JPS6323158B2 - - Google Patents
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- JPS6323158B2 JPS6323158B2 JP52071947A JP7194777A JPS6323158B2 JP S6323158 B2 JPS6323158 B2 JP S6323158B2 JP 52071947 A JP52071947 A JP 52071947A JP 7194777 A JP7194777 A JP 7194777A JP S6323158 B2 JPS6323158 B2 JP S6323158B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
- C07K14/795—Porphyrin- or corrin-ring-containing peptides
- C07K14/805—Haemoglobins; Myoglobins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K1/00—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length
- C07K1/14—Extraction; Separation; Purification
- C07K1/16—Extraction; Separation; Purification by chromatography
- C07K1/20—Partition-, reverse-phase or hydrophobic interaction chromatography
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
- C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
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- C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
- C12N11/10—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a carbohydrate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
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- C12N11/14—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an inorganic carrier
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は多孔性物質に関し、詳しくは、特に限
定するものではないが、分子を含有する流体物質
からその分子を選択的に保持するのに適した多孔
性粒子を製造することに関する。
定するものではないが、分子を含有する流体物質
からその分子を選択的に保持するのに適した多孔
性粒子を製造することに関する。
本発明の一態様によれば、
(i) 中間体物質を用意すること、該中間体物質は
実質的に不溶性で収着性の微細無機材料粒子、
不溶形に転化できる添加剤およびこの添加剤用
の溶剤を含むスラリーを処理してその添加剤を
不溶形に転化させ、それによつてこの不溶形の
添加剤によつて上記無機材料の粒子が一体に結
合されたものを含有する中間体物質とすること
によつて調製されたものであること、 (ii) この中間体物質を加熱して上記不溶形の添加
剤のうちの少くとも若干量を焼失させ、それに
よつて多孔性物質を作ること、 を包含する多孔性物質の製造法が提供される。
実質的に不溶性で収着性の微細無機材料粒子、
不溶形に転化できる添加剤およびこの添加剤用
の溶剤を含むスラリーを処理してその添加剤を
不溶形に転化させ、それによつてこの不溶形の
添加剤によつて上記無機材料の粒子が一体に結
合されたものを含有する中間体物質とすること
によつて調製されたものであること、 (ii) この中間体物質を加熱して上記不溶形の添加
剤のうちの少くとも若干量を焼失させ、それに
よつて多孔性物質を作ること、 を包含する多孔性物質の製造法が提供される。
他の態様によれば、本発明は、実質的に不溶性
で収着性の微細無機材料粒子、不溶形に転化でき
る添加剤およびこの添加剤用の溶剤を含むスラリ
ーを処理してその添加剤を不溶形に転化させ、そ
れによつてこの不溶形の添加剤によつて上記無機
材料粒子が一体に結合されたものを含有する中間
体物質を作る工程、及びこの中間体物質を加熱し
て上記不溶形の添加剤のうちの少くとも若干量を
焼失させ、それによつて多孔性物質をつくる工程
を包含する多孔性物質の製造法を提供する。
で収着性の微細無機材料粒子、不溶形に転化でき
る添加剤およびこの添加剤用の溶剤を含むスラリ
ーを処理してその添加剤を不溶形に転化させ、そ
れによつてこの不溶形の添加剤によつて上記無機
材料粒子が一体に結合されたものを含有する中間
体物質を作る工程、及びこの中間体物質を加熱し
て上記不溶形の添加剤のうちの少くとも若干量を
焼失させ、それによつて多孔性物質をつくる工程
を包含する多孔性物質の製造法を提供する。
多孔性物質を形成し得る無機材料に関して本明
細書において使用される“収着性”という言葉
は、その無機材料が元来、収着性であり分子の収
着が可能であるか、又は処理することによつて収
着性となり分子を収着できるようになるかのいず
れかであることを意味する。更に、本発明に関係
する収着法は（物理的収着及び化学的収着を含め
