JPS6323748A - 回収プロセス - Google Patents
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
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-
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はタールから金属を回収する方法に関する。特に
、本発明はカルボニル化プロセスにおける触媒として使
用する第■族貴金属を、そのようなプロセスにおける副
生成物として製造されるタールから回収する方法に関す
る。
、本発明はカルボニル化プロセスにおける触媒として使
用する第■族貴金属を、そのようなプロセスにおける副
生成物として製造されるタールから回収する方法に関す
る。
一連のカルボニル化プロセスの触媒に第■族貴金属を使
用することは現在十分確立されている。
用することは現在十分確立されている。
特にロジウム触媒を用いる液相均質系カルボニル化プロ
セスは工業上利用しうろことが示されている。そのよう
なプロセスの典型的な例には、メタノールのカルボニル
化による酢酸の製造、オレフィンのヒドロホルミル化に
よる高分子量アルデヒド及びアルコールの製造及び酢酸
メチルのカルボニル化による無水酢酸又はエチリデンジ
アセテートの製造が含まれる。
セスは工業上利用しうろことが示されている。そのよう
なプロセスの典型的な例には、メタノールのカルボニル
化による酢酸の製造、オレフィンのヒドロホルミル化に
よる高分子量アルデヒド及びアルコールの製造及び酢酸
メチルのカルボニル化による無水酢酸又はエチリデンジ
アセテートの製造が含まれる。
しかしながら、工業規模で触媒として第■族貴金属を使
用するには潜在的な問題、つまり触媒損失の可能性があ
る。第■族貴金属は非常に高価であり、触媒損失があれ
ば工業プラントの運営が不経済になるので、可能な限り
損失を最小化することが非常に望ましい。
用するには潜在的な問題、つまり触媒損失の可能性があ
る。第■族貴金属は非常に高価であり、触媒損失があれ
ば工業プラントの運営が不経済になるので、可能な限り
損失を最小化することが非常に望ましい。
触媒損失の原因として可能性のあるものの一つは、カル
ボニル化反応中の副生成物として製造されるタールにあ
る。たとえばロジウム触媒により酢酸メチルをカルボニ
ル化して無水酢酸を製造するプロセスにおいては、かな
りの量のタールが製造され、そのようなタールがロジウ
ム触媒及び関連した触媒促進剤及び補助促進剤を吸着す
るので高価な活性触媒の反応混合物が枯渇してしまうこ
とが知られている。そのような場合には、全プロセスの
一部に、反応混合物からタールを除去するばかりではな
く、タールから触媒成分を除去し、再循環に適する形に
変換する工程を含むことが必要である。
ボニル化反応中の副生成物として製造されるタールにあ
る。たとえばロジウム触媒により酢酸メチルをカルボニ
ル化して無水酢酸を製造するプロセスにおいては、かな
りの量のタールが製造され、そのようなタールがロジウ
ム触媒及び関連した触媒促進剤及び補助促進剤を吸着す
るので高価な活性触媒の反応混合物が枯渇してしまうこ
とが知られている。そのような場合には、全プロセスの
一部に、反応混合物からタールを除去するばかりではな
く、タールから触媒成分を除去し、再循環に適する形に
変換する工程を含むことが必要である。
前述のようなタール除去／触媒回収プロセスはＰＣＴ国
際出願第８２１０１８２９号に開示されている。リチウ
ム促進剤、ロジウム触媒を用いた。
際出願第８２１０１８２９号に開示されている。リチウ
ム促進剤、ロジウム触媒を用いた。
酢酸メチルのカルボニル化による無水酢酸の製造プロセ
スに用いるためのこのプロセスは、蒸留によりタール、
触媒及び促進剤を含むプロセス流から揮発性物質を除去
すること、タール／触媒／促進剤混合物とよう化メチル
を混合すること及びタール／よう化メチル／触媒／促進
剤混合物を、触媒及び促進剤をよう化水素水溶液に抽出
するのに効果的な条件下でよう化水素水溶液と接触させ
ることを含む。よう化メチル／タール混合物及びよう化
水素水溶液は不混和性であるため、抽出後は容易に分離
しうる。分離が完了すれば、ロジウム触媒及びリチウム
促進剤をよう化水素水溶液から回収しうる。分離後よう
化メチル／タール混合物を蒸留装置に供給する。蒸留装
置ではよう化メチルを上部から除去して再循環させつつ
、タールを、 底部から除去して燃焼させる。
スに用いるためのこのプロセスは、蒸留によりタール、
触媒及び促進剤を含むプロセス流から揮発性物質を除去
