JPS63246370A - アミン化合物の製造方法 - Google Patents
アミン化合物の製造方法Info
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- JPS63246370A JPS63246370A JP62279051A JP27905187A JPS63246370A JP S63246370 A JPS63246370 A JP S63246370A JP 62279051 A JP62279051 A JP 62279051A JP 27905187 A JP27905187 A JP 27905187A JP S63246370 A JPS63246370 A JP S63246370A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
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- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、医薬品の製造に有用なアミン化合物の製造方
法に関するものである。詳しく述べると、５−（ジアル
キルアミノ）アルキルフルフリルアルコールを、遊離の
塩化水素の存在下、システアミン塩酸塩と反応させるこ
とによるアミン化合物の改良された製造方法に関するも
のである。
法に関するものである。詳しく述べると、５−（ジアル
キルアミノ）アルキルフルフリルアルコールを、遊離の
塩化水素の存在下、システアミン塩酸塩と反応させるこ
とによるアミン化合物の改良された製造方法に関するも
のである。
本発明によるアミン化合物は、式（ＩＩ）、・・・（Ｉ
［Ｉ） （なだし、式中、Ｒ１およびＲ２は炭素原子数１〜４の
アルキル基であり、またＡｌｋは炭素原子数１〜４のア
ルキレン基を表わす）で示される医薬品であるランチジ
ン用中間体として有用な化合物である。
［Ｉ） （なだし、式中、Ｒ１およびＲ２は炭素原子数１〜４の
アルキル基であり、またＡｌｋは炭素原子数１〜４のア
ルキレン基を表わす）で示される医薬品であるランチジ
ン用中間体として有用な化合物である。
（従来の技術）
式（ｎ）、
（ただし、式中、Ｒ１およびＲ２は炭素原子数１〜４の
アルキル基であり、また＾１には炭素原子数１〜４のア
ルキレン基を表わす）で示されるアミン化合物は、式（
Ｉ）、 （ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＡｌｋは前記のとお
りである）で示される５−（ジアルキルアミノ）アルキ
ルフルフリルアルコール（またはそのアシル化物）を反
応する方法が有利とされている（英国特許第１，５６５
，９６６号、英国特許第１．５６５，９６７号、英国特
許第１，５６５゜９６７号５６５，９６８号）。
アルキル基であり、また＾１には炭素原子数１〜４のア
ルキレン基を表わす）で示されるアミン化合物は、式（
Ｉ）、 （ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２およびＡｌｋは前記のとお
りである）で示される５−（ジアルキルアミノ）アルキ
ルフルフリルアルコール（またはそのアシル化物）を反
応する方法が有利とされている（英国特許第１，５６５
，９６６号、英国特許第１．５６５，９６７号、英国特
許第１，５６５゜９６７号５６５，９６８号）。
（本発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、従来公表されている反応条件では、反応
に長時間を要し、収率も低く、かつ生産性も低％）とい
う欠点があった。すなわち、前記英国特許方法によれば
、０℃の温度で濃塩酸中で反応を行なっているが、２２
時間の反応で式１に示される５−（ジアルキルアミノ）
アルキルフルフリルアルコールの転化率が８０％であり
、また収率も５５％と低い。
に長時間を要し、収率も低く、かつ生産性も低％）とい
う欠点があった。すなわち、前記英国特許方法によれば
、０℃の温度で濃塩酸中で反応を行なっているが、２２
時間の反応で式１に示される５−（ジアルキルアミノ）
アルキルフルフリルアルコールの転化率が８０％であり
、また収率も５５％と低い。
したがって、本発明の目的は、アミン化合物の新規な製
造方法を提供することにある。
造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、［［５−（ジアルキルアミノ）ア
