JPS63218400A - 部分金属模様層を有する転写シ−トの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、部分金属模様層を存する転写シートを製造す
る方法に関する。

〔従来の技術〕

部分金属模様層を有する転写シートは、転写シートの転
写層（転写される部分を指す）として部分的に（即ち模
様状に）金属薄膜層を有しているものであり、更に、通
常は印刷模様層、表面の保ｔ１層、接着剤層を伴うもの
である。

実公昭５３−２１１２４号公報には、部分的に金属蒸着
層を設ける手法として、水声性樹脂の模様を設け、その
上に金属を蒸着した後、全面に水を作用させて、水溶性
樹脂の模様とその上の金属蒸着層とを除去する方法が記
載されている。

しかし、実公昭５３−２１１２４号公報記載の方法では
水を作用させるために金属蒸着層が錆びやすい欠点があ
り、水分の除去に多大な熱量を必要とする不利がある。

また、上記の方法では転写後に金属蒸着層を保護する層
を欠いているので、金属蒸着層が腐蝕する恐れがある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明において解決しようとする問題点は、従来技術に
おける、水を作用させることに起因して金属薄膜層が錆
びやすい欠点、水分の除去に多大な熱量を必要とする欠
点、および、転写後の金属薄膜層が腐蝕する点である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明においては、水溶性樹脂を使用せずにアルコール
可溶性樹脂を使用して模様を設け、その上に金属薄膜層
を設け、水を使用せずにアルコールを使用することによ
り、上記の問題点の解決を可能にした。

即ち、本発明は、 「　剥離性支持体シートの＠離性面の上方に部分金属模
様層を有する転写シートの製造法であって、前記剥離性
支持体シートの上方に非水溶性で且つアルコール可溶性
の樹脂を含むアルコール可溶性模様を設け、次いで、前
記アルコール可溶性模様を含む面の、少なくとも前記ア
ルコール可溶性模様のない部分に、後記金属薄膜層を保
護する樹脂を含む金属保護層を設け、その後、全面に金
属″ｉｓ膜層を設け、しかる後、金属Ｆｉ膜層側からア
ルコールを作用させて前記アルコール可溶性模様を溶解
して除去することにより、前記アルコール可溶性模様上
の金属保護層および金属薄膜層を除去することを特徴と
する部分金属模様層を有する転写シートの製造法」に関
するものである。

〔作用〕

本発明の上記方法において使用するアルコールは金属薄
ＩＩａＪＩＪの金属を錆びさせることがなく、また、ア
ルコールは水に（らべて蒸発潜熱が小さいので、水にく
らべ少ない熱で乾燥が可能である。

〔実施例〕

第１図は、本発明の方法の主要部分である、金属薄膜層
を部分的に設ける方法の各段階の様子を示す図である。

まず、［ａｌに示すように、上面が剥離性を有する剥離
性支持体シート１を準備する。

次いで、■）に示すように、剥離性支持体シート１の上
面に、アルコール可溶性模様２を設ける。

アルコール可溶性模様２の上に、（Ｃ１に示すように、
次の＋ｄｉで設ける金属薄膜層４の熱的劣化を防止する
性能を持つ耐熱性の金属保護Ｎ３を設ける。

更に（ｄｌに示すように金属保護層３上に金属薄膜層４
を設ける。

最後に（ｅ）に示すように、上記＋ｄ＋の段階のものを
アルコールで処理し、アルコール可溶性模様２上の金属
保護層３および金属薄膜層４を除去して、剥離性支持体
シー１−１上にパターン化された金属薄膜層４を有する
転写シートを得る。

以上は、第１図ｔａｌ〜＋ｅ）に関する説明である。

第２図ｆａ）〜ｔｅｌは、第１図で示した以外に必要に
応じて設ける他の層についても説明した図である。

ｆａｌは、剥離性支持体シートｌ上に、転写する各層と
の剥離性を調整するための剥離性調整層ｌａを設けた状
態を示す、剥離性調整層１ａは、必要に応じて設けるも
ので、剥離性支持体シートｌとこれに直接に接する層と
の剥離性が適度であるときは設ける必要がなく、省くこ
とができる。以降の第２図ｃｂ）’−（ｎでは図面を簡
略化するため、剥離性調整層１ａを省略して図示するが
、設ける場合と設けない場合の両方を含む。