すること、タール／触媒／促進剤混合物とよう化メチル
を混合すること及びタール／よう化メチル／触媒／促進
剤混合物を、触媒及び促進剤をよう化水素水溶液に抽出
するのに効果的な条件下でよう化水素水溶液と接触させ
ることを含む。よう化メチル／タール混合物及びよう化
水素水溶液は不混和性であるため、抽出後は容易に分離
しうる。分離が完了すれば、ロジウム触媒及びリチウム
促進剤をよう化水素水溶液から回収しうる。分離後よう
化メチル／タール混合物を蒸留装置に供給する。蒸留装
置ではよう化メチルを上部から除去して再循環させつつ
、タールを、 底部から除去して燃焼させる。
タールから第■族貴金属触媒を回収するのに適用しうる
別の方法が発見された。この方法は、タールを含む液体
媒体から直接溶媒を含む流れに第■族貴金属触媒を電気
透析することを含む。
別の方法が発見された。この方法は、タールを含む液体
媒体から直接溶媒を含む流れに第■族貴金属触媒を電気
透析することを含む。
従って、本発明は第■族貴金属触媒、及びカルボニル化
反応中の副生成物として形成されるクールを含む液体媒
体から第■族貴金属触媒を回収する方法を提供し、その
方法は液体媒体を電気透析セルの第一区画に供給するこ
と及び溶媒を第一区画に隣接する区画に供給することを
含み、電気透析セルは第■族貴金属触媒を第一区画から
第二区画に移動させるように作業する。
反応中の副生成物として形成されるクールを含む液体媒
体から第■族貴金属触媒を回収する方法を提供し、その
方法は液体媒体を電気透析セルの第一区画に供給するこ
と及び溶媒を第一区画に隣接する区画に供給することを
含み、電気透析セルは第■族貴金属触媒を第一区画から
第二区画に移動させるように作業する。
タールから回収されうる第■族貴金属はルテニウム、オ
スミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム又は白金
のうち一種以上である。好ましくはこの方法はロジウム
又はイリジウムの回収、最も好ましくはロジウムの回収
に使用される。
スミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム又は白金
のうち一種以上である。好ましくはこの方法はロジウム
又はイリジウムの回収、最も好ましくはロジウムの回収
に使用される。
この方法はまた第■族貴金属の他に、タール中に存在し
うる関連促進剤又は補助促進剤を同時に回収するのに使
用しろる。そのようなカルボニル化プロセスに使用され
る促進剤は、典型的にはハロゲン促進剤であり、好まし
くは臭素又はよう素促進剤である。そのような促進剤は
、ハロゲン促進剤が含タール液体媒体中でイオンの形で
あるか、又はある点でそのような形に変換すれば本発明
の方法により回収されうる。ハロゲン促進剤は最も好ま
しくはハロゲン化物イオン、たとえばよう化物又は臭化
物イオンとして、又は第■族金属とのハロゲン化物錯体
、たとえばＲｈ （ＣＯ） ｚ Ｉ ｔ−とじて回収さ
れる。
うる関連促進剤又は補助促進剤を同時に回収するのに使
用しろる。そのようなカルボニル化プロセスに使用され
る促進剤は、典型的にはハロゲン促進剤であり、好まし
くは臭素又はよう素促進剤である。そのような促進剤は
、ハロゲン促進剤が含タール液体媒体中でイオンの形で
あるか、又はある点でそのような形に変換すれば本発明
の方法により回収されうる。ハロゲン促進剤は最も好ま
しくはハロゲン化物イオン、たとえばよう化物又は臭化
物イオンとして、又は第■族金属とのハロゲン化物錯体
、たとえばＲｈ （ＣＯ） ｚ Ｉ ｔ−とじて回収さ
れる。
補助促進剤も、促進剤と同様にイオンの形であれば、あ
るいはそのような形で回収できれば本発明の方法により
回収しうる。たとえば、アミン、ホスフィン、アルシン
及びスチビンのような補助促進剤は含タール液体媒体中
でカチオン性四級化物の形で存在すれば回収しうる。こ
れらの補助促進剤のうち四級化アミン又はホスフィンの
回収が好ましい。特に第三アミン又はピリジン、イミダ
ゾール、キノリン及びカルボニル化プロセスにおいて典
型的に使用される同様なもののような複素環芳香族アミ
ンの四級化物の回収が好ましい。
るいはそのような形で回収できれば本発明の方法により
回収しうる。たとえば、アミン、ホスフィン、アルシン
及びスチビンのような補助促進剤は含タール液体媒体中
でカチオン性四級化物の形で存在すれば回収しうる。こ
れらの補助促進剤のうち四級化アミン又はホスフィンの
回収が好ましい。特に第三アミン又はピリジン、イミダ
ゾール、キノリン及びカルボニル化プロセスにおいて典
型的に使用される同様なもののような複素環芳香族アミ
