目的と
する。

〔発明の開示〕

上記目的を達成するため、この発明は、エレクトロクロ
ミシティを示す物質を含む導電性高分子と透明樹脂との
複合体からなる高分子表示材料を要旨とする。

以下に、この発明を、その実施例を表す図面を参照しつ
つ詳しく説明する。

第１図は、この発明にかかる高分子表示材料の断面を模
式的に表す。この高分子表示材料ｌは、エレクトロクロ
ミシティを示す物質１１を含む導電性高分子１２が透明
樹脂１３の中に分散した形になっている。

導電性高分子１２は、そのままでは着色しており、機械
的強度にも劣る。そこで、この発明では、これを透明樹
脂１３の中に分散させて、この問題を解決している。す
なわち、透明樹脂１３と複合させることによって、透明
性が高く、機械的強度に優れる薄膜としているのである
。エレクトロクロミシティを示す物質１１は、導電性高
分子１２中に取り込まれているため、溶出しにくい。エ
レクトロクロミシティを示す物質１１は、ピロールやチ
オフェンもしくはその誘導体などから導電性高分子１２
を化学的あるいは電気化学的に酸化重合で合成する際に
、その系に共存させておくことで、導電性高分子１２中
に取り込まれる。すなわち、良く知られているように、
化学的あるいは電気化学的に酸化重合で導電性高分子を
合成する際にアニオン性物質を共存させておくと、導電
性高分子とアニオン性物質との複合膜が得られる。

そこで、このアニオン性物質としてエレクトロクロミシ
ティを示す物質を選べば、エレクトロクロミシティを示
す導電性高分子膜が得られるのである。つぎに、導電性
高分子１２と透明樹脂１３との複合は、たとえば、溶媒
可溶な透明樹脂をコーティングした電極を正極に用い、
ビロールやチオフェンもしくはその誘導体などを溶解し
た電解液中で電解重合することでなされる。また、酸化
剤を含んだ透明樹脂を電極にコーティングし、これを、
ピロールやその誘導体などの蒸気中に曝すことでなされ
る。上記の電極としては、メサガラスなどからなる透明
で平らなものを用いるのが好ましい。

導電性高分子としては、上記ビロールやチオフェンおよ
びその誘導体のほか、フランおよびその誘導体のような
複素環式化合物、アズレン、インドール、フェノール、
チオフェノールおよびこれらの誘導体のような芳香族化
合物であって、酸化重合できる単量体から得られる重合
物が用いられる。

透明樹脂としては、ポリビニルクロライド、ポリビニル
アルコール、ポリメチレンメタクリレートおよびこれら
の誘導体のような溶媒可溶な熱可塑性の透明樹脂が用い
られる。

エレクトロクロミシティを示す物質とは、アニオン物質
であって、エレクトロクロミシティを示す物質のリン酸
、スルホン酸、ショウ酸等との複塩か、あるいは、エレ
クトロクロミシティを示す物質にリン酸基、スルホン酸
基などを導入した物質である◎ｙの４ｆｊ、　＋↓ＪＡ
’Ｔ　ｒ＞　＝ｂ　＜　７−Ｊう。

■タングステン酸の複塩 ＮａＪＰＯ４・１２ＷＯｊ Ｎａｚ　［５０４・ｘＷｏ、３］ Ｎａ［ＮＯ３’ｘＷＯｓ］ ■フタル酸誘導体 ｐ−フタル酸ジメチル骨格とアニオン性基を持つ物質が
適する。

■ジアセチルベンゼン誘導体 ｐ−ジアセチル骨格とアニオン性基を持つ物質が適する
。

■４．４′−ビフェニルジカルボン酸誘導体４．４′−
ビフェニルジカルボン酸骨格とアニオン性基を持つ物質
が適する。

■バソフェナンドロリン錯体誘導体 ■ポルフィリン誘導体 ）υ３＾ａ エレクトロクロミシティを示す物質１１は、たとえば、
電子、イオンの授受により、変色し、その結果、表示を
可能とさせる。タングステン酸類においては、下記の可
逆反応で着色・消色現象が起きる。

匈０３（透明）　　＋ｘｅ−＋ｘＭ−−＋　　ＭＸＷＯ
３（青）ここに、Ｍ”　　：　　Ｈ”　、Ｌ”　、Ｎａ
　”以上の説明に参考となる文献を、以下に示す。

（１）　　Ｏｓａｍｕ　Ｎｉｗａ、Ｍａｋｏｔｏ　Ｈｉ
ｋｉｔａ　　ａｎｄ　ＴｏｓｈｉａｋｉＴａｍａｍｕｒ
ａ　：　Ａｐｐｌ　、Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、　Ｖｏｌ
　、　４６＋　Ｎｏ、　４　＋　４４４　（１９８５（
２）　　Ｍａｋｏｔｏ　Ｈｉｋｉｔａ、Ｏｓａｍｕ　Ｎ
ｉｗａ、Ａｋｉｏ　５ｕｏｉｔａａｎｄ　Ｔｏｓｈｉａ
ｋｉ　Ｔａｍａｍｕｒａ：Ｊｐｎ、Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈ
ｙｓ、、Ｖｏｌ。