て）吸収及び吸着並びにこれらの組合せを包含し
得るものと理解されたい。
細書において使用される“収着性”という言葉
は、その無機材料が元来、収着性であり分子の収
着が可能であるか、又は処理することによつて収
着性となり分子を収着できるようになるかのいず
れかであることを意味する。更に、本発明に関係
する収着法は（物理的収着及び化学的収着を含め
て）吸収及び吸着並びにこれらの組合せを包含し
得るものと理解されたい。
本明細書において使用される“実質的に不溶
性”という言葉は、本発明に従つて多孔性物質を
製造する際、およびこの多孔性物質を意図した目
的に使用する際に、その無機材料が接触する物質
に該無機材料が実質的に不溶性であることを意味
する。
性”という言葉は、本発明に従つて多孔性物質を
製造する際、およびこの多孔性物質を意図した目
的に使用する際に、その無機材料が接触する物質
に該無機材料が実質的に不溶性であることを意味
する。
スラリーを処理して不溶形の添加剤を沈殿さ
せ、それによつてその沈殿した不溶形の添加剤に
よつて上記無機材料の粒子が一体に結合されたも
のを含有する中間体物質をつくることができる。
せ、それによつてその沈殿した不溶形の添加剤に
よつて上記無機材料の粒子が一体に結合されたも
のを含有する中間体物質をつくることができる。
我々は、添加剤を不溶形に転化させて上記中間
体物質をつくつた後、この中間体物質を少くとも
部分的に乾燥させることが、取扱い及び／又は貯
蔵を容易にするのに概して好都合であることを見
出した。乾燥は例えば空気中又はメタノール中で
行われる。
体物質をつくつた後、この中間体物質を少くとも
部分的に乾燥させることが、取扱い及び／又は貯
蔵を容易にするのに概して好都合であることを見
出した。乾燥は例えば空気中又はメタノール中で
行われる。
本発明によれば、スラリーを好まくは小滴に
し、そして不溶形の添加剤を沈殿せしめ得る試薬
と接触させ、それによつて、その沈殿した不溶形
の添加剤の除去後に実質的に球形の離散多孔性粒
子が作られるように、実質的に球形の離散粒子の
中間体物質とする。この中間体物質は、加熱して
沈殿形の添加剤を除去する前に、沈殿試薬から分
離すると好都合であることが理解されるであろ
う。
し、そして不溶形の添加剤を沈殿せしめ得る試薬
と接触させ、それによつて、その沈殿した不溶形
の添加剤の除去後に実質的に球形の離散多孔性粒
子が作られるように、実質的に球形の離散粒子の
中間体物質とする。この中間体物質は、加熱して
沈殿形の添加剤を除去する前に、沈殿試薬から分
離すると好都合であることが理解されるであろ
う。
本発明方法の実施に当つては、不溶形の添加剤
が焼失して多孔性物質が残る（即ち不溶形の添加
剤が一時的な添加剤としてはたらく）温度にその
中間体物質を加熱することにより、その不溶形の
添加剤を除去することが好ましい。その添加剤に
加えて、更に別の多孔形成用の一時的材料を中間
体物質中に混入し、ついでその多孔性物質中に更
に多くの多孔を生成させるのに使用することもで
きる。それでこの追加の多孔形成用の一時的材料
は、不溶形の添加剤の除去によつて生じる多孔を
増加又は改質するのに役立つ。
が焼失して多孔性物質が残る（即ち不溶形の添加
剤が一時的な添加剤としてはたらく）温度にその
中間体物質を加熱することにより、その不溶形の
添加剤を除去することが好ましい。その添加剤に
加えて、更に別の多孔形成用の一時的材料を中間
体物質中に混入し、ついでその多孔性物質中に更
に多くの多孔を生成させるのに使用することもで
きる。それでこの追加の多孔形成用の一時的材料
は、不溶形の添加剤の除去によつて生じる多孔を
増加又は改質するのに役立つ。
英国特許第1421531号は、就中、所定の高分子
を含有する流体物質からその高分子を選択的に保
持するための、相互に連結した内部多孔を有する
離散多孔性粒子を製造する方法を開示している。
本発明方法は、かゝる目的用の離散多孔性粒子を
製造するのに用い得る。
を含有する流体物質からその高分子を選択的に保
持するための、相互に連結した内部多孔を有する
離散多孔性粒子を製造する方法を開示している。
本発明方法は、かゝる目的用の離散多孔性粒子を
製造するのに用い得る。
分子（例えば高分子）を含有する流体物質から
その分子を選択的に保持するため、この多孔性物
質を使用しようとする場合には、その多孔性物質
は、その分子をしてその多孔性物質を透過せし
め、そしてその収着性無機材料により収着せしめ
られるように小孔構造を持つべきであることが理
解されるであろう。
その分子を選択的に保持するため、この多孔性物
質を使用しようとする場合には、その多孔性物質
は、その分子をしてその多孔性物質を透過せし
め、そしてその収着性無機材料により収着せしめ
られるように小孔構造を持つべきであることが理
解されるであろう。
小孔の大きさ、及びその小孔と、収着され又は
収着され得ない分子の大きさとの関係のについて
は、英国特許第1421531号明細書を参照されたい。
収着され得ない分子の大きさとの関係のについて
は、英国特許第1421531号明細書を参照されたい。
多孔性物質の小孔の大きさと、従つて、その小
孔を透過できない又はできる分子の大きさは、添
加剤又は一時的材料の量を変化させることによ
り、又は適当な添加剤又は一時的材料を製造段階
で加えることにより、変化させることができる。
孔を透過できない又はできる分子の大きさは、添
加剤又は一時的材料の量を変化させることによ
り、又は適当な添加剤又は一時的材料を製造段階
で加えることにより、変化させることができる。
前記の英国特許第1421531号には“分子篩い分
作用”を用いての分子分離の増強並びに収着性及
び分子篩い分性を有する物質の製造法について記
載されている。添加剤又は一時的材料を適当に選
択することにより、かゝる分子篩い分の性質を、
小孔の大きさを調節することにより本発明に従つ