ンの四級化物の回収が好ましい。
使用しうるその他の促進剤には、周期律表の第１Ａ、Ｉ
ＩＡ、Ｉ［ＩＡ、 ■Ｂ、ＶＢ、ＶＩＢ、■Ｂ族の金属
及び第１族の非貴金属のような金属補助促進剤が含まれ
る。そのような金属補助促進剤の典型的な例には、リチ
ウム、クロム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、
アルミニウム、マクネシウム及びカルシウムが含まれる
。
ＩＡ、Ｉ［ＩＡ、 ■Ｂ、ＶＢ、ＶＩＢ、■Ｂ族の金属
及び第１族の非貴金属のような金属補助促進剤が含まれ
る。そのような金属補助促進剤の典型的な例には、リチ
ウム、クロム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、
アルミニウム、マクネシウム及びカルシウムが含まれる
。
タールはだいたいにおいて第■族貴金属触媒カルボニル
化プロセスから生ずるが、好ましくは（ａ）メタノール
のロジウム触媒カルボニル化による酢酸の製造、又は（
ｂ）酢酸メチルのロジウム触媒カルボニル化による無水
酢酸の製造又は（Ｃ）水素の存在下における酢酸メチル
のロジウム触媒カルボニル化によるエチリデンジアセテ
ートの製造により生ずるものが好ましい。
化プロセスから生ずるが、好ましくは（ａ）メタノール
のロジウム触媒カルボニル化による酢酸の製造、又は（
ｂ）酢酸メチルのロジウム触媒カルボニル化による無水
酢酸の製造又は（Ｃ）水素の存在下における酢酸メチル
のロジウム触媒カルボニル化によるエチリデンジアセテ
ートの製造により生ずるものが好ましい。
第■族金属及び関連促進剤及び補助促進剤を抽出する溶
媒は、タールと不混和性のものが適する。
媒は、タールと不混和性のものが適する。
溶媒はまた電気透析セル中に存在する膜を分解せず、触
媒、促進剤及び補助促進剤を高度に溶解するものが好ま
しい。溶媒の適する例には、水、ギ酸、酢酸又はプロピ
オン酸のような低級カルボン酸の水溶液、メタノール及
びアセトニトリルが含まれる。溶媒の選択は、タールを
発生するカルボニル化プロセスにより決定されることが
しばしばであろう。従って、生成物として酢酸を製造す
るカルボニル化プロセスにおいては溶媒として酢酸水溶
液を用いることが好ましい。というのは、本発明の方法
を実施した後酢酸水溶液／第■族金属触媒／促進剤／補
助促進剤混合物を更に処理することなく直接カルボニル
化プロセスに再循環させうるからである。酢酸水溶液は
、水の酢酸に対するモル比が１００：１乃至１：２０、
好ましくは３：１乃至１：２のものが適する。
媒、促進剤及び補助促進剤を高度に溶解するものが好ま
しい。溶媒の適する例には、水、ギ酸、酢酸又はプロピ
オン酸のような低級カルボン酸の水溶液、メタノール及
びアセトニトリルが含まれる。溶媒の選択は、タールを
発生するカルボニル化プロセスにより決定されることが
しばしばであろう。従って、生成物として酢酸を製造す
るカルボニル化プロセスにおいては溶媒として酢酸水溶
液を用いることが好ましい。というのは、本発明の方法
を実施した後酢酸水溶液／第■族金属触媒／促進剤／補
助促進剤混合物を更に処理することなく直接カルボニル
化プロセスに再循環させうるからである。酢酸水溶液は
、水の酢酸に対するモル比が１００：１乃至１：２０、
好ましくは３：１乃至１：２のものが適する。
本発明の方法に使用する電気透析セルは、ディー・プレ
ッチャー（Ｄ、 Ｐｌｅｔｃｈｅｒ）による“インダス
トリアル・エレクトロケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ａｌｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） ”に一般的
に記載されている。
ッチャー（Ｄ、 Ｐｌｅｔｃｈｅｒ）による“インダス
トリアル・エレクトロケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ａｌｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） ”に一般的
に記載されている。
使用しうる電気透析セルの例を第１図に示す。セルは互
いに離隔している一個以上のカソード２と一個以上のア
ノード４を含み、それらの空間は複数個のイオン選択性
膜６で多くの区画８に分割されている。そのような区画
の数はプロセスに必要な回収度に依存する。というのは
、区画の数が多ければ多いほど回収が良くなるからであ
る。各区画は液体媒体又は溶媒を通過させる人口及び出
口を有する。区画は液体媒体及び溶媒が交互の区画を通
