JPS632318B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は200℃以上の高温に維持された金属又
はセラミツク表面の処理法に関する。更に詳しく
は熱分解するポリアルキレングリコール乃至はそ
の誘導体を50％（重量）以上含む潤滑剤系に分子
内にフツ素アルキル基とリン酸乃至はその塩を含
有する化合物の少なくとも一種以上を添加した配
合物を200℃以上で常用される金属又はセラミツ
ク表面に適用し、ポリアルキレングリコール乃至
はその誘導体を熱分解させながら、金属又はセラ
ミツク表面を均一に処理する方法に関し、その目
的とするところは熱分解によつて生成するスラツ
ジが一定以上生長しかつ堆積しないように金属表
面の処理と同時にスラツジ自体の表面性質を変換
する方法を提供することにある。 従来、ポリアルキレングリコール類を主体とす
る潤滑剤は一般に低い温度下における潤滑性が良
好であること、あるいは比較的温度の高いところ
でも分解してスラツジとしての残査が他のものに
比して少ないところから、内熱機関用あるいは乾
燥機などの潤滑剤として用いられていることは周
知のところである。 しかし、ポリアルキレングリコールは一般によ
く知られているように高温での酸化性に弱く、し
かも、多量の酸化防止剤を使用しても、長時間に
わたつてその効果を持続させることができないた
めに、かえつて多量のスラツジを生成し、いずれ
にしても高温下での使用には耐えないのが普通で
ある。例えば、空気中で150℃以上で24時間加熱
すると分解が起り、温度が高ければ高い程あるい
はポリアルキレングリコールの中でもポリプロピ
レンオキシドの共重合含量が多くなればなる程、
分解速度も早く、分解にともなつてスラツジの生
成が起り、したがつて潤滑性がいちじるしく阻害
されることが知られている。そしてポリアルキレ
ングリコールに限らず、一般的には、このスラツ
ジの生成によつて起る不都合を少しでも軽減する
ために、例えば金属表面にスラツジを付着させな
いように、金属表面に生成したスラツジを可溶化
そして分散するような添加剤、例えば最近は無灰
高分子添加剤としてラウリルメタアクリレートや
ジエチルアミノエチルメタアクリレートなどの共
重合体が知られている。しかし、この種の方法は
常に比較的低い温度の溶液中に浸漬され、且つ極
部的、一時的な温度上昇をともなう用途では有効
である場合もある。また金属表面に、通常公知の
スルホネート類やホスフエート類など吸着膜で被
覆し、金属表面にススや樹脂類の沈着を防止する
ことができるのではないかという示唆もある。し
かし、いずれの方法も常時200℃以上の高温で使
用される用途では、その物自体の熱分解もあり、
全くその効果がみられず、かえつてスラツジの生
成を著るしく増大するばかりか、金属表面へのス
ラツジの付着を高め、潤滑性を低下し、いちいち
清掃を度々実施しなければならないという不都合
を生じるのが普通である。 一方、金属表面の離型性を単によくするという
考え方からは比較的温度の低い領域ではシリコン
オイル、鉱物油、パラフインワツクス、脂肪酸の
誘導体、固体粉末としてタルク、マイカなどがよ
く離型剤として記載されているが、鉱物油など
は、とても200℃以上の使用には耐えないばかり
か、発煙が大きく、しかも長時間経過するとスラ
ツジの生成も大きく、全く実用には耐えない。一
方、シリコーン油あるいは変性シリコーン油、フ
ツ素油などは熱安定性があり、且つ高温でも良好
な離型作用を有しているけれども200℃以上の温
度では、ゴム状のスラツジになつたり、逐次堆積
してその効果を失効する。該スラツジはまたター
ル状になり著るしく周辺を汚染したり、製品の表
面の汚染が大き過ぎ、かえつて目的を達成するこ
とが難しい場合もしばしばある。その外よく提案
されている脂肪酸塩は加水分解や解難および脂肪