て作つた多孔性物質に導入することができる。
作用”を用いての分子分離の増強並びに収着性及
び分子篩い分性を有する物質の製造法について記
載されている。添加剤又は一時的材料を適当に選
択することにより、かゝる分子篩い分の性質を、
小孔の大きさを調節することにより本発明に従つ
て作つた多孔性物質に導入することができる。
ある場合には、無機イオンを（例えば、添加剤
と相互に作用させて錯体を形成させることによ
り）中間体物質中に混入させ、そして、加熱後に
多孔性物質中に不純物を生じさせることができ
る。
と相互に作用させて錯体を形成させることによ
り）中間体物質中に混入させ、そして、加熱後に
多孔性物質中に不純物を生じさせることができ
る。
これらの不純物が可溶性である場合には、その
不純物は多孔性物質を適当な溶剤で処理して不純
物を溶出させることにより除去することができ
る。
不純物は多孔性物質を適当な溶剤で処理して不純
物を溶出させることにより除去することができ
る。
本発明において使用可能な、不溶形に転化し得
る添加剤の例は、アルギル剤、アルギル酸塩、ペ
クチン、ポリガラクツロン酸およびタンパク質の
如き高分子物質である。
る添加剤の例は、アルギル剤、アルギル酸塩、ペ
クチン、ポリガラクツロン酸およびタンパク質の
如き高分子物質である。
前記の添加剤は経済的見地から好ましいもので
あるが、その他の、更に高価な、不溶形に転化で
きる添加剤〔例えば、セルロースのカルボキシメ
チル誘導体類、（酸類又は陽イオンの溶液類とで
不溶性生成物を生ずる）ゴム類、ポリアクリル酸
の誘導体類、スチレン−無水マレイン酸のポリマ
ー類および核酸類〕も使用できる。
あるが、その他の、更に高価な、不溶形に転化で
きる添加剤〔例えば、セルロースのカルボキシメ
チル誘導体類、（酸類又は陽イオンの溶液類とで
不溶性生成物を生ずる）ゴム類、ポリアクリル酸
の誘導体類、スチレン−無水マレイン酸のポリマ
ー類および核酸類〕も使用できる。
添加剤に関して“不溶形”とは、本発明に従つ
て中間体物質をつくる間に使用される物質類（例
えば、沈殿を生じさせるために使用される試薬
類）およびその後の中間体物質の処理において使
用される物質類（例えば乾燥用試薬類）に実質的
に不溶性の形を意味する。
て中間体物質をつくる間に使用される物質類（例
えば、沈殿を生じさせるために使用される試薬
類）およびその後の中間体物質の処理において使
用される物質類（例えば乾燥用試薬類）に実質的
に不溶性の形を意味する。
不溶形に転化できる添加剤に加えて中間体物質
中に混入することのできる追加の多孔形成用の一
時的材料の例は、ヘモグロビン及び可溶性デンプ
ンである。更に、粉末の不溶性ポリマー類もこの
種の多孔形成用の一時的材料として使用できる。
中に混入することのできる追加の多孔形成用の一
時的材料の例は、ヘモグロビン及び可溶性デンプ
ンである。更に、粉末の不溶性ポリマー類もこの
種の多孔形成用の一時的材料として使用できる。
その他のある種の物質類（例えばカゼイン、ゼ
ラチンおよび植物タンパク類）もこの追加の多孔
性形成用の一時的材料として使用できる。同様に
英国特許第1421531号に開示された“一時的添加
剤”、例えば炭酸アンモニウム、ポリビニルアル
コール、デキストラン、ウシ血清アルブミンおよ
び卵白アルブミン、も使用可能である。
ラチンおよび植物タンパク類）もこの追加の多孔
性形成用の一時的材料として使用できる。同様に
英国特許第1421531号に開示された“一時的添加
剤”、例えば炭酸アンモニウム、ポリビニルアル
コール、デキストラン、ウシ血清アルブミンおよ
び卵白アルブミン、も使用可能である。
この追加の多孔形成用の一時的材料を選定する
際には、一般に、添加剤が不溶形に転化する間
に、スラリーから容易には拡散したり、分散した
りしない物質を選ぶことが好ましいことは勿論で
ある。
際には、一般に、添加剤が不溶形に転化する間
に、スラリーから容易には拡散したり、分散した
りしない物質を選ぶことが好ましいことは勿論で
ある。
又、粒子を形成させようとする場合、早期の沈
殿（即ち小滴生成前）を生じさせ得る追加の多孔
形成用の一時的材料を避けることが非常に好まし
い。例えば、アルギン酸塩が添加剤である場合に
は、カルシウムイオン類がアルギン酸カルシウム
の早すぎる沈殿を引起すので、不純物としてカル
シウムイオン類を含むある種のカゼイン調合物を
避けることが非常に好ましい。
殿（即ち小滴生成前）を生じさせ得る追加の多孔
形成用の一時的材料を避けることが非常に好まし
い。例えば、アルギン酸塩が添加剤である場合に
は、カルシウムイオン類がアルギン酸カルシウム
の早すぎる沈殿を引起すので、不純物としてカル
シウムイオン類を含むある種のカゼイン調合物を
避けることが非常に好ましい。
不溶形に転化し得る添加剤および追加の多孔形
成用の一時的材料（これを用いる場合は）は、多
孔性物質中に相互に連結した内部多孔（多孔質網
状組織）を形成させるのに寄与する。
成用の一時的材料（これを用いる場合は）は、多
孔性物質中に相互に連結した内部多孔（多孔質網
状組織）を形成させるのに寄与する。
本発明に従つて多孔性物質に形成し得る無機材
料の例は、チタニア、リン酸カルシウム、ベント
ナイトおよびセライトの如き天然土類、および英
国特許第1421531号に開示された、その他の無機
材料（即ち酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸
化亜鉛および硫酸カルシウム）である。
料の例は、チタニア、リン酸カルシウム、ベント
ナイトおよびセライトの如き天然土類、および英
国特許第1421531号に開示された、その他の無機
材料（即ち酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸
化亜鉛および硫酸カルシウム）である。
本発明の一つの好ましい実施態様においては、
離散多孔性粒子は実質的に不溶性で収着性の微細
無機材料と可溶性アルギン酸塩（例えばアルギン
酸ナトリウム）の水溶液とを混合してスラリーと
なし、このスラリーを小滴となし、この小滴を、
可溶性アルギン酸塩を不溶性アルギン酸塩として
沈殿させることのできる試薬（例えば塩化カルシ
ウムの水溶液）を接触させ、それによつてその無
機材料粒子がその沈殿したアルギン酸塩によつて
一体に結合されたものを含有する中間体粒子をつ
くり、そしてこの中間体粒子を加熱して、アルギ
ン酸塩のうちの少くとも若干量を焼失させ、それ
によつて離散多孔性粒子をつくることを包含する
方法によつてつくられる。
離散多孔性粒子は実質的に不溶性で収着性の微細
無機材料と可溶性アルギン酸塩（例えばアルギン
酸ナトリウム）の水溶液とを混合してスラリーと
なし、このスラリーを小滴となし、この小滴を、
可溶性アルギン酸塩を不溶性アルギン酸塩として
沈殿させることのできる試薬（例えば塩化カルシ
ウムの水溶液）を接触させ、それによつてその無
機材料粒子がその沈殿したアルギン酸塩によつて
一体に結合されたものを含有する中間体粒子をつ
くり、そしてこの中間体粒子を加熱して、アルギ
ン酸塩のうちの少くとも若干量を焼失させ、それ
によつて離散多孔性粒子をつくることを包含する
方法によつてつくられる。
本発明の他の好ましい実施態様においては、離
散多孔性粒子は、実質的に不溶性で収着性の微細
無機材料と可溶性アルギン酸塩（例えばアルギン
酸アンモニウム）の水溶液とを混合してスラリー
となし、このスラリーを小滴となし、この小滴を
アルギン酸を沈殿させる酸性試薬と接触させ、そ
れによつてその無機材料粒子がその沈殿したアル
ギン酸によつて一体に結合されたものを含有する
中間体粒子をつくり、そしてこの中間体粒子を加
熱して、アルギン酸のうちの少くとも若干量を焼
失させ、それによつて離散多孔性粒子をつくるこ
とを包含する方法によつてつくられる。
散多孔性粒子は、実質的に不溶性で収着性の微細
無機材料と可溶性アルギン酸塩（例えばアルギン
酸アンモニウム）の水溶液とを混合してスラリー
となし、このスラリーを小滴となし、この小滴を
アルギン酸を沈殿させる酸性試薬と接触させ、そ
れによつてその無機材料粒子がその沈殿したアル
ギン酸によつて一体に結合されたものを含有する
中間体粒子をつくり、そしてこの中間体粒子を加
熱して、アルギン酸のうちの少くとも若干量を焼
失させ、それによつて離散多孔性粒子をつくるこ
とを包含する方法によつてつくられる。
上述のいずれの好ましい実施態様においても、
所望により、上記したようにスラリーに多孔形成
用の一時的材料を更に添加含有させて離散多孔性
粒子中の多孔量を増大し又は改質することができ
る。
所望により、上記したようにスラリーに多孔形成
用の一時的材料を更に添加含有させて離散多孔性
粒子中の多孔量を増大し又は改質することができ
る。
高分子を含有する流体物質から選択的にその高
分子を保持することのできる離散多孔性粒子は、
高分子が透過しかつ収着されるのに適した大きさ
の小孔を有する直径200−500μの範囲のチタニ
ア、セライト、ベントナイトおよびリン酸カルシ
ウムからつくられている。粒子は特定の用途に適
した大きさにつくることができ、所望ならば、上
記範囲の外側の大きさにも作り得る。従つて、粒
子の適用用途により、粒子を、例えば、直径50μ
−５mmの範囲の大きさにつくることができる。
分子を保持することのできる離散多孔性粒子は、
高分子が透過しかつ収着されるのに適した大きさ
の小孔を有する直径200−500μの範囲のチタニ
ア、セライト、ベントナイトおよびリン酸カルシ
ウムからつくられている。粒子は特定の用途に適
した大きさにつくることができ、所望ならば、上
記範囲の外側の大きさにも作り得る。従つて、粒
子の適用用途により、粒子を、例えば、直径50μ
−５mmの範囲の大きさにつくることができる。
本発明によりつくつた離散多孔性粒子によつて
選択的に保持される高分子種の一例はヘモグロビ
ンとウシ血清アルブミンを含有する水溶液から選
択的に保持されたヘモグロビンである。その他の
高分子類、例えば英国特許第1421531号に開示さ
れたものも、本発明の多孔性粒子により選択的に
保持され得る。
選択的に保持される高分子種の一例はヘモグロビ
ンとウシ血清アルブミンを含有する水溶液から選
択的に保持されたヘモグロビンである。その他の
高分子類、例えば英国特許第1421531号に開示さ
れたものも、本発明の多孔性粒子により選択的に
保持され得る。
本発明はまた、本発明方法によつて作られた多
孔性物質を提供する。
孔性物質を提供する。
この多孔性物質は離散多孔性粒子の形状である
ことが好ましい。
ことが好ましい。
多数の因子が本発明に従つて作られる離散多孔
性粒子の粒径に影響することを発見した。即ち、
この粒径はスラリーの無機材料含有率、転化（例
えば沈殿）工程前のスラリーの小滴の大きさおよ
び粒子の多孔度に左右される。小滴の大きさは、
スラリーの粘度、並びに小滴をつくるのにノズル
を使用する場合には、ノズルオリフイスの直径、
ノズルの型（例えばニードルノズルであるか、旋
回流ノズルである或は噴霧ノズルであるか）およ
びオリフイスからのスラリーの噴射速度に左右さ
れる。
性粒子の粒径に影響することを発見した。即ち、
この粒径はスラリーの無機材料含有率、転化（例
えば沈殿）工程前のスラリーの小滴の大きさおよ
び粒子の多孔度に左右される。小滴の大きさは、
スラリーの粘度、並びに小滴をつくるのにノズル
を使用する場合には、ノズルオリフイスの直径、
ノズルの型（例えばニードルノズルであるか、旋
回流ノズルである或は噴霧ノズルであるか）およ
びオリフイスからのスラリーの噴射速度に左右さ
れる。
上記の因子を変えることにより、特定の所望の