過するように配列している。供給原料透析物の電気分解
を防ぎ、膜を通過して拡散するよう化メチルを回収する
ためにアノード及びカソード区画をパージすることが好
ましい。イオン選択性膜はアノードに最も近いところか
らカソードまで配列しており、カソードに達するまで膜
の間は交互にカチオン透過性及びアニオン透過性である
。多くのカルボニル化反応では、電極区画用の非常に便
利なパージ用電解質は水−酢酸混合物である。
いに離隔している一個以上のカソード２と一個以上のア
ノード４を含み、それらの空間は複数個のイオン選択性
膜６で多くの区画８に分割されている。そのような区画
の数はプロセスに必要な回収度に依存する。というのは
、区画の数が多ければ多いほど回収が良くなるからであ
る。各区画は液体媒体又は溶媒を通過させる人口及び出
口を有する。区画は液体媒体及び溶媒が交互の区画を通
過するように配列している。供給原料透析物の電気分解
を防ぎ、膜を通過して拡散するよう化メチルを回収する
ためにアノード及びカソード区画をパージすることが好
ましい。イオン選択性膜はアノードに最も近いところか
らカソードまで配列しており、カソードに達するまで膜
の間は交互にカチオン透過性及びアニオン透過性である
。多くのカルボニル化反応では、電極区画用の非常に便
利なパージ用電解質は水−酢酸混合物である。
というのはこれは導電性であるため電気分解により発生
したガスを分離した後溶媒流に添加しうるからである。
したガスを分離した後溶媒流に添加しうるからである。
場合によっては、よう化メチル又はその他のよう素種を
特にアノード区画に拡散するのを防ぐために電極区画に
隣接した区画に電極パージを通過させることが必要かも
しれない。
特にアノード区画に拡散するのを防ぐために電極区画に
隣接した区画に電極パージを通過させることが必要かも
しれない。
多量のよう化メチルが電極区画に達する場合には、よう
素行着物の形成を防ぐために０．５乃至５重量％、好ま
しくは２乃至３重量％のアセトアルデヒドを添加するの
が好ましい。
素行着物の形成を防ぐために０．５乃至５重量％、好ま
しくは２乃至３重量％のアセトアルデヒドを添加するの
が好ましい。
本発明の方法の実施例においては、液体媒体を電気透析
セルに入れる前に希釈するのが好ましい。
セルに入れる前に希釈するのが好ましい。
このことによりタールが電気透析中に液体媒体から分離
せず膜を汚さないことが確保される。好ましい溶媒には
、酢酸メチル、酢酸及び無水酢酸が含まれる。
せず膜を汚さないことが確保される。好ましい溶媒には
、酢酸メチル、酢酸及び無水酢酸が含まれる。
第１図はまたカルボニル化反応器からの副流又は液体ブ
リードを回収することにより得られるタール、カルボニ
ル化生成物及び反応体を含む液体媒体から典型的なロジ
ウム触媒／促進剤／補助促進剤混合物を分離するのに使
用する電気透析セルも説明する。この例においてはロジ
ウムがアニオンＲｈ（ＣＯ）ｚＩｚ−として存在し、促
進剤及び補助促進剤がよう化物イオン、金属（たとえば
リチウム、クロム、鉄等）のカチオン及び四級化アミン
カチオンを含む。液体媒体及び溶媒はそれぞれ交互の区
画を通過する多くの流れに分配される。セルを横断する
電位の影響下では液体媒体中のアニオン（すなわちＲｈ
（ＣＯ）ｚｌｚ−及びド）がタールからアノードに移動
する。そのような移動においてはアニオンが適するアニ
オン透過性膜を通過して溶媒を含む隣接区画に入る。し
かしながら、次の膜はカチオンのみが透過性であるため
アノードへの移動は妨げられる。従って、アニオンは溶
媒区画中に捕捉され、最終的には出口を通過する溶媒中
に除去される。
リードを回収することにより得られるタール、カルボニ
ル化生成物及び反応体を含む液体媒体から典型的なロジ
ウム触媒／促進剤／補助促進剤混合物を分離するのに使
用する電気透析セルも説明する。この例においてはロジ
ウムがアニオンＲｈ（ＣＯ）ｚＩｚ−として存在し、促
進剤及び補助促進剤がよう化物イオン、金属（たとえば
リチウム、クロム、鉄等）のカチオン及び四級化アミン
カチオンを含む。液体媒体及び溶媒はそれぞれ交互の区
画を通過する多くの流れに分配される。セルを横断する
電位の影響下では液体媒体中のアニオン（すなわちＲｈ
（ＣＯ）ｚｌｚ−及びド）がタールからアノードに移動
する。そのような移動においてはアニオンが適するアニ
オン透過性膜を通過して溶媒を含む隣接区画に入る。し
かしながら、次の膜はカチオンのみが透過性であるため
アノードへの移動は妨げられる。従って、アニオンは溶
媒区画中に捕捉され、最終的には出口を通過する溶媒中
に除去される。
液体媒体中に存在するカチオン（すなわちＭ″。