酸の誘離のために金属表面の場合には腐触の危険
が生じる。例えばイセチオン酸の脂肪酸エステル
のような化合物は、低温下での離型性という面で
良好であると云われているが200℃以上という高
温ではとてもその化合物をそのまま安定に維持し
刻果を持続することは難しく、分解のため腐触作
用が大きくなり、スラツジの生成さらには逐次的
な堆積という面からさけることは難しい。このよ
うに金属表面が200℃以上でスラツジの連続堆積
もなく円滑に常用されることが如何に重大な問題
かを伺い知ることができる。またさらに近時で
は、金属表面をテフロンで被覆して異物が堆積し
たり付着するのを防止するテフロン焼付による表
面処理が知られているが常用は100℃前後が主体
であり、200℃以上ではとてもテフロン処理表面
をそのまま維持することは困難である。またテフ
ロン被膜は、耐摩耗性が非常に弱く、すぐに表面
に引かき傷が入り、ましてや200℃以上の温度で
はとても実用に耐えないという基本的な欠点があ
る。 本発明者等は200℃以上での実用に際して上述
の欠点のない金属及びセラミツク表面の処理法に
ついて鋭意研究した結果、ポリアルキレングリコ
ール乃至はその誘導体の欠点とされる熱分解性を
逆用し生成するスラツジを金属表面に対して一定
以上堆積しないような性質に転換させることに着
目した結果、本発明に到着したものである。 即ち、本発明は熱分解するポリアルキレングリ
コールあるいはその誘導体の50％（重量）以上と
分子内に炭素数が３〜20のフツ素アルキル基とリ
ン酸乃至はその塩（但し、塩としては金属原子、
アンモニア、リン酸基と造塩可能な含窒素アミノ
化合物）を有する化合物の少なくとも１種以上を
含有する潤滑剤で200℃以上に維持された金属又
はセラミツク表面を連続的にあるいは間欠的に処
理することを特徴とする高温での金属又はセラミ
ツク表面の処理法である。 更にこれについて述べると本発明においてはポ
リアルキレングリコールの熱分解は、堆積的に許
容しつつも生成するスラツジをフツ素化合物の存
在により両者から成る特殊な複合体、すなわち
200℃以上の金属表面に対して難付着、更には一
定以上堆積しないような性質の複合体を形成せし
めるものである。このようにして実用にさいして
欠点のない金属表面の保護ができると共に、且つ
アルキレングリコールの熱分解物としての生成す
るスラツジにフツ素アルキル基を包含させてスラ
ツジ自体の表面性質を転換させてしまい、スラツ
ジが生長したり、かつ堆積しないように変換し、
かつ高温での金属表面の腐触性を防止できる。 本発明で用いられる空気中、150℃以上で熱分
解するポリアルキレングリコールあるいはその誘
導体とは既に周知のもので具体的にはポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドのランダムあ
るいはブロツクの共重合体である。もちろんこれ
らのポリアルキレングリコールの片末端あるいは
両末端はアルキル基などでエーテル、エステル、
チオエーテル、アミノエーテルなどを介して結合
されていてもよく、この末端基の種類によつて、
本発明は何等制限を受けるものではない。すなわ
ち該ポリアルキレングリコール乃至はその誘導体
は従来公知の方法でエチレンオキシドあるいはプ
ロピレンオキシドさらにはエチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドなどを重合又は共重合して得ら
れる分子量1000〜15000のポリエーテル類で普通
はアルキレンオキシドと反応できるような活性水
素を少なくとも１ケ以上もつ化合物を末端基とし
て用い容易に製造することができる。すなわち水
酸基ならば１価〜多価のアルコール類、カルボキ
シル基ならば１塩基性酸〜多塩基性酸類、そして
アミノ基であればモノアミノ化合物〜多価アミノ