大きさの粒子をつくることができる。
大きさの粒子をつくることができる。
英国特許第1421531号にはその中に開示した発
明の用途も記載してあり、これらの用途も本発明
の多孔性物質にもあてはまるものと理解された
い。
明の用途も記載してあり、これらの用途も本発明
の多孔性物質にもあてはまるものと理解された
い。
例えば、本発明の離散多孔性粒子は、クロマト
グラフイ分離において使用できる。又、例えば、
本発明の多孔性物質は、〔例えば、英国特許出願
第28212／74号（1976年１月15日公告のドイツ特
許公告明細書に対応）に開示された発明に従つ
て〕酵素のような生物学的活性物質を固定できる
支持材料として使用できる。
グラフイ分離において使用できる。又、例えば、
本発明の多孔性物質は、〔例えば、英国特許出願
第28212／74号（1976年１月15日公告のドイツ特
許公告明細書に対応）に開示された発明に従つ
て〕酵素のような生物学的活性物質を固定できる
支持材料として使用できる。
かくして、アミログルコシダーゼが、上記英国
特許出願第28212／74号に開示された発明を用い
て、（本発明によりつくつた）TiO2並びにセライ
トの離散多孔性粒子上に固定された。
特許出願第28212／74号に開示された発明を用い
て、（本発明によりつくつた）TiO2並びにセライ
トの離散多孔性粒子上に固定された。
本発明を更に実施例によつて以下に説明する。
実施例 １
５時間ボールミル粉砕することによつて200ｇ
のTiO2を、アルギン酸ナトリウム〔ウエルガム．
アルギネート．インダストリーズ．リミツテツド
（Welgum Alginate lndustries Ltd.）製〕の１
％水溶液１中にスラリー化して、小滴形成に適
した粘度のスラリーを得た。このスラリーをピペ
ツトノズル（直径１mm）を通して塩化カルシウム
の0.1M溶液に滴下して、TiO2粒子がその沈殿し
たアルギン酸カルシウムにより一体に結合された
ものを含有する離散粒子の中間体物質をつくつ
た。
のTiO2を、アルギン酸ナトリウム〔ウエルガム．
アルギネート．インダストリーズ．リミツテツド
（Welgum Alginate lndustries Ltd.）製〕の１
％水溶液１中にスラリー化して、小滴形成に適
した粘度のスラリーを得た。このスラリーをピペ
ツトノズル（直径１mm）を通して塩化カルシウム
の0.1M溶液に滴下して、TiO2粒子がその沈殿し
たアルギン酸カルシウムにより一体に結合された
ものを含有する離散粒子の中間体物質をつくつ
た。
この粒子は取扱に対し十分丈夫であつた。この
粒子をメタノールに移しこの中で粒子をその元の
容積の25％になるまで脱水した。その後、粒子を
炉中で１〜２時間、100℃に加熱し、最後に900℃
で焼結してチタニアの離散多孔性粒子（直径
500μ）を得た。
粒子をメタノールに移しこの中で粒子をその元の
容積の25％になるまで脱水した。その後、粒子を
炉中で１〜２時間、100℃に加熱し、最後に900℃
で焼結してチタニアの離散多孔性粒子（直径
500μ）を得た。
実施例 ２
５時間ボールミル粉砕することによつてセライ
ト200ｇを、アルギン酸ナトリウム〔ウエルガム．
アルギネート．インダストリート．リミツテツド
製〕の２％水溶液１中にスラリー化した。実施
例１と同様の方法で、このスラリーを塩化カルシ
ウムの0.1Mの溶液に滴下して、セライト粒子が
その沈殿したアルギン酸カルシウムにより一体に
結合されたものを含有する離散粒子の中間体物質
をつくつた。この粒子を空気中で、ついで炉中で
100℃で乾燥し、最後に1150℃で焼結してセライ
トの離散多孔性粒子（直径500μ）をつくつた。
ト200ｇを、アルギン酸ナトリウム〔ウエルガム．
アルギネート．インダストリート．リミツテツド
製〕の２％水溶液１中にスラリー化した。実施
例１と同様の方法で、このスラリーを塩化カルシ
ウムの0.1Mの溶液に滴下して、セライト粒子が
その沈殿したアルギン酸カルシウムにより一体に
結合されたものを含有する離散粒子の中間体物質
をつくつた。この粒子を空気中で、ついで炉中で
100℃で乾燥し、最後に1150℃で焼結してセライ
トの離散多孔性粒子（直径500μ）をつくつた。
実施例 ３
ホモジナイザーを用いて20分間処理することに
よつて200ｇのTiO2を、アルギン酸アンモニウム
〔コラテツクス Ａ／RK エキストラ、アルギ
ネート．インダストリーズ、リミツテツド
（Collatex Ａ／RK EXTRA、Alginate
lndustries Ltd.）製〕の２％水溶液１中にスラ
リー化した。このスラリーをピペツトノズル（直
径１mm）を通して0.1MのHClに滴下して、TiO2
粒子がアルギン酸により一体に結合されたものを
含有する離散粒子の中間体物質をつくつた。
よつて200ｇのTiO2を、アルギン酸アンモニウム
〔コラテツクス Ａ／RK エキストラ、アルギ
ネート．インダストリーズ、リミツテツド
（Collatex Ａ／RK EXTRA、Alginate
lndustries Ltd.）製〕の２％水溶液１中にスラ
リー化した。このスラリーをピペツトノズル（直
径１mm）を通して0.1MのHClに滴下して、TiO2
粒子がアルギン酸により一体に結合されたものを
含有する離散粒子の中間体物質をつくつた。
これを空気中で乾燥し、そして加熱してチタニ
アの離散多孔性粒子を得た。
アの離散多孔性粒子を得た。
実施例 ４
実施例１に従つてつくつたスラリーの試料に、
10％（Ｗ／Ｗ）のヘモグロビンを、追加の多孔形
成用の一時的材料として添加した。
10％（Ｗ／Ｗ）のヘモグロビンを、追加の多孔形
成用の一時的材料として添加した。
スラリーを小滴となし、実施例１と同様に処理
して離散多孔性粒子を得た。
して離散多孔性粒子を得た。
実施例 ５
10％の可溶性デンプンを、追加の多孔形成用材