及びＱＡＳ” ）は、カソードへ向って移動すること以
外同様にして適するカチオン透過性膜を通過して溶媒を
含む隣接区画に移動する。更にカソードに向かうカチオ
ンの移動は同様にしてアニオン透過性膜で妨げられ、カ
チオンもまた出口を通過する溶媒中に除去される。
外同様にして適するカチオン透過性膜を通過して溶媒を
含む隣接区画に移動する。更にカソードに向かうカチオ
ンの移動は同様にしてアニオン透過性膜で妨げられ、カ
チオンもまた出口を通過する溶媒中に除去される。
溶媒を含む区画からの出口流は通常合流して再循環させ
るか又は更に処理する。もはやイオンを含まない液体媒
体を含む区画からの出口流は同様に合流して必要に応じ
て更に処理する。
るか又は更に処理する。もはやイオンを含まない液体媒
体を含む区画からの出口流は同様に合流して必要に応じ
て更に処理する。
第１図に示される区画への供給路は単純化のために並列
である。濃度勾配を最大にして膜表面における乱流が質
量輸送の効果を圧倒するように液体が直列に区画を通過
するように供給路を配列することも好ましいかもしれな
い。あるいは液体媒体をバッチ式に処理し、各バッチを
必要に応じて何回も電気透析セルに再Ｗ環させることも
できる。
である。濃度勾配を最大にして膜表面における乱流が質
量輸送の効果を圧倒するように液体が直列に区画を通過
するように供給路を配列することも好ましいかもしれな
い。あるいは液体媒体をバッチ式に処理し、各バッチを
必要に応じて何回も電気透析セルに再Ｗ環させることも
できる。
ロジウムを回収するために使用する単位装置のフローチ
ャートは第２図に示されている。
ャートは第２図に示されている。
電気透析セルの効率を制御するのは膜の物理的及び化学
的性質であるから、膜を注意深く選択することが重要で
ある。従って、膜は機械的強度が高く、耐薬品性でなけ
ればならない。可能であれば膜はタールによる目詰りに
対して耐性があるべきであり（イオン移動の効率を妨げ
るから）、隣接区画間の溶媒又は液体媒体の過剰の通過
を妨げるべきである。
的性質であるから、膜を注意深く選択することが重要で
ある。従って、膜は機械的強度が高く、耐薬品性でなけ
ればならない。可能であれば膜はタールによる目詰りに
対して耐性があるべきであり（イオン移動の効率を妨げ
るから）、隣接区画間の溶媒又は液体媒体の過剰の通過
を妨げるべきである。
典型的には膜は一種以上のペルフルオロポリマー又はス
チレンとジビニルベンゼンのコポリマーから製造しうる
膜ポリマーを含む。一般的にはそのような膜ポリマーは
実質的に機械的強度が不足であるため、重合中にポリエ
チレン又はプロピレンメツシュのような強化主鎖上に膜
ポリマーを固定することが好ましい。
チレンとジビニルベンゼンのコポリマーから製造しうる
膜ポリマーを含む。一般的にはそのような膜ポリマーは
実質的に機械的強度が不足であるため、重合中にポリエ
チレン又はプロピレンメツシュのような強化主鎖上に膜
ポリマーを固定することが好ましい。
前述のような種類の膜は、アニオン又はカチオン透過性
に対する選択性を改良するために化学的に変性しうる。
に対する選択性を改良するために化学的に変性しうる。
たとえば、カチオン透過性を改良するためには膜ポリマ
ーをスルホン化しうる。−方四級アンモニウム部分で置
換すればアニオン透過性が改良される。
ーをスルホン化しうる。−方四級アンモニウム部分で置
換すればアニオン透過性が改良される。
だいたいにおいて電気透析セルはいかなる寸法でもよい
が、実際には膜の機械的強度により限定される。典型的
には使用する膜は面積が０．５乃至２Ｍであり、厚さは
電気抵抗を低下させるためにてきうるかぎり薄い。膜の
間隔は、質量輸送の効果に対する感度を低下させる乱流
条件を創造するために典型的には０．１乃至２ｍｍ幅で
ある。典型的には各電気透析セルは多対の電極間に９０
０以下の膜の積み重ねを有する。
が、実際には膜の機械的強度により限定される。典型的
には使用する膜は面積が０．５乃至２Ｍであり、厚さは
電気抵抗を低下させるためにてきうるかぎり薄い。膜の
間隔は、質量輸送の効果に対する感度を低下させる乱流
条件を創造するために典型的には０．１乃至２ｍｍ幅で
ある。典型的には各電気透析セルは多対の電極間に９０
０以下の膜の積み重ねを有する。
電気透析セルによる抽出効率は、セル内の区画の数及び
抽出されるイオンの移動度により決定される。斉温、た
とえば１００℃までの温度において電気透析セルを作業
することによりイオンの移動度は改良しうる。典型的に
は作業温度は１０乃至８０℃であり、１５乃至４０℃が
好ましい。
抽出されるイオンの移動度により決定される。斉温、た