化合物などをあげることができるが、本発明では
とくに末端基やプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドの共重合比などはとくに限定するものでは
ないが、好ましくはプロピレンオキシド共重合比
率の高いもの程本発明には好適である。該ポリア
ルキレングリコール又はその誘導体の全潤滑剤中
の占める割合は、本発明の効果を得るためには、
全潤滑剤中50％（重量）以上よりなり、好ましく
は70％（重量）以上含有するのがよい。50％（重
量）未満ではいたずらにスラツジそのものの量が
多くなりすぎるか、添加される種類によつては
200℃以上の温度で発煙したりタール状のものが
多くなり、金属又はセラミツク表面の汚染がひど
くなり、そのためにその周辺を汚染したり製品そ
のものの汚染が激しくなり不都合を生じる。 したがつて本発明では200℃以上で熱分解して
もできるだけ最小のスラツジしか生成しないよう
な組成が特に好ましい。したがつてこの点から格
別にすぐれた効果は200℃以上の温度でスラツジ
生成量が５％（重量）以下のポリアルキレングリ
コール又はその誘導体中プロピレンオキシドの重
合比率の多いポリエーテルを70％（重量）以上占
めるようなポリアルキレングリコール類からなる
ものが好適に用いられる。 更に本発明の潤滑剤中の必須の成分として加え
られる分子内に炭素数が３〜20のフツ素アルキル
基とリン酸乃至はその塩（但し、塩としては金属
原子、アンモニア、リン酸基と造塩可能な含窒
素、アミノ化合物）を有する化合物の少なくとも
１種以上が添加されて用いられるが、さらに具体
的に例を示せば炭素数３〜20のパーフルオロアル
キルリン酸エステル類乃至はその塩さらに好まし
くは炭素数８〜10のパーフルオロアルキルリン酸
エステル類乃至はその塩類が好適である。 具体的に一般式(1)で示すならば （Rf・Ｘ）_kPO（OM）_3-k （但しRfは炭素数３〜20のフツ素アルキル基、
Ｘは

【式】

【式】

【式】Ｋは１〜２の 整数、R′は水素原子又は炭素数１〜８のアルキ
レン基、R″は水素原子、メチル基、ｌは１以上
の整数、Ｑは１〜４を示す。〕 に示すようなフツ素アルキル基を含有するリン酸
エステル類乃至はその塩類をあげることができ
る。一般式中のＭ（塩類）としては、リン酸エス
テル塩として造塩可能な金属原子、アンモニアさ
らにはモレエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどのエタノールアミ
ン類、あるいはプロパノールアミン類、さらには
通常公知のメチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミンな
どの低級のモノ、ジ、トリアルキルアミン類、さ
らには長鎖のアルキルアミン類などをあげること
ができる。 リン酸エステルと造塩可能な金属原子として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウ
ム、ルビジユウム、マグネシウム、カルシウム、
アルミニウム、スカンジユウム、チタン、クロ
ム、マンガン、コバルト、ニツケル、鋼、亜鉛、
ジルコニウム、インジユウム、錫、バリウム、
鉛、アンチモン、などの１価〜多価の金属が用い
られるが、好適にはリチウム、ナトリウム、カリ
ウムなどのアルカリ金属類、マグネシウム、カル
シウム、亜鉛、バリウムなどの第２属の金属、ア
ルミニウム、スカンジユウムなどの第３属の金
属、錫に代表される第４属、ビスマス、セレニウ
ムなどの第５〜第６属のものとして一般的に白色
乃至は無色の化合物として得られる塩を挙げるこ
とができる。 その中で特に好ましくは、１価のアルカリ金属
塩は水にも可溶性で好適に用いられる。通常これ
らの塩類はリン酸エステルのアルカリ金属に相当