料として使用する点以外実施例４と同様の操作に
より離散多孔性粒子を得た。
料として使用する点以外実施例４と同様の操作に
より離散多孔性粒子を得た。
実施例 ６
ホモジナイザー中で20分間均質化することによ
つて600ｇのセライト〔コツホーライト．ラボラ
トリーズ．（Koch−Light Laboratories Ltd.）
製〕と10ｇの可溶性デンプン（追加の多孔形成用
材料）〔BDH.リミツテツド（BDH Ltd.）製〕と
を、アルギン酸ナトリウム〔ウエルガム．アルギ
ネート．インダストリーズ．リミツテツド製〕の
１％水溶液６中にスラリー化した。
つて600ｇのセライト〔コツホーライト．ラボラ
トリーズ．（Koch−Light Laboratories Ltd.）
製〕と10ｇの可溶性デンプン（追加の多孔形成用
材料）〔BDH.リミツテツド（BDH Ltd.）製〕と
を、アルギン酸ナトリウム〔ウエルガム．アルギ
ネート．インダストリーズ．リミツテツド製〕の
１％水溶液６中にスラリー化した。
その生成スラリーをCaCl2の0.1M水溶液に滴下
して、セライト粒子とデンプンとがアルギン酸カ
ルシウムにより一体に結合されたものを含有する
離散粒子の中間体物質をつくつた。
して、セライト粒子とデンプンとがアルギン酸カ
ルシウムにより一体に結合されたものを含有する
離散粒子の中間体物質をつくつた。
この離散粒子をメタノール中で、ついで空気中
で80℃で乾燥し、ついで1150℃に加熱して、セラ
イトの離散多孔質粒子（直径500μ）を得た。
で80℃で乾燥し、ついで1150℃に加熱して、セラ
イトの離散多孔質粒子（直径500μ）を得た。
実施例 ７
20ｇのTiO2と５ｇの市販重合体樹脂アンバー
ライト（Amberlite）CG50、100〜200メツシユ
（追加の多孔形成用材料）とを、アルギン酸ナト
リウム（ウエルガム．アルギネート．インダスト
リーズ．リミツテツド製）の１％水溶液100ml中
にスラリー化した。その生成スラリーを
CaCl20.1M溶液に滴下して、TiO2粒子と重合体
樹脂粒子とがアルギン酸カルシウムにより一体に
結合されたものを含有する離散粒子の中間体物質
をつくつた。
ライト（Amberlite）CG50、100〜200メツシユ
（追加の多孔形成用材料）とを、アルギン酸ナト
リウム（ウエルガム．アルギネート．インダスト
リーズ．リミツテツド製）の１％水溶液100ml中
にスラリー化した。その生成スラリーを
CaCl20.1M溶液に滴下して、TiO2粒子と重合体
樹脂粒子とがアルギン酸カルシウムにより一体に
結合されたものを含有する離散粒子の中間体物質
をつくつた。
この離散粒子をメタノール中で乾燥し、ついで
加熱して、離散多孔性粒子をつくつた。
加熱して、離散多孔性粒子をつくつた。
実施例 ８
オルトリン酸カルシウム20ｇをアルギン酸ナト
リウム（実施例１で使用した種類のもの）の１％
水溶液100ml中で撹拌し、遅滞なく、その生成ス
ラリーを0.1M CaCl2溶液に滴下して、リン酸カ
ルシウムがその沈殿したアルギン酸カルシウムに
より一体に結合されたものを含有する離散粒子の
中間体物質をつくつた。
リウム（実施例１で使用した種類のもの）の１％
水溶液100ml中で撹拌し、遅滞なく、その生成ス
ラリーを0.1M CaCl2溶液に滴下して、リン酸カ
ルシウムがその沈殿したアルギン酸カルシウムに
より一体に結合されたものを含有する離散粒子の
中間体物質をつくつた。
この粒子の中間体物質を空気又はメタノール中
で乾燥して、取扱うのに十分丈夫な粒子が得られ
ることがわかつた。
で乾燥して、取扱うのに十分丈夫な粒子が得られ
ることがわかつた。
この粒子を加熱してリン酸カルシウムの離散多
孔性粒子を得た。
孔性粒子を得た。
実施例 ９
この実施例は、実施例１に従つてつくつた離散
多孔性粒子による、高分子種の選択性保持を立証
するものである。
多孔性粒子による、高分子種の選択性保持を立証
するものである。
実施例１と同様にしてつくつた多孔性のチタニ
ア粒子をカラムに詰めこみ、長さ５cm、直径0.5
の床をつくつた。
ア粒子をカラムに詰めこみ、長さ５cm、直径0.5
の床をつくつた。
この床を20ｍＭのトリス緩衝液（PH6.8）で平
衡化し、ついでウシ血清アルブミン2.5mgとヘモ
グロミン2.5mgを含有する水溶液２mlをこの床中
を通過させた。
衡化し、ついでウシ血清アルブミン2.5mgとヘモ
グロミン2.5mgを含有する水溶液２mlをこの床中
を通過させた。
ウシ血清アルブミンは粒子によつて収着され
ず、床からの溶離液中に現われた．これをトリク
ロル酢酸沈殿により定量した。
ず、床からの溶離液中に現われた．これをトリク
ロル酢酸沈殿により定量した。
ヘモグロビンはその粒子により収着され保持さ
れ、ついで0.1Mのピロリン酸カリ（PH9.6）を用
いてヘモグロビンを粒子から溶離し、分光光度計
で定量した。
れ、ついで0.1Mのピロリン酸カリ（PH9.6）を用
いてヘモグロビンを粒子から溶離し、分光光度計
で定量した。
実施例 10
この実施例は、実施例２に従つてつくつた離散
多孔性粒子による高分子種の選択性保持を立証す
るものである。
多孔性粒子による高分子種の選択性保持を立証す
るものである。
チタニア粒子に代る床として、実施例２に従つ
てつくつた多孔性セライト粒子を用いて、実施例
９の方法を行つた。
てつくつた多孔性セライト粒子を用いて、実施例
９の方法を行つた。
再度、ウシ血清アルブミンが粒子により収着さ
れず、実施例９の場合と同様に、ヘモグロビンが
収着され、ついで除去されることがわかつた。
れず、実施例９の場合と同様に、ヘモグロビンが
収着され、ついで除去されることがわかつた。
実施例 11
この実施例においては、生物学的活性物質（こ
の場合パパイン酵素）を、本発明に従つてつくつ
た離散多孔性粒子上に固定せしめた。