（ｂｌは転写後の最表面を保護する保護層１１を設けた
状態を示す。

（ｅｌは、透明性支持体シート１上に、もしくは保ｆｉ
ｊｉ！１１を介して印刷模様層１２を設けた状態を示す
、金属薄膜の模様のみを転写する転写シートを作るので
あれば、印刷模様層１２は必要がないが、印刷模様と金
属薄膜の模様とをマツチさせて用いるのが通常である。

図では印刷模様１１１２を便宜上、向きの異なる２種類
のハツチで示してあって、これは多色印刷を施し得るこ
とを示している。

印刷模４１１！ＪＩ２は、自由なデザインでよいが、転
写後にその下層となる金属模様層４゛を覆うものである
場合と、金属模様Ｎ４′のない場所に位置する場合とが
ある。前者の場合で輪郭内が均一に着色されているとき
は、その着色は透視を可能にするため透明性を必要とす
るが、網点て形成されているときは、各網点の間から下
層が透視できるので透明、不透明を問わない。

印刷模様１２を金属模様層４゛のない場所に位置させる
場合は上記のような制約はない。

第２図ｆｄｌは、第１図（ｂｌ〜同ｔｅｌに示したのと
同様にして得た、金属模様層４゛を有する転写シートを
示す。

ｉｅｌは、（ｄｌに示したものの上に、金属模様ｒ５４
”を保護する耐熱性の金属保護層１３を設けた状態を示
す。金属保護層１３は、金属薄膜層４を保護する目的の
みで設けることもあるが、次に接着剤層を設ける場合は
、接着剤層と金属模様層４との接着を確保するためのプ
ライマ一層の働きを持たせてもよい。

（ｆｌは、（ｅｌに示したものの上に、接着剤層１４を
設けた状態を示す。接着剤層１４は転写の際に他に接着
手段があれば省略し得るが、設けてあれば、熱と圧力な
どをかけることにより、そのまま転写できるので設ける
のが普通である。

また、接着剤［１４を金属保護層と兼ねた層として設け
ることもできる。

上記した方法で使用する材料を次に示す。

（剥離性支持体シート） 剥離性支持体シート１としては、ポリエステル、ナイロ
ン（ポリアミド）、ポリエチレン、ポリプロピレン、セ
ロハン、塩化ビニル、ナトの剥離性プラスチックフィル
ム、金属箔、紙などを必要に応じ、表面を前記した剥離
性プラスチックフィルムの樹脂と同様な剥離性の樹脂で
被覆したもの、などが使用できる。

剥離性支持体シート１の厚みは通常、１０〜２００μｍ
程度である。（剥離性調整層）剥離性調整層１ａを形成
するための塗料中の樹脂としては、変性尿素樹脂、変性
メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、変性アクリル樹脂、ア
ミノアルキッド樹脂、繊維素系樹脂、もしくはフッ素樹
脂の単独、または、これらの樹脂の混合樹脂が用いられ
、これら樹脂を含む塗料を用いて、グラビアコート、ロ
ールコート、シルクスクリーン印刷などの公知の塗布法
もしくは印刷法を利用して、塗布、乾燥する。

（保護層） 保護層１１を形成するための塗料中の樹脂成分は、例え
ば、アクリル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹
脂、セルロース樹脂、ゴム系樹脂、塩素化ポリオレフィ
ン樹脂、塩化ゴム、環状ゴムなどが用いられ、保護層１
１を設ける方法自体は、上記した剥離性調整ｉ１ａを設
けるのと同しである。

（印刷模様層） 印刷模様層１２を形成するためのインキ中の樹脂として
は、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ゴム系樹脂、塩素
化ポリオレフィン樹脂、塩化ゴム、環状ゴム、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体樹脂、などが用いられ、これら
樹脂のほかにも、顔料、体質顔料、などの添加物を添加
し混練してインキ化して用いる。

印刷模様層１２を設けるとしては、グラビア印刷法、シ
ルスクリーン印刷法、などの公知の印刷法を利用する。

（アルコール可溶性模様） アルコール可溶性模様２を形成するためのインキ中の樹
脂としては、後記するアルコール類に溶解するものを使
用する。

具体的には、ヒドロキシプロピルセルロース、ス、エチ
ルヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、な
どのセルロース系樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルエーテル、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリエチ
レンイミン、ポリアミド、マレイン酸、ロジンマレイン
酸、スチレンマレイン酸、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
ブチラール、フェノール、アクリル樹脂（特に、ポリメ
タクリル酸メチルンなどの樹脂や、エステルゴム、セラ
ックなどの樹脂が挙げられる。