する金属の可溶性塩を用いて合成することができ
る。２価以上の金属塩では、ほとんど水不溶性の
化合物として得られるので、水不溶性のものにつ
いてはポリアルキレングリコール中に細かく分散
して用いられる。 さらに具体的にこれらの化合物の数例をあげる
と、モノパーフルオロアルキル（C₆〜C₁₂）エチ
ルリン酸エステル又はその塩、２−パーフルオロ
アルキル（C₉〜C₂₀）−１−メチル−エチルリン酸
エステル又はその塩、３−パーフルオロアルキル
（C₇〜C₂₃）１，２−プロパンジオールのリン酸エ
ステル又はその塩、α，α−ω−トリヒドロパー
フルオロアルキル（C₇）リン酸エステル又はそ
の塩類、リン酸−ビス−（Ｎ−（パーフルオロオク
チルスルホニル）−Ｎ−エチル−アミノエチル）
や、又はそのリン酸塩、モノ又はジ（２−パーフ
ルオロアルキル（C₄〜C₁₆）エチルポリオキシア
ルキレン（C₂〜C₃）エーテルのリン酸エステル
及びその塩、リン酸−モノ−（Ｎ−パーフルオロ
オクチルスルホニル−Ｎ−エチル−アミノエチ
ル）のジカリウム塩、ジナトリウム塩、ジアンモ
ニウム塩、ジエタノールアミン塩、その他、パー
フルオロノネニル−エチル−ポリオキシアルキレ
ン（プロピレンオキシド２モルとエチレンオキシ
ド５モルのランダム、又はブロツク重合体）のエ
ーテルのリン酸エステル又はそのカリウム塩、２
−パーフルオロデカン−エチル−ポリオキシプロ
ピレン（プロピレンオキシドとして２モル）エー
テルのリン酸エステル又はその塩、２−パーフル
オロデカン−１−メチル−エチル−ポリオキシエ
チレン（エチレンオキシドとして２モル付加）エ
ーテルのホスフエート乃至はそのカリウム塩、パ
ーフルオロノネニルチオベンジルホスホン酸のカ
リウム塩、パーフルオロノネニルオキシベンジル
ホスホン酸のナトリウム塩、パーフルオロノニル
フエノキシ−ポリオキシエチレン（エチレンオキ
シドとして４モル）のエーテルのホスフエートの
カリウム塩、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル
−パーフルオロノネニルチオベンゼンスルホンア
ミドのモノリン酸エステルのナトリウム塩、ビス
−（パーフルオロノネニルオキシ）ベンジルホス
ホン酸又はそのナトリウム塩などを挙げることが
できる。 これらのホスフエート類は合成法にもよるがほ
とんどこの種の化合物は末端が水酸基であるアル
コール性化合物と五酸化燐の反応によつて容易に
得られ、殆んどの場合がモレアルキル置換とジア
ルキル置換のリン酸エステルとの混合物で得ら
れ、したがつてモ体の場合には、リン酸根は２ケ
残るために、例えばアルカリ金属の場合には、ジ
カリウム塩、ジナトリウム塩というように混合物
として得られる。しかし、いずれの場合も本発明
の効果をさまたげることはない。 また、一般式としては表現しにくいが、これら
のリン酸エステル塩において、とくに、金属塩と
して２価以上〜多価の金属を用いるときには通常
公知のリン酸塩と同じようにリン酸の金属塩が得
られる。例えばカルシウム、マグネシウム、アル
ミニウム、亜鉛、錫、バリウム、チタン、鉛、
鉄、ニツケル、コバルトなどでは相当するリン酸
の金属塩が得られる。普通２価以上の原子価を示
す金属塩から得られるリン酸エステル塩は水不溶
性のものが多く、使用時には微分散の状態で用い
られる。また、多価金属の種類によつては、鉄、
コバルト、ニツケル、クロムのように塩そのもの
が着色するので用途によつては本質的に本発明の
効果そのものの減少はないが通常の場合には無色
乃至白色として得られるアルカリ金属であるとか
カルシウム、マグネシウム、亜鉛のように無色乃
至白色の塩として得られるものが選択されて用い
られる。 このような分子内に１ケ以上の炭素数が３〜20
のフツ素アルキル基とリン酸エステル乃至はその
塩を有する化合物の添加量は50％（重量）以下、