の場合パパイン酵素）を、本発明に従つてつくつ
た離散多孔性粒子上に固定せしめた。
セライトの離散多孔性粒子（実施例６と同様に
してつくつたもの）５mlを、氷の上でパソル
（Pasol）1.5mlと十分に混合した（“パソル”はパ
ウエル．アンド．シヨフイールド（Powell and
Schofield）から入手できる溶液状のパパイン調
合剤である）。
してつくつたもの）５mlを、氷の上でパソル
（Pasol）1.5mlと十分に混合した（“パソル”はパ
ウエル．アンド．シヨフイールド（Powell and
Schofield）から入手できる溶液状のパパイン調
合剤である）。
タンニア（Tannia）〔ハーシヨウ・ケミカルズ
（Harshaw Chemicals）製の合成ポリフエノー
ル〕の水：アセトン＝２：１中の４％溶液をつく
り、PHをNaOHで７に調整した。この溶液2.25ml
にホルムアルデヒド0.6mlを加えた。
（Harshaw Chemicals）製の合成ポリフエノー
ル〕の水：アセトン＝２：１中の４％溶液をつく
り、PHをNaOHで７に調整した。この溶液2.25ml
にホルムアルデヒド0.6mlを加えた。
生じた溶液をセライト粒子およびパソルに加
え、全体を氷の上に１ 1/4時間放置した。
え、全体を氷の上に１ 1/4時間放置した。
かくして、パパイン酵素をその上に固定したセ
ライト粒子を脱塩水で洗滌し、ベンゾイル．アル
ギニン．エチルエステルを基質として用い、エス
テラーゼ活性を測定して、酵素活性について効力
の検定を行なつた。
ライト粒子を脱塩水で洗滌し、ベンゾイル．アル
ギニン．エチルエステルを基質として用い、エス
テラーゼ活性を測定して、酵素活性について効力
の検定を行なつた。
不溶性活性は、可溶性活性の10％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (i) 実質的に不溶性で収着性の微細無機材料
粒子、不溶形に転化できる添加剤およびこの添
加剤用の溶剤を含むスラリーを処理してその添
加剤を不溶形に転化させ、それによつてこの不
溶形の添加剤が上記無機材料粒子を一体に結合
させたものを含有する中間体物質を調製するこ
と、 (ii) この中間体物質を加熱して、上記不溶形の添
加剤のうちの少くとも若干量を焼失させ、それ
によつて連続的内部多孔度を有する多孔性物質
をつくること、ここで多孔物質が、所定の高分
子物質を多孔物質に通すことができる多孔構造
を有するように、無機材料、添加剤及び添加剤
の量を決めること、 を含む、所定の高分子物質を含有する流体から前
記高分子物質を選択的に保持するのに適した多孔
性物質、又は多孔性物質上に生物学的に活性な物
質を固定するのに適した多孔性物質の製造方法。 ２ 追加の多孔形成用の一時的材料を上記中間体
物質中に混入する特許請求の範囲第１項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2520976A GB1586364A (en) | 1976-06-17 | 1976-06-17 | Porous inorganic materials |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52154814A JPS52154814A (en) | 1977-12-22 |
| JPS6323158B2 true JPS6323158B2 (ja) | 1988-05-14 |
Family
ID=10223995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7194777A Granted JPS52154814A (en) | 1976-06-17 | 1977-06-17 | Improvement of porous substances |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52154814A (ja) |
| DE (1) | DE2727143A1 (ja) |
| GB (1) | GB1586364A (ja) |
| NL (1) | NL7706730A (ja) |
| SE (2) | SE435717B (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0786506B2 (ja) * | 1986-07-05 | 1995-09-20 | 旭光学工業株式会社 | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
| US6306297B1 (en) | 1968-07-08 | 2001-10-23 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Packing material for liquid chromatography and process for producing the same |
| US5441635A (en) * | 1986-07-05 | 1995-08-15 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Packing material for liquid chromatography |
| DE3327691C2 (de) * | 1983-08-01 | 1986-09-11 | Kernforschungsanlage Jülich GmbH, 5170 Jülich | Verfahren zur Ermittlung von Umweltschadstoffen |
| GB8323358D0 (en) * | 1983-08-31 | 1983-10-05 | Ici Plc | Microbial transformations |