２４、Ｎｏ、２．Ｌ７９（１９８５） （３１０ｓａｍｕ　Ｎｔｉｖａ、Ｍａｋｏｔｏ　Ｈｔｋ
ｉｔａ　ａｎｄ　ＴｏｓｈｉａｋｉＴａｍａｍｕｒａ：
Ｂｕｌｌ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊｐｎ、＋Ｎｏ、３＋３
３４（１９８６）（４）　　Ｔｏｍｏｋａｚｕ　Ｉｙｏ
ｄａ　ａｎｄ　Ｓｈｉｍｉｄｚｕ、Ｍｅｍｂｒａｎｅ。

ＩＯ２）、７ｌ−８２（１９８６） ｆ５１　　Ｔ、Ｓｈｉｍｉｄｚｕ、Ｔ、Ｉｙａｄａ　ａ
ｎｄ　Ｋ、Ｆｕｋｕｉ、化繊講演集第４２集、７９−８
６（１９８５）以下に、この発明の実施例を示す。

（実施例１） ネサガラス表面にポリビニルクロライド（ＰＶＣ）のシ
クロヘキサノン１０　ｗｔ％溶液をキャスティングし乾
燥して、厚み５〜８μ閤のＰｖＣ膜修飾電極を作製した
。これを正極にし白金板を負極にして、以下の電解液中
で、０℃、６０秒間、１．５Ｖの条件で、定電圧電解重
合を行って、上記ネサガラス上に、ポリピロール、リン
タングステン酸、ＰＶＣの複合体膜を得た。

ピロール　　　　　　　　０．１Ｍ リンタングステン酸ナトリウム ０．００１　Ｍ 水（溶媒） 上記複合体膜は、（ｎ　　Ｃ４Ｈｑ　）　ａ　ＮＢ　Ｆ
ａのアセトニトリル０．００５　Ｍ　　溶液中で、Ｏｖ
の電圧印加で灰色、−６Ｖの電圧印加で紺色のエレクト
ロクロミシティを示した。

（実施例２） ネサガラス表面にＰＶＣのシクロへキサノン１Ｏｗｔ％
溶液をキャスティングし乾燥して、厚み５〜８μｍのＰ
ｖＣ膜修飾電極を作製した。これを正極にし白金板を負
極にして、下記の電解液中で、０℃、９０秒間、５．Ｏ
ｖの条件で、定電圧電解重合を行って、上記ネサガラス
上に、チオフェン、リンタングステン酸、ＰｖＣの複合
体膜を得た。

チオフェン　　　　　　　０．１Ｍ リンタングステン酸ナトリウム ０．００１　Ｍ 水（溶媒） 上記複合体膜は、（ｎ　　Ｃ４Ｈ９）　ａ　ＮＢ　Ｆａ
のアセトニトリル０．００５　Ｍ　　溶液中で、０■の
電圧印加で灰色、−８Ｖの電圧印加で紺色のエレクトロ
クロミシティを示した。

（実施例３） ネサガラス表面にＰＶＣのシクロヘキサノン１０　ｗｔ
％溶液をキャスティングし乾燥して、厚み５〜８μｍの
ｐｖｃ膜修飾電極を作製した。これを正極にし白金板を
負極にして、下記の電解液中で、０℃、９０秒間、５．
ＯＶの条件で、定電圧電解重合を行って、上記ネサガラ
ス上に、ピロール、フタル酸誘導体、ＰｖＣの複合体膜
を得た。

ピロール　　　　　　　　０．ＩＭ 前記式■のフタル酸誘導体 ０．００１　　Ｍ アセトニトリル（溶媒） 上記複合体膜は、（ｎ−Ｃａ　Ｈｑ　）　ａ　ＮＢ　Ｆ
ａのアセトニトリル０．００５　Ｍ　　溶液中で、Ｏｖ
の電圧印加で灰色、１．７■の電圧印加で赤色のエレク
トロクロミシティを示した。

〔発明の効果〕

この発明にかかる高分子表示材料は、エレクトロクロミ
シティを示す物質を含む導電性高分子と透明樹脂との複
合体からなるものであって、機械的強度にすぐれ、エレ
クトロクロミシティを示す物質の種類を変えることで、
種々の色を出すことが出来る。導電性高分子を発色層の
マトリックスとしているため、応答速度が速い。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明にかかる高分子表示材料の模成約断面
図である。 １・・・高分子表示材料　１１・・・エレクトロクロミ
シティを示す物質　１２・・・導電性高分子　１３・・
・透明樹脂 代理人　弁理士　　松　本　武　彦 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）エレクトロクロミシティを示す物質を含む導電性
   高分子と透明樹脂との複合体からなる高分子表示材料。