とえば１００℃までの温度において電気透析セルを作業
することによりイオンの移動度は改良しうる。典型的に
は作業温度は１０乃至８０℃であり、１５乃至４０℃が
好ましい。
前述の電気透析セルは単独でも、他の同様なセルと直列
又は並列でも作業しうる。
又は並列でも作業しうる。
以下の例は、カルボニル化プロセスから典型的に得られ
る副流からロジウム触媒を回収する際の電気透析セルの
利用を説明する。
る副流からロジウム触媒を回収する際の電気透析セルの
利用を説明する。
±上ニュ
典型的なカルボニル化流出液流に似せてブレンドした混
合物にロジウム種と四級アンモニウムヨーダイト塩を含
む溶液を、第３図に示す種類の７区画流セルに電解質の
バッチを再循環させることにより透析した。セルは１Ｑ
ｃｎｌの活性膜対面積を有し、１〜１０ｍＡ／ｃ＋ｄの
電流密度で作業した。使用した膜はＢＤＨ（ビーディー
エイチ）製の機能化され、架橋されたポリスチレンであ
った。電極区画は炭素棒電極を含有した。以下の電解質
を使用した。
合物にロジウム種と四級アンモニウムヨーダイト塩を含
む溶液を、第３図に示す種類の７区画流セルに電解質の
バッチを再循環させることにより透析した。セルは１Ｑ
ｃｎｌの活性膜対面積を有し、１〜１０ｍＡ／ｃ＋ｄの
電流密度で作業した。使用した膜はＢＤＨ（ビーディー
エイチ）製の機能化され、架橋されたポリスチレンであ
った。電極区画は炭素棒電極を含有した。以下の電解質
を使用した。
ヱ又：」渥」しＮ−メチルイミダゾールの１．５Ｍ−５
０１５０水／酢酸溶液。
０１５０水／酢酸溶液。
カソード区画：Ｎ、Ｎ’−ジメチルイミダゾリウム ヨ
ーダイト（ＱＡＳ）の ０．８Ｍ−５０１５０水／酢酸 溶液。
ーダイト（ＱＡＳ）の ０．８Ｍ−５０１５０水／酢酸 溶液。
抽出剤：ＱＡＳの０．０５Ｍ−５０１５０水／酢酸溶液
。
。
同一の膜を用いた一連の３種の実験結果を表に示す。例
１及び２においては合成反応器流出液流として以下の成
分を含む溶液を用いた。
１及び２においては合成反応器流出液流として以下の成
分を含む溶液を用いた。
酢酸 ３４ ｃイ酢酸メチル
３．３ ｃＩＩ！よう化メチル
６．７ ｃｔｌエチリデンジアセテート
１．２ ｃｎｔＮ−メチルイミダゾール ４．５
ｃＩ［１ＣＲｈ （Ｃｏ） ２ｃβ：］ ２０．０９
０ ｇ例３においては、カルボニル化により酢酸／無水
酢酸混合物を製造するプロセスから得られるような加水
分解された反応器流出液を使用した。以下の組成物を使
用した。
３．３ ｃＩＩ！よう化メチル
６．７ ｃｔｌエチリデンジアセテート
１．２ ｃｎｔＮ−メチルイミダゾール ４．５
ｃＩ［１ＣＲｈ （Ｃｏ） ２ｃβ：］ ２０．０９
０ ｇ例３においては、カルボニル化により酢酸／無水
酢酸混合物を製造するプロセスから得られるような加水
分解された反応器流出液を使用した。以下の組成物を使
用した。
酢酸 ４９．４０％ＱＡＳ
１７．３６％よう化メチル
１２．５１％水
１１．４２％酢酸メチル
６．９８％タール １．０７％エ
チリデンジアセテート ０．７１％アセトン
０．４１％メチルエチルケトン
０．０７％プロピオン酸 ０．０７
％コジウム ３００ ｐｐｍロジウムを
含む溶液は、ロジウムの沈澱を防ぐために一酸化炭素雰
囲気下に保持した。
１７．３６％よう化メチル
１２．５１％水
１１．４２％酢酸メチル
６．９８％タール １．０７％エ
チリデンジアセテート ０．７１％アセトン
０．４１％メチルエチルケトン
０．０７％プロピオン酸 ０．０７
％コジウム ３００ ｐｐｍロジウムを
含む溶液は、ロジウムの沈澱を防ぐために一酸化炭素雰
囲気下に保持した。
第三の実験の透析結果から、流出液区画中の膜により８
５％のタールが保持されることが示された。
５％のタールが保持されることが示された。
膜の分析によれば、ロジウム濃度はアニオン交換膜中で
６．８ｇ／ ＝、カチオン交換膜中で０．６１ｇ／ｄで
あった。この結果は、はじめの２種の実験においてはロ
ジウムの回収が定量的より少なく、第三の実験において
は過剰に回収されたことを示す。
６．８ｇ／ ＝、カチオン交換膜中で０．６１ｇ／ｄで
あった。この結果は、はじめの２種の実験においてはロ
ジウムの回収が定量的より少なく、第三の実験において
は過剰に回収されたことを示す。
第１図は本発明の電気透析セルの一実施例を示す図であ
り、 第２図はロジウムを回収するために使用する単位装置の
フローシートであり、そして 第３図は本発明の今一つの電気透析セルを示す図である
。 ２・・・カソード、 ４・・・アノード、６・・・
膜、 ８・・・区画、。
り、 第２図はロジウムを回収するために使用する単位装置の