| US4757017A (en) * | 1984-09-14 | 1988-07-12 | Mcw Research Foundation, Inc. | In vitro cell culture system |
| DE3440444A1 (de) * | 1984-11-06 | 1986-05-07 | Dechema Deutsche Gesellschaft für chemisches Apparatewesen e.V., 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung grob gekoernter schichtsilikate und deren verwendung als adsorbentien fuer proteine |
| FR2578448B1 (fr) * | 1985-01-31 | 1990-11-16 | Manville Corp | Procede de production de supports de catalyseurs et produits obtenus |
| US4581338A (en) * | 1985-05-31 | 1986-04-08 | Manville Service Corporation | Preparation of catalyst supports and materials produced thereby |
| GB8526096D0 (en) * | 1985-10-22 | 1985-11-27 | Robinson E | Microcarrier |
| USRE35340E (en) * | 1986-07-05 | 1996-10-01 | Asahi Kogaku Kogyo K.K. | Packing material for liquid chromatography |
| DE3704478C1 (de) * | 1987-02-13 | 1988-07-28 | Metallgesellschaft Ag | Kugelfoermiger Biokatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung |
| FI94257C (fi) * | 1988-11-28 | 1995-08-10 | Ciba Geigy Ag | Menetelmä biokatalysaattorien valmistamiseksi |
| JP2544224B2 (ja) * | 1989-02-23 | 1996-10-16 | 鈴木総業株式会社 | 脱臭粒剤並びにその製造方法 |
| ATE515950T1 (de) | 2001-06-01 | 2011-07-15 | Upfront Chromatography As | Fraktionierung von proteinhaltigen mischungen |
| US20170259243A1 (en) * | 2014-09-17 | 2017-09-14 | University Of Copenhagen | Metal oxide coated diatomite aggregate and use thereof as adsorbent and fertilizer |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1421531A (en) * | 1971-12-15 | 1976-01-21 | Atomic Energy Authority Uk | Separation of molecules and materials therefor |
-
1976
- 1976-06-17 GB GB2520976A patent/GB1586364A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-06-16 SE SE7706990A patent/SE435717B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-16 DE DE19772727143 patent/DE2727143A1/de active Granted
- 1977-06-17 NL NL7706730A patent/NL7706730A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-06-17 JP JP7194777A patent/JPS52154814A/ja active Granted
-
1982
- 1982-12-30 SE SE8207520A patent/SE451715B/sv not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2727143A1 (de) | 1977-12-29 |
| GB1586364A (en) | 1981-03-18 |
| JPS52154814A (en) | 1977-12-22 |
| SE451715B (sv) | 1987-10-26 |
| SE7706990L (sv) | 1977-12-18 |
| SE435717B (sv) | 1984-10-15 |
| SE8207520D0 (sv) | 1982-12-30 |
| DE2727143C2 (ja) | 1989-03-23 |
| SE8207520L (sv) | 1982-12-30 |
| NL7706730A (nl) | 1977-12-20 |
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