好ましくは15％（重量）以下〜0.01％（重量）の
範囲にあればよいが、コスト面及び効果の面から
0.1〜5.0％（重量）程度で有効である。 これらのフツ素アルキル基とリン酸又はその塩
を有する化合物が水に容易にとけるものは分散媒
に水を用いて水溶液としてポリアルキレングリコ
ール又はその誘導体に混合してもよいし、分散媒
として水を用いることが不可の場合にはポリアル
キレングリコール乃至はその誘導体中に微分散さ
せて用いることができる。本発明で対象となる金
属又はセラミツク表面は常時200℃以上、好まし
くは215℃以上に加熱維持され、とくに通常よく
用いられる150℃以下の温度に比して著るしく高
い温度で有効である点は他に類をみない。普通
200℃以上の高温に維持された金属、又はセラミ
ツク表面に付着した有機物は時間と共に加熱分解
されてタール化したり、スラツジ状のものを残す
のが普通であり、著るしく表面を汚染するために
連続作業が不能になり、絶えず清掃を繰返さなけ
ればならないといつた不都合を生じる。具体的に
は200℃以上で実施される例としてはステンレス
材よりなる表面あるいはその上にクロムメツキあ
るいはアルミナのようなものを溶射したセラミツ
ク表面をもつもの、例えば具体的には200℃以上
の接触式の熱処理具である熱板やホツトローラー
が用いられ、この場合に熱板の表面やホツトロー
ラー表面上に汚染物がこげついて絶えず清掃しな
ければならないといつた不都合を生じることがよ
く知られている。また200℃以上の温度でプラス
チツクスを成型しようとしても離型剤の熱分解の
ために金属表面に大量のスラツジが生成したり離
型性が著るしく不良になるか、金型の腐蝕が著る
しく増大することから200℃以上の高温成型がで
きないのが現況である。 ここで本発明の効果は金属表面に難付着性を示
すスラツジの形成機構について述べると、高温で
容易に熱分解していくポリアルキレングリコール
乃至はその誘導体を主成分とし、これに分子内に
少なくとも１ケ以上のフツ素アルキル基とリン酸
乃至はその塩を有する化合物の少なくとも１種以
上を含有する潤滑剤で200℃以上に加熱された金
属又はセラミツク表面を連続あるいは間欠的に処
理することによつて発揮されるが、空気中200℃
以上の熱板上でポリアルキレングリコール又はそ
の誘導体は空気中で短時間に熱分解され、褐色に
酸化されたスラツジ状物になる。 しかし、興味あることは、これらのスラツジの
赤外線スペクトルの測定分析からは、カルボニル
基の生成が大きく認められ、これらのカルボニル
基の生成するような条件で、始めて本発明でいう
金属表面の均一な処理と熱分解によつて生じるス
ラツジ自体の表面の性質を変換させて、それ以上
スラツジが生成しないような処理を金属表面とス
ラツジ表面の両面から行える。ここで大きく特徴
的なことはポリアルキレングリコールが積極的に
熱分解しないような条件では本発明の効果は得ら
れないということで言いかえると、低い温度では
本発明の効果は何等認められないことである。す
なわち、低温では金属表面の処理もタール又はス
ラツジの表面性質を変るところまでいかないの
で、本発明の潤滑剤の意味がないということであ
る。熱分解によつて生成するカルボニル基を含有
する酸化物について酸価の測定からは構造は全く
不明だが、有機酸の生成と推定され（スラツジに
なる前後の赤外線吸収スペクトルの比較で最も顕
著な変化として約1735cm^-1の吸収の全くないもの
から大きな吸収を示すようになる。）、この分解に
よつて生じる酸化成績と比較的熱的に安定な分子
内にフツ素アルキル基とリン酸エステル乃至はそ
の塩を有する化合物で常時200℃以上の金属表面
とスラツジの表面処理を同時に行なつてスラツジ
を一過性のものに変換するといつたことはこれま
で全く知られていないメカニズムを見出したもの
である。 本発明の目的からすれば潤滑剤はポリアルキレ