さらには、可溶性澱粉、ブリティッシュゴム、ジアルデ
ヒドデンプン、デキストリン、カオリンデンプン、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンイミン、なども使用できる。

アルコール可溶性模様２はまた、マイクロシリカ、沈降
性炭酸バリウム、などの無機物を含んでもよく、もしく
は、次のような、アルコールの作用で膨潤する、スチレ
ン／マレイン酸樹脂、アクリル酸樹脂、Ｈ−３ＰＡＮ（
デンプンにアクリロニトリル基をグラフト化し、ニトリ
ル基をアミド基、更にカルボキシル基に加水分解したも
の）、デンプンアクリロニトリル加水分解物（■架橋デ
ンプンをアクリロニトリルグシフト化し、加水分解した
もの、■シアノエチル化デンプンアクリロニトリルグラ
フト化し、加水分解したもの、■アクリルアミド、アク
リル酸メチル、アクリル酸、またはグラフトポリマーを
架橋剤で架橋し、加水分解したもの）、ポリエチレンオ
キシド樹脂、ポリアクリル酸／ジアクリレート樹脂、架
橋ポリアクリルアミド、酢酸ビニル／アクリル酸メチル
共重合体もしくはその鹸化物、ポリアクリル酸−ジアク
リレート共重合体（ポリアクリル酸−ＡＩ、　Ｚｎ、　
Ｃａなどの多価金属イオン、ポリアクリル酸−Ｎメチロ
ール尿素、ポリアクリル酸−Ｎメチロールアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸−グリセリンジグリシルエーテル、
ポリエチレンオキシド架橋物、ポリエチレンオキシド−
アクリル酸−２−ヒドロキシメタクリレート架橋物、な
どを、上記塗料中に添加して形成すると、後の工程で、
アルコールの作用を利用しての除去が容易になる利点が
ある。

（金属保護層） 金属保護＠３は、転写シートの金属像ｉ！１１４゜の上
下の層の樹脂が、転写時の熱により劣化するなどして、
金属模様７１４°に微細なひび割れや凹凸を生じて、金
属模様層４°の光沢を低下させることを防止させるもの
である。

金属保護層３を形成するための塗料のビヒクルとしては
、ウレタン、アルキッド、フェノール、セルロース樹脂
、変性メラミン、変性尿素、塩化ビニルなどの樹脂が使
用でき、これらの塗料を用いて、グラビア印刷、オフセ
ント印刷、ロールコート、シルクスクリーン印刷、など
により設ける。必要に応じて、熱硬化、養生などの処理
をする。

（金属薄膜Ｎ） 金属薄１１１層４は、最終的には、金属模様層４”を構
成する層である。

材料の金属は、代表的にはアルミニウムであるが、この
ほか、クロム、錫、ステンレス鋼、あるいは、金、銀、
銅、などが使用できる。

金属薄膜層４の厚みは、例えば、１００人〜１０００人
程度である。

金属薄膜層４の形成は、真空蒸着、スパッタリング、イ
オンブレーティング、などの方法を利用するのが効率的
である。そのほか、めっきなども利用可能である。

（アルコールによる除去） この発明の方法で使用するアルコールとしては、次のよ
うなものが挙げられる。

即ち、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イ
ソプロパツール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第
２ブタノール、第３ブタノール、ｎ−アミルアルコール
、活性アミルアルコール、イソアミルアルコール、第２
７ミルアルコール、３−ペンタノール、第３７ミルアル
コール、フーゼル油、ｎ−ヘキサノール、メチルアミル
アルコール、２−エチルアルコール、ｎ−ヘプタツール
、２−ヘプタツール、３−ヘプタツール、ｎ−オクタツ
ール、２〜オクタツール、２−エチルヘキサノール、３
．５．５−トリメチルヘキサノール、ノナノール、ｎ−
デカノール、ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、トリ
メチルノニルアルコール、テトラデカノール、ヘプタデ
カノール、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキ
サノール、ヘンシルアルコール、グリシドール、フルフ
リルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、
α−チルビオネール、アとエチルアルコール、などのア
ルコール類である。

これらアルコール類には、更に界面活性剤、などの、ア
ルコール可溶性模様の除去の際のアルコール類の浸透を
助けるものを添加してもよい。

アルコール類を使用して行なうアルコール可溶性模様の
除去工程は、アルコール類の浴に浸漬する、アルコール
類をシャワーやスプレーで吹き付ける、などの方法で行
ない、必要に応じて、使用するアルコール類を加温する
。

