JPS6322543A - ジニトロアルキルベンゼンの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジニトロアルキルベンゼンのｄ２に関する。本
発明は、さらに詳しく述べると、ジニトロトルエンの製
法に関する。

ベンゼン化合物をソニトロ化するため、現在までに知ら
れている方法はほんの僅かである。

Ｍａｒｙ　Ｌ、　Ｋ１１ｐａｔｒｉｃｋ及びＭａｒｆ　
ｉｎ　Ｋ１１ｐａｔｒｌｃｋの文献（Ｊ、　Ｐｈｙｇ、
　Ｃｈｅｍ、　６９　（７）、２２４８−５５−１９６
５−）によれば、弗化水素酸中でニトロニウムテトラブ
ルオロボレートを使用して、ニトロベンゼンをニトロ化
することが公知である。この文献では、硫酸媒体中で実
施される同一の反応と比較した場合、弗化水素酸媒体中
ではニトロ化が著しく低減せしめられるということが結
論として述べられている。さらに、ニトロニウムテトラ
フルオロ？レートを使用することは、それを工業的規模
での使用にまで拡張することが不可能である。

なぜならば、かかる物質は実験室的生成物であり、多血
に入手することができず、また、いずれにしてもあまシ
にも高価であるからである。

その他の文献についてみると、例えば米国特許第３，３
２６，９８３号及びＳｉｍｏｎｓの文献（Ｊ、　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　６３，６０８−９−１９４’ｌ
−）には、弗化水素酸媒体中の硝酸あるいは硝酸のアル
カリ金属塩をニトロ化剤として使用することが記載され
ている。しかし、これらの文献に従うと、ジニトロ誘導
体を得ることができない。

弗化水素酸が単独で存在する場合、ニトロベンゼンがさ
らにニトロ化を被るようなことは不存在である。本発明
者ら自身の実、験によれは、弗化水素酸と弗化ナトリウ
ムを存在させた場合、也く少ｔ（約１０％）のジニトロ
誘導体が生成するということを確認することができる。

弗化ナトリウムを存在させた場合、本貞的なこととして
、Ｏ−ニトロトルエンとｐ−ニトロトルエンの異性体比
を逆転させることが可能である。

ジニトロアルキルベンゼン、そして特にジニトロトルエ
ンを簡単にかつ経済的に得るための方法を記載した文献
は見当らない。

本発明は、上記した目的を達成することを可能にするも
のである。すなわち、本発明は、弗化水素酸媒体中にお
いてアルキルベンゼンと硝酸トラ接触せしめることによ
ってジニトロアル中ルペンゼンを製造する方法に関する
。

従来技術において開示されているすべての方法とは対照
的に、弗化水素酸の存在において硝酸を使用した場合、
アルキル基で置換されたベンゼン誘導体のジニトロ誘導
体を得ることが可能になる。

本発明において用いられるアルキルベンゼンは、次のよ
うな一般式によって表わすことができる：上式において
、Ｒは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、好ま
しくはメチル基を表わす。

用いられる硝酸は、市場において一般的に入手可能な酸
、例えば特に７０％又は９８％硝酸である。

用いられる弗化水素酸は、好ましくは無水物である。し
かし、水を含有した弗化水素酸が排除されるというわけ
ではない。

水だけが反応を低下させる；若干遣の水はすでに商用グ
レードの硝ｆｉ（これは決して無水物ではない）によっ
て供給されているので、反応を大幅に低下させない意味
から、無水の弗化水素酸を用いて反応を実施するのが好
ましい。

反応は、任意の不活性溶剤、例えば特に塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、１．ｌ、２＋　）！Ｊフル
オロー１ｔ２，２−トリクロロエタン及び１．１．１−
）リクロロエタンの存在において実施することが可能で
ある。

反応をさらに満足のいく形で実施するため、硝酸とアル
キルベンゼンのモル比が２よりも大、好ましくは２〜２
．．５であるような量の硝酸の存在において反応を実施
するのが有利である。

溶剤として用いられる弗化水素順に関して、その最大量
は、当業者によって、プロセスの採算性にしたがって簡
単に調整されるであろう。反応を最適条件下に行うため
、弗化水素酸とアルキルベンゼンのモル比が５〜５０．
好ましくは１０〜３０であるような量の弗化水素酸が選
ばれるであろう。

反応をさらに満足な形で行うため、−２０〜１００℃、
好ましくは０〜５０℃の温度で反応を行うのが有利であ
る。

反応圧力はプロセスの本質的な基準ではない。

しかし、温度が２０℃を上廻る場合、弗化水素酸を液体
の状態で保持するため、大気圧よりも大きな圧力の下で
反応を行うのが有利である。

本発明方法によって得られる生成物、すなわち、ニトロ
アルキルベンゼン及び好マしクハジニトロトルエンは、
例えば塩化メチレンのような溶剤を使用して反応混合物
から抽出されるか、さもなければ、弗化水素酸を蒸留す
ることによって分離される。かかる生成物ホ、籍に、ポ
リウレタンフォームの一造における中間体として用いら
れる。

次いで、以下に記載する実施例を使用して、本発明をよ
シ詳しく説明する。なお、下記の実施例は本発明を限定
するものではないということを理解されたい。

実施例 例１：溶剤不使用の実験 １００．９（５モル）の無水弗化水素酸、９．２ｇ（０
，１モル）のトルエン及びｌ　４．５　、ｌｉ’　（０
，２２モル）の９８％硝改を棒磁石で攪拌中の２５０プ
不銹鋼製反応器に順次装入した。反応器を閉じ、その内
容物を１５℃の温度で１時間２０分べわたって撹拌し続
けた。反応の完結時、酸性の粗製反応物質を２００／の
砕氷上に注加し、１００１Ｍ３　のＣＨ２Ｃ６２で３回
抽出し、有機相を合し、１００α３の水で２回洗浄し、
そして最後に乾燥した。蒸発後、１８Ｆの下記の成分（
細管ガスクロマトグラフィーによって決定−１００で標
準化）からなる混合物が得られた：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、液体弗化水素酸の存在においてアルキルベンゼンと
   硝酸とを接触せしめることを特徴とする、ジニトロアル
   キルベンゼンを製造する方法。 ２、アルキルベンゼンが次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
   を表わす）によって表わされる、特許請求の範囲第１項
   に記載の方法。 ３、式中のＲがメチル基を表わす、特許請求の範囲第２
   項に記載の方法。 ４、硝酸が７０％又は９８％硝酸である、特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 ５、弗化水素酸が無水物である、特許請求の範囲第１項
   に記載の方法。 ６、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，１
   ，２−トリフルオロ−１，２，２−トリクロロエタン及
   び１，１，１−トリクロロエタンのなかから選ばれた溶
   剤の存在において弗化水素酸、アルキルベンゼン及び硝
   酸を互いに接触させる、特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 ７、硝酸とアルキルベンゼンのモル比が２よりも大であ
   る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８、硝酸とアルキルベンゼンのモル比が２〜２．５であ
   る、特許請求の範囲第７項に記載の方法。 ９、弗化水素酸とアルキルベンゼンのモル比が５〜５０
   である、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １０、弗化水素酸とアルキルベンゼンのモル比が１０〜
   ３０である、特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １１、反応温度が−２０〜１００℃である、特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 １２、反応温度が０〜５０℃である、特許請求の範囲第
   １１項に記載の方法。 １３、反応圧力が１バールよりも大である、特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。