フローシートであり、そして 第３図は本発明の今一つの電気透析セルを示す図である
。 ２・・・カソード、 ４・・・アノード、６・・・
膜、 ８・・・区画、。
Claims (9)
- （１）第VIII族貴金属触媒と、カルボニル化プロセス中
の副生成物として形成されるタールとを含む液体媒体か
ら第VIII族貴金属触媒を回収する方法であって、前記液
体媒体を電気透析セルの第一区画へ供給し、溶媒を第一
区画に隣接する第二区画へ供給し、第VIII族金属触媒が
第一区画から第二区画へ移動するように電気透析セルが
作業することを含む方法。 - （２）前記溶媒が酢酸水溶液である特許請求の範囲第１
項記載の方法。 - （３）前記酢酸水溶液の水の酢酸に対するモル比が３：
１乃至１：２である特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （４）前記液体媒体を第一区画へ入れる前に、酢酸、酢
酸メチル及び無水酢酸から選択された希釈剤で希釈する
特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （５）前記電気透析セルを１５乃至４０℃の温度で作動
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （６）前記第一及び第二区画の各々の幅が０．５乃至２
ｍｍである特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （７）ロジウムと、酢酸メチルのロジウム触媒カルボニ
ル化による無水酢酸の製造中に副生成物として形成され
るタールとを含む液体媒体からロジウム触媒を回収する
方法であって、液体媒体及び溶媒を電気透析セルの交互
区画に供給し、電気透析セルに電圧を加えてロジウムイ
オンを液体媒体を含む区画から溶媒を含む区画へ移動さ
せることを含む方法。 - （８）前記電気透析セルのアノード及びカソードが液体
媒体又は溶媒を含む区画に隣接した電極区画にある特許
請求の範囲第７項記載の方法。 - （９）前記電極区画を、２乃至３重量％のアセトアルデ
ヒドを含むパージ用電解質でパージする特許請求の範囲
第８項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8613221 | 1986-05-30 | ||
| GB8613221A GB8613221D0 (en) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | Recovery process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6323748A true JPS6323748A (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=10598712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62137599A Pending JPS6323748A (ja) | 1986-05-30 | 1987-05-30 | 回収プロセス |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4871432A (ja) |
| EP (1) | EP0250103B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6323748A (ja) |
| AT (1) | ATE65942T1 (ja) |
| AU (1) | AU600489B2 (ja) |
| DE (1) | DE3771943D1 (ja) |
| GB (1) | GB8613221D0 (ja) |
| NO (1) | NO169500C (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| KR930003650B1 (ko) * | 1990-10-08 | 1993-05-08 | 재단법인 한국화학연구소 | 에틸리덴 디 아세테이트 제조용 유기체 담지 촉매 및 이를 이용한 에틸리덴 디 아세테이트의 제조방법 |
| FI120527B (fi) * | 2007-06-18 | 2009-11-30 | Crisolteq Oy | Talteenottomenetelmä |