処理後、必要に応じて熱風などにより乾燥してアルコー
ル分を除去する。

（金属保護Ｎ） 金属保護層１３を形成するための塗料としては前記した
金属保護層３を設けるのに使用したのと同じものが使用
できる。

（接着剤層） 接着剤層１４を形成するための塗料の樹脂としては、エ
ポキシ樹脂Ｎジアリルフタレート樹脂、エポキシメラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ゴム系樹脂、オレフィン樹脂、アクリル樹脂、など
が使用できる。

（発明の効果〕 この発明の製造法によれば、除去すべき部分をアルコー
ル可溶性の樹脂で構成し、アルコールで除去するため、
金属薄膜を錆びさせることがなく、水にくらべて少ない
熱量で乾燥できるからエネルギー効率がよい。

また、耐熱性の高い樹脂で金属薄膜を覆っているので、
転写時などに熱がかかっても、金属薄膜が白化して光沢
が低下することが防止される。

〔具体的な実施例〕

】口１貫ｌ 支持体シートとして、厚み２５μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルムを準備し、まずアクリル樹脂をベヒ
クルとする塗料を全面に塗布して、剥離層（転写して後
、保護層となる）を形成した。

続いて、アクリル樹脂をベヒクルとするインキを用いて
グラビア印刷し、多色の模様を形成した。

さらに、続いて、下記の組成のアルコール可溶性インキ
を用いて、金属模様の不要な箇所にグラビア印刷した。

アルコール可溶　インキ ヒドロキシプロピルセルロース−１ｏｎｉｉｔ部マイク
ロシリカー・・・・−・・・−・・−−−一−−−−−
−・−・−・・・・・−・−３ｏｆｆｉｉｌメタノール
ー−−−−一−−・−・・・・・−・−・−・−・・−
・・・・−・・−・・−・・・・・・・３（１！１部イ
ソプロパノールー・・・・−・・−・−・・・−・−・
−・・・・−・・−・３０重量部その後、印刷面全面に
、下記の組成の耐熱性塗料を用いて、グラビア印刷し、
印刷後、２０秒間、１２０′Ｃの温度で乾燥し、乾燥後
、４０℃の温度で３日間養生して耐熱層を形成した。

亙盈１１且 アクリルウレタン樹脂・・・・−・・−・・−・・・−
・・・・・・３５重量部エチルセルロース−・・・・・
・・−・・・〜・−・・−・−・−・−・・・−５１１
１部酢酸エチル−・−・・・・−・・・−・・−・・−
・−・・−・・・・・・−・・・、・５０重量部トルエ
ン・−・−・・・・・・・−・−・・−・−・−・−・
−・・−・・・・・・・・・・・・−・・・−１０重ｉ
ｔ部耐熱層を形成した面上に次に、真空蒸着法により、
厚み４００μｍのアルミニウム蒸着薄膜を形成した。

このようにして、得られたシートの蒸着薄膜側にメタノ
ールによるシャワーを浴びせ、アルコール可溶性模様の
部分を除去し、乾燥した。

乾燥後、下記の組成からなる耐熱性塗料を用い、全面に
グラビア印刷して、耐熱層を形成した。

一耐」［性」Ｅ赳− アクリルウレタン樹脂−・・・・・・−・・・・−・−
・−・・−３５重量部ニトロセルロース−・−・・・・
・・・・・−・・・・・・・−・−一−−−−−・・・
・ｔｏｆｆｉｌｌ酢酸エチル−・・・・・−・−・−−
−−−−−−−一−・−・・・−・・・−・・−・−・
−４５重量部トルエン−・・・・・−・−・−−−−−
−・・・−・・・・・・・・−・−−−一−−・・−・
−・１０重量部更に、耐熱層上に、ビニル系樹脂をベヒ
クルとする塗料を用いて、グラビア印刷し、接着剤層を
形成し、転写シートを得た。

得られた転写シートの接着剤層側をアクリル樹脂とスチ
レン樹脂との混合樹脂からなる成型品の表面にホットス
タンプ法により、２３０℃の温度、１０　ｃｍ７ｓｅｃ
の条件で転写したところ、部分的な金属光沢と、印刷模
様とを有する成型品を得た。

こうして得られた成型品の転写面は、温度６５℃、相対
湿度９５％の環境にｌＯ日間放ぽしても金属光沢や絵柄
面に何ら異常はなかった。

ＩＬ史主 厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを
使用し、その上に変成尿素樹脂をベヒクルとする塗料（
昭和インク製、スーパーコートＤ）をロールコートによ
り塗布して、剥離調整層を形成し、アルコール可溶性イ
ンキとしては下記のものを使用し、金属としてはクロム
を用いて、２００人の厚さとし、以外は、実施例１と同
様に行ない、同様の結果を得た。

アルコール可溶性インキ ポリビニルピロリドン−・−一−−−−−−・−・−−
−−−−〜・・−１５重量部マイクロシリカ・−・〜・
−・−・・・−・−・−・・・・・・・・−・・・・・
−・−・３０重量部メタノール−・−・−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−２５重量部イソプロ
パノ−ルー−−−−−・・−・−・・−・・・−・・・
・・・・−・・・・３０重量部ｙ」膜層１３ アルコール可溶性インキとして下記のものを使用した以
外は、実施例２と同様に行なった。

この実施例では、アルコール可溶性インキとして膨潤剤
を含むものを使用したので、他の実施例にくらべ、アル
コールによる除去が容易であった・ プ」１遣１（ 実施例２と同様に、ただし、アルコール可溶性インキと
して下記のものを使用し、金属としてはアルミニウムを
用いて、４００人の厚さとし、以外は、実施例２と同様
にした。

アルコール可ご　インキ エチルセルロース（Ｎ　−７）　−−−−１０重量部マ
イクロシリカ−・−・−−−一−−−−−−・−・−−
−−−−−−−・−・−一−−−・・・−８重量部トル
エン−・−・・・・・−・−・・・−・・−・−・・・
・・−・・・−・−・・−・−・・・−４ｏｍｉｔ部酢
酸ブチル・−・・・−・−・−・・・−・・・−・−・
・−・−・・・−・・−・−２０重量部エチルセロソル
ブ−・−・−−−一−−−−−・・−−−２２重量部得
られた成形品は金属光沢がすぐれ、６５℃の温度、９５
％の相対湿度環境下に１０日間放置しても腐食による金
属光沢の低下は発生しなかった。

遺ｍ 実施例４と同様に、ただし、アルコール可溶性インキと
して下記のものを使用した以外は、実施例２と同様にし
たところ、実施例４におけるのと同様な結果を得た。

アルコール スチレンマレイン酸樹脂−・−−一ーーー−−−・−−
−−−−　１　０重量部マイクロシリカ−・−・−・−
−−−−−・−・・−・−・−・−・・−−−−８重量
部メタノール−・・・・・・−・−・−一ーーーーーー
ーーーーーーー−−−−ｍ−・・−・−・・−・−・３
８重量部イソプロピルアルコール−・・−・・−・−・
・−・−３６ｆｆｉｆｆ１部

【図面の簡単な説明】

第１図＋ａ）　〜ｔｅｌ、および第２図（ａｌ　〜（ｆ
）は、いずれも本発明の方法を示す断面図である。 １−・・−・・・・−一一一ーーーーーーーー−−−−
−−−−一剥離性支持体シート２−−−−−−−−−−
−−−・・・・・・・・−・−・アルコール可溶性模様
３・・・・−・・・・−・−・−・−・−・−・−・・
耐熱層４・・−・−・−・・−−−−一−−−−・−・
−−−−−一金属薄膜層１ａ・−・−・−・・・−・−
−一ーーーーー−−−−−−・−剥離性調整層１１　　
−−−−−−・−・−−−一−−〜・−・−・・保護層
１　２−−−−−−−・−−−−−−・−・−・・−・
−・印刷模様層１３・・・−・−・−・・−・−・−・
・・・・・・金属保護層１４−−−一・−−−−−−−
−−ｍ−・・・−−−−−−−−−−・接着剤層第１図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）剥離性支持体シートの剥離性面の上方に部分金属
   模様層を有する転写シートの製造法であって、前記剥離
   性支持体シートの上方に非水溶性で且つアルコール可溶
   性の樹脂を含むアルコール可溶性模様を設け、次いで、
   前記アルコール可溶性模様を含む面の、少なくとも前記
   アルコール可溶性模様のない部分に、後記金属薄膜層を
   保護する樹脂を含む金属保護層を設け、その後、全面に
   金属薄膜層を設け、しかる後、金属薄膜層側からアルコ
   ールを作用させて前記アルコール可溶性模様を溶解して
   除去することにより、前記アルコール可溶性模様上の金
   属保護層および金属薄膜層を除去することを特徴とする
   部分金属模様層を有する転写シートの製造法。