ルキル−２−フラニルコメチルコチオエタンアミンを高
収率かつ高純度で工業的に有利製造する方法を提供する
ことにある。
ルキル−２−フラニルコメチルコチオエタンアミンを高
収率かつ高純度で工業的に有利製造する方法を提供する
ことにある。
（問題を解決するための手段）
これらの諸口的は、システアミンまたはシステアミン塩
酸塩水溶液と、式（Ｉ）、 （ただし、式中、Ｒ１およびＲ２は炭素原子数１〜４の
アルキル基であり、また４１には炭素原子数１〜４のア
ルキレン基を表わす。）で示される５−（ジアルキルア
ミノ）アルキルフルフリルアルコールを遊離塩化水素の
存在下、３０〜８０℃の温度で反応させることよりなる
式（ｎ）、（ただし、式中、Ｒ１，Ｒ２および＾１には
前記のとおりである。）で示される２−［［［５−（ジ
アルキルアミノ）アルキル−２−フラニル］メチルコチ
オ］エタンアミンの製造方法により達成される。
酸塩水溶液と、式（Ｉ）、 （ただし、式中、Ｒ１およびＲ２は炭素原子数１〜４の
アルキル基であり、また４１には炭素原子数１〜４のア
ルキレン基を表わす。）で示される５−（ジアルキルア
ミノ）アルキルフルフリルアルコールを遊離塩化水素の
存在下、３０〜８０℃の温度で反応させることよりなる
式（ｎ）、（ただし、式中、Ｒ１，Ｒ２および＾１には
前記のとおりである。）で示される２−［［［５−（ジ
アルキルアミノ）アルキル−２−フラニル］メチルコチ
オ］エタンアミンの製造方法により達成される。
図−２は、反応温度と収率との関係を示すグラフである
。
。
式１で表される５−（ジアルキルアミノ）アルキルフル
フリルアルコールとシステアミンまたはその塩酸塩との
反応を実施する方法としては、塩酸とシステアミンまた
はその塩酸塩とを混合して調製した、遊離の塩化水素を
含有するシステアミン塩酸塩水溶液と式■で示される５
−（ジアルキルアミノ）アルキルフルフリルアルコール
とを３０〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃、最も好ま
しくは４５〜５５℃の温度で反応を行なうのがよく、反
応時間は１５分から３時間、好ましくは２０〜１５０分
、最も好ましくは３０〜１２０分の範囲で行なえば、反
応は完結し、反応収率８０〜９０モル％が得られる。温
度が３０℃未満では反応は極めて遅く、反応収率および
選択率ともに悪く、生産性が悪い、一方、温度が８０℃
を越えると、反応生成物の不安定性のために分解反応の
方が肋るようになり、収率および選択率ともに低下、す
るため好ましくない。
フリルアルコールとシステアミンまたはその塩酸塩との
反応を実施する方法としては、塩酸とシステアミンまた
はその塩酸塩とを混合して調製した、遊離の塩化水素を
含有するシステアミン塩酸塩水溶液と式■で示される５
−（ジアルキルアミノ）アルキルフルフリルアルコール
とを３０〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃、最も好ま
しくは４５〜５５℃の温度で反応を行なうのがよく、反
応時間は１５分から３時間、好ましくは２０〜１５０分
、最も好ましくは３０〜１２０分の範囲で行なえば、反
応は完結し、反応収率８０〜９０モル％が得られる。温
度が３０℃未満では反応は極めて遅く、反応収率および
選択率ともに悪く、生産性が悪い、一方、温度が８０℃
を越えると、反応生成物の不安定性のために分解反応の
方が肋るようになり、収率および選択率ともに低下、す
るため好ましくない。
原料の式Ｉで示される５−（ジアルキルアミノ）アルキ
ルフルフリルアルコールに対して遊離の塩化水素は反応
系全体として、１倍モル量以上、好ましくは２倍モル量
以上を用いる必要があり、経済性および生産性の面から
は５倍モル量以下が好ましい。また、遊離塩化水素の濃
度は反応系全体として５重量％以上、好ましくは７〜３
０重量％、さらに好ましくは８〜２５重量％の範囲であ
る。
ルフルフリルアルコールに対して遊離の塩化水素は反応
系全体として、１倍モル量以上、好ましくは２倍モル量
以上を用いる必要があり、経済性および生産性の面から
は５倍モル量以下が好ましい。また、遊離塩化水素の濃
度は反応系全体として５重量％以上、好ましくは７〜３
０重量％、さらに好ましくは８〜２５重量％の範囲であ
る。
システアミン（２−アミノエタンチオール）またはその
塩酸塩は、式Ｉで示される５−（ジアルキルアミノ）ア
ルキルフルフリルアルコールの０．５〜３倍モル、最も
好ましくは１〜１．２倍モルの範囲で用い、粉体として
または水溶液として用いることもでき、操作上からは水
溶液が好ましい。
塩酸塩は、式Ｉで示される５−（ジアルキルアミノ）ア
ルキルフルフリルアルコールの０．５〜３倍モル、最も
好ましくは１〜１．２倍モルの範囲で用い、粉体として
または水溶液として用いることもでき、操作上からは水
溶液が好ましい。
特にシステアミン塩酸塩水溶液を使用する場合はプロセ
スが連続化でき生産性が大巾に向上させることができる
。
スが連続化でき生産性が大巾に向上させることができる
。
本発明の連続プロセスを詳しく述べるために図−２に基
づいて説明する。
づいて説明する。
図−２において、反応ａ（１）を０〜８０℃、好ましく
は１０〜６０℃、さらに好ましくは１０〜４０℃の温度
に保持しながら、導管（２）を通して塩酸が供給される
、また導管（３）を通して５−（ジメチルアミノ）メチ
ルフルフリルアルコールが反応器（１）に供給される。
は１０〜６０℃、さらに好ましくは１０〜４０℃の温度
に保持しながら、導管（２）を通して塩酸が供給される
、また導管（３）を通して５−（ジメチルアミノ）メチ
ルフルフリルアルコールが反応器（１）に供給される。
生成した５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアル
コール塩酸塩の塩酸水溶液が導管（４）を通して反応器
（５）に連続的に供給される０反応器（５）を３０〜８
０℃、好ましくは４０〜７０℃の温度に保持しながら、
同時に導管（６）を通してシステアミン塩酸塩水溶液を
反応器（５）に連続的に供給される。そして反応器（５
）から生成液が導管く７）を通して連続的に抜き出され
る。
コール塩酸塩の塩酸水溶液が導管（４）を通して反応器
（５）に連続的に供給される０反応器（５）を３０〜８
０℃、好ましくは４０〜７０℃の温度に保持しながら、
同時に導管（６）を通してシステアミン塩酸塩水溶液を
反応器（５）に連続的に供給される。そして反応器（５
）から生成液が導管く７）を通して連続的に抜き出され
る。
（実 施 例）
以下、実施例を挙げて、さらに具体的に説明する。
実施例 １
３６重量％濃塩酸３８．５ｇに７５重量％システアミン
塩酸塩水溶液１３．３ｇを加え、これに５−（ジメチル
アミノ）メチルフルフリルアルコール１３．０ｇを滴下
し、５０℃、３０分間反応させた。このときの２ ［［
［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル〕メチ
ルコチオ］−エタンアミンの反応収率をガスクロマトグ
ラフ法により求めると５−（ジメチルアミノ）メチルフ
ルフリルアルコールに対して８９モル％であり、反応の
選択率は、８９モル％であった６次に、無水炭酸ナトリ
ウムを過剰に加えた後、ジエチルエーテルで抽出しな、
溶媒を除去後、減圧蒸溜より、２ ［［［５−（ジメチ
ルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エ
タンアミン１４．３ｇを得たく１３４℃／１閣１１Ω）
。
塩酸塩水溶液１３．３ｇを加え、これに５−（ジメチル
アミノ）メチルフルフリルアルコール１３．０ｇを滴下
し、５０℃、３０分間反応させた。このときの２ ［［
［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル〕メチ
ルコチオ］−エタンアミンの反応収率をガスクロマトグ
ラフ法により求めると５−（ジメチルアミノ）メチルフ
ルフリルアルコールに対して８９モル％であり、反応の
選択率は、８９モル％であった６次に、無水炭酸ナトリ
ウムを過剰に加えた後、ジエチルエーテルで抽出しな、
溶媒を除去後、減圧蒸溜より、２ ［［［５−（ジメチ
ルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エ
タンアミン１４．３ｇを得たく１３４℃／１閣１１Ω）
。
実施例 ２
３０重量％塩酸４５．９．にシステアミン塩酸塩１０．
Ｏｒを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフル
フリルアルコール１３．ｏｇを滴下し、５０℃、３０分
間反応させた。このときの２−［［［５−（ジメチルア
ミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタン
アミンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求める
と５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコール
に対し８７モル％であり、反応の選択率は８７モル％で
あった０次に、無水炭酸ナトリウムを過剰に加えた後、
ジエチルエーテルで抽出しな、溶媒を除去後、減圧蒸留
より、２− ［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２
−フラニル］メチル］チオコーエタンアミン１３．９ｉ
ｒを得た（１３４℃／ １ ｍｍ１ｇ） 。
Ｏｒを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフル
フリルアルコール１３．ｏｇを滴下し、５０℃、３０分
間反応させた。このときの２−［［［５−（ジメチルア
ミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタン
アミンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求める
と５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコール
に対し８７モル％であり、反応の選択率は８７モル％で
あった０次に、無水炭酸ナトリウムを過剰に加えた後、
ジエチルエーテルで抽出しな、溶媒を除去後、減圧蒸留
より、２− ［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２
−フラニル］メチル］チオコーエタンアミン１３．９ｉ
ｒを得た（１３４℃／ １ ｍｍ１ｇ） 。
実施例 ３
２７重量％塩酸５１．８ｇに７５重量％システアミン塩
酸塩水溶液１３．３ｇを加え、これに５−（ジメチルア
ミノ）メチルフルフリルアルコール１３．０ｇを滴下し
、５０℃で反応させた。３０分後に、２− ［［［５−
（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チ
オ］−エタンアミンの反応収率をガスクロマトグラフ法
により求めると、５−（ジメチルアミノ）メチルフルフ
リルアルコールに対し７４モル％であり、反応の選択率
は８８モル％であった６反応と過完結させるため、さら
に１．５時間反応し、再度分析すると反応収率は８５モ
ル％であり、反応の選択率は８５モル％であった０次に
、無水炭酸ナトリウムを過剰に加えた後、ジエチルエー
テルで抽出した。
酸塩水溶液１３．３ｇを加え、これに５−（ジメチルア
ミノ）メチルフルフリルアルコール１３．０ｇを滴下し
、５０℃で反応させた。３０分後に、２− ［［［５−
（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チ
オ］−エタンアミンの反応収率をガスクロマトグラフ法
により求めると、５−（ジメチルアミノ）メチルフルフ
リルアルコールに対し７４モル％であり、反応の選択率
は８８モル％であった６反応と過完結させるため、さら
に１．５時間反応し、再度分析すると反応収率は８５モ
ル％であり、反応の選択率は８５モル％であった０次に
、無水炭酸ナトリウムを過剰に加えた後、ジエチルエー
テルで抽出した。
溶媒を除去後、減圧蒸留より、２ ［［［５−（ジメチ
ルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エ
タンアミン１３．Ｏｆを得た。（１３４°Ｃ／ＩＩｕＩ
ｌ１ｇ） 比較例 １ ３６重量％濃塩酸３８．５ｇにシステアミン塩酸塩１０
．Ｏｒを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフ
ルフリルアルコール１３．０ｇを滴下し、０℃、２２時
間放置した。このときの２［［［５−（ジメチルアミノ
）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンアミ
ンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求めると、
５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに
対し５５モル％であり、反応の選択率は６８モル％であ
った。
ルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エ
タンアミン１３．Ｏｆを得た。（１３４°Ｃ／ＩＩｕＩ
ｌ１ｇ） 比較例 １ ３６重量％濃塩酸３８．５ｇにシステアミン塩酸塩１０
．Ｏｒを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフ
ルフリルアルコール１３．０ｇを滴下し、０℃、２２時
間放置した。このときの２［［［５−（ジメチルアミノ
）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンアミ
ンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求めると、
５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに
対し５５モル％であり、反応の選択率は６８モル％であ
った。
比較例 ２
３６重量％濃塩酸３８．５ｇに７５ｆｆｉｆｉ％シスア
ミン塩酸塩水溶液１３．３ｇを加え、これに５−（ジメ
チルアミノ）メチルフルフリルアルコール１３．Ｏｔｒ
を滴下し、２０℃、３０分間反応させた。このときの２
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル
］メチル］チオ］−エタンアミンの反応収率をガスクロ
マトグラフ法により求めると５−（ジメチルアミノ）メ
チルフルフリルアルコールに対し１７モル％であり、反
応の選択率は７２モル％であった。
ミン塩酸塩水溶液１３．３ｇを加え、これに５−（ジメ
チルアミノ）メチルフルフリルアルコール１３．Ｏｔｒ
を滴下し、２０℃、３０分間反応させた。このときの２
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル
］メチル］チオ］−エタンアミンの反応収率をガスクロ
マトグラフ法により求めると５−（ジメチルアミノ）メ
チルフルフリルアルコールに対し１７モル％であり、反
応の選択率は７２モル％であった。
これらの二つの比較例から、低温では反応は極めて遅い
うえに選択率もよくないことが示される。
うえに選択率もよくないことが示される。
比較例 ３
３６重量％濃塩酸３８．５ｇに７５重量％システアミン
塩酸塩水溶液１３．３ｇを加え、これに５−（ジメチル
アミノ）メチルフルフリルアルコール１３．０ｇを滴下
し、９０℃、３０分間反応させた。このときの２［［［
５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル
］チオ］−エタンアミンの反応収率をガスクロマトグラ
フ法により求めると５−（ジメチルアミノ）メチルフル
フリルアルコールに対し６０モル％であり、反応の選択
率は６０モル％であった。
塩酸塩水溶液１３．３ｇを加え、これに５−（ジメチル
アミノ）メチルフルフリルアルコール１３．０ｇを滴下
し、９０℃、３０分間反応させた。このときの２［［［
５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル
］チオ］−エタンアミンの反応収率をガスクロマトグラ
フ法により求めると５−（ジメチルアミノ）メチルフル
フリルアルコールに対し６０モル％であり、反応の選択
率は６０モル％であった。
この比較例により、高温度は、収率および選択率ともに
悪いことが示される。
悪いことが示される。
実施例 ４
３６重置火濃塩酸４７．２ｇに７５重量％システアミン
水溶液９．０ｇを加え、これに５−（ジメチルアミノ）
メチルフルフリルアルコール１３゜０ｇを滴下し、５０
℃、３０分間反応させた。このときの２［［［５−（ジ
メチルアミノ）メチル−２−フラニルコメチル］チオ］
−エタンアミンの反応収率をガスクロマトグラフ法によ
り求めると５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルア
ルコールに対し８７モル％であり、反応の選択率は８７
モル％であった０次に、無水炭酸ナトリウムを過剰に加
えた後、ジエチルエーテルで抽出した。
水溶液９．０ｇを加え、これに５−（ジメチルアミノ）
メチルフルフリルアルコール１３゜０ｇを滴下し、５０
℃、３０分間反応させた。このときの２［［［５−（ジ
メチルアミノ）メチル−２−フラニルコメチル］チオ］
−エタンアミンの反応収率をガスクロマトグラフ法によ
り求めると５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルア
ルコールに対し８７モル％であり、反応の選択率は８７
モル％であった０次に、無水炭酸ナトリウムを過剰に加
えた後、ジエチルエーテルで抽出した。
溶媒を除去後、減圧蒸留より、２［［［５−（ジメチル
アミノ）メチル−２−フラニルコメチル］チオ］−エタ
ンアミン１３．Ｏｆを得な（１