ングリコールあるいはその誘導体を、主成分すな
わち50％（重量）以上と分子内に少なくとも１ケ
以上のフツ素アルキル基とリン酸乃至はその塩を
有する化合物の少なくとも１種以上を必須成分と
するが、本発明の効果を阻害しない限り、通常公
知の平滑剤すなわち具体的には、鉱物油、アルキ
ルエステル類、アルキルチオエステル類、アルキ
ルエーテル類、アルキルチオエーテル類、ワツク
ス類、シリコーン類、フツ素含有平滑剤類、さら
には通常公知のカチオン活性剤、両性活性剤、ア
ニオン活性剤さらには低分子量の非イオン活性剤
を加えてもよく、その他目的によつては少量の染
料、顔料、あるいはタルク、マイカ、アルミニウ
ム、さらには糊剤、合成樹脂エマルジヨンなどを
必要に応じて加えてもよい。 本発明の効果を得るために潤滑剤を常時200℃
以上に維持された金属又はセラミツク表面に適用
するために通常公知の方法を用いればよく、例え
ば被処理体の表面から絶えず連続的に200℃以上
の処理体、例えば加熱ローラーまたは熱板表面に
少量ずつ移行させて表面処理を行なう方法である
とか、間欠的に吹付け、刷毛塗り、布に浸み込ま
せて塗りつけることによつて直接処理する方法な
ど、これらの方法は何等本発明を制限するもので
はない。 なお、本発明の効果を詳細に説明でき、かつ実
際の場合とよく適合する方法として４つのモデル
テスト方法で行なつた。 測定法 (1) ステンレス皿（直径５cm、深さ0.8cm）中に試
料２ｇを精秤し230℃の熱風乾燥機中に24時間放
置後、ステンレス皿を取り出し、冷却後生成した
スラツジをおだやかにガーゼでかるくふきとり後
のステンレスの表面状態およびスラツジの取れ易
を重量測定し、ついで再び試料を入れて同じ操作
を２回、３回、４回と繰返し実験を行ない、スラ
ツジの堆積状態を○、△、×の５段階で判定した。 測定法 (2) 測定法−(1)で使用したステンレス皿に代替して
ステンレス皿上にアルミナを溶射したセラミツク
表面をもつ新らしい皿を用いて測定法−(1)で行な
つた方法と同じ方法で判定した。 測定法 (3) モデルテスト(1)で使用したステンレス皿に代替
してクロムメツキされた新らしい皿でモデルテス
ト(1)と同じ方法で実施し判定した。 測定法 (4) 本発明の方法で得られたスラツジを（スラツジ
−Ａ）とし、本発明の方法以外で得られたスラツ
ジを（スラツジ−Ｂ）とし、これらのスラツジは
あらかじめ粉砕して、ブロツク状乃至は粒状にし
ておく。これらのスラツジをプロピレンオキシド
とエチレンオキシドの共重合比が50：50である末
端ブタノールのポリアルキレングリコールのラン
ダム体（分子量3500）とスラツジの比が50：１に
なるようによく混合してから、これを新らしいス
テンレス皿で測定法−(1)に従つて本発明のスラツ
ジを添加した場合と、本発明以外のスラツジを混
合した場合でどのようにスラツジ自体が変性され
ている否かを判定した。なお判定○、△、×の５
段階評価である。 ○、△、×の内容は下記の通りである。 ○ ほとんどスラツジが再付着しない △ わずかにスラツジが付着する × スラツジが再付着する 次に、本発明の実施例を挙げるが以下単に部又
は％とある場合には、それぞれ重量部または重量
（％）を表わす。 実施例 １ プロピレンオキシドとエチレンオキシドの共重
合比が75：25である末端ブタノールのポリアルキ
レングリコールのランダム体（分子量3500）の95
部に炭素数８のフツ素アルキル基を有するビス
〔（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル（−Ｎ−エ
チル−アミノエチル〕のリン酸エステルのアンモ
ニウム塩を５部加え測定法−(1)に従つて評価を行
なつた。以下実施例２〜４、比較例１〜５のすべ
ての測定は測定法−(1)で評価を行なつた。 すなわち実施例１で用いたフツ素化合物の代り