| US11427887B2 (en) * | 2017-11-27 | 2022-08-30 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Extraction of selected platinum-group metals from supported catalyst |
Family Cites Families (8)
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| GB1266180A (ja) * | 1969-12-19 | 1972-03-08 | ||
| US4146455A (en) * | 1978-04-19 | 1979-03-27 | Ionics Inc. | Process for treating whey |
| US4227981A (en) * | 1979-08-31 | 1980-10-14 | Borden, Inc. | Electrodialysis of acid whey |
| EP0040238B1 (en) * | 1979-11-13 | 1984-07-11 | HUSAIN, Syed Shaukat | Plasminogen activators useful as therapeutic and diagnostic agents and their isolation |
| DE3040631A1 (de) * | 1980-10-29 | 1982-05-27 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur abtrennung von metallkatalysatoren und verwendung von membrantrennvorrichtungen |
| US4680098A (en) * | 1985-03-18 | 1987-07-14 | Amoco Corporation | Aqueous recovery of cobalt or cobalt and manganese from solution also containing oxygenated aromatic compounds |
-
1986
- 1986-05-30 GB GB8613221A patent/GB8613221D0/en active Pending
-
1987
- 1987-05-21 EP EP19870304552 patent/EP0250103B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-21 AT AT87304552T patent/ATE65942T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-05-21 US US07/052,052 patent/US4871432A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-21 DE DE8787304552T patent/DE3771943D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-26 NO NO872189A patent/NO169500C/no unknown
- 1987-05-26 AU AU73401/87A patent/AU600489B2/en not_active Ceased
- 1987-05-30 JP JP62137599A patent/JPS6323748A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO872189L (no) | 1987-12-01 |
| EP0250103A1 (en) | 1987-12-23 |
| DE3771943D1 (de) | 1991-09-12 |
| NO169500C (no) | 1992-07-01 |
| ATE65942T1 (de) | 1991-08-15 |
| GB8613221D0 (en) | 1986-07-02 |
| US4871432A (en) | 1989-10-03 |
| AU7340187A (en) | 1987-12-03 |
| NO872189D0 (no) | 1987-05-26 |
| EP0250103B1 (en) | 1991-08-07 |
| NO169500B (no) | 1992-03-23 |
| AU600489B2 (en) | 1990-08-16 |
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