にモノ及びジ〔２−パーフルオロオクチル−エチ
ル−ポリオキシエチレン（エチレンオキシドとし
て５モル）エーテル〕−リン酸エステルのカリウム
塩（実施例２）、ビス（−パーフルオロノネニルオ
キシ）−ベンジルホスホン酸の亜鉛塩（実施例３）、
Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル−パーフルオ
ロノネニルチオベンゼンスルホンアミドのモノリ
ン酸エステルのカリウム塩（実施例４）、さらに
比較のために上記ポリアルキレングリコールのみ
100％の場合（比較例１）、上記のポリアルキレン
グリコール95部に対して夫々ビス〔（−Ｎ−オクチ
ルスルホニル）−Ｎ−エチル−アミノエチル〕のリ
ン酸エステルのアンモニウム塩５部（比較例２）、
モノ及びジ〔２−オクチル−エチル−ポリオキシ
エチレン（エチレンオキシドとして５モル）エー
テル〕−リン酸エステルのカリウム塩（比較例３）、
ビス（−ノネニルオキシ）−ベンジルホスホン酸の亜
鉛塩（比較例４）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−
メチル−ノネルチオベンゼンスルホアミドのモノ
リン酸エステルのカリウム塩（比較例５）で実施
例１と同じ方法で行ない比較例１を基準としてそ
の結果を表−１にまとめた。

【表】 以上の結果から本発明の処理法、実施例１〜４
であればステンレス金属表面上にスラツジの堆積
がほとんど認められないのに比して本発明以外の
比較例１〜５はすべてステンレス金属表面材質に
よる影響がないことが判明した。 実施例６〜７、比較例６〜７ プロピレンオキシドとエチレンオキシドの共重
合比が65：35である末端ブタノールのポリアルキ
レングリコールのランダム体（分子量）3000）94
部に２−パーフルオロオクチル−１−メチル−エ
チルホスフエートのカリウム塩を６部加えたもの
（実施例６）、別にパーフルオロノネニル−エチル
−ポリオキシアルキレン（プロピレンオキシドと
して２モル）、エチレンオキシドとして５モルの
ランダム共重合体）エーテルのホスフエートカリ
ウム塩（実施例７）、２−オクチル−１−メチル
−エチルホスフエートのカリウム塩（比較例６）、
ノネニル−エチル−ポリオキシアルキレン（プロ
ピレンオキシドとして２モル、エチレンオキシド
として５モルのランダム共重合体）エーテルのホ
スフエートカリウム塩（比較例７）を夫々230℃
で24時間熱風乾燥機中でスラツジを作成した。 実施例６からのスラツジをスラツジ−１、実施
例７からのスラツジをスラツジ−２とし、比較例
６及び比較例７からのスラツジを夫々スラツジ−
３、スラツジ−４として測定法−(4)の方法を用い
て新らしいステンレス皿を用い測定した。その結
果を表−２にまとめた。

【表】 以上の結果から本発明で得られるスラツジが如
何に表面変性されているかがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 空気中150℃以上で熱分解するポリアルキレ
   ングリコールあるいはその誘導体の50％（重量）
   以上と分子内に炭素数が３〜20のフツ素アルキル
   とリン酸乃至はその塩（但し、塩としては金属原
   子、アンモニア、リン酸基と造塩可能な含窒素ア
   ミノ化合物を示す）を有する化合物の少なくとも
   １種以上を含有する潤滑剤を200℃以上に維持さ
   れた金属又はセラミツク表面に適用することによ
   り該ポリアルキレングリコールを金属又はセラミ
   ツク表面で積極的に熱分解させつつ分解物と該フ
   ツ素化合物の複合体からなる難付着、難堆積状の
   スラツジに転換させながら金属又はセラミツク表
   面を処理することを特徴とする高温の金属又はセ
   ラミツク表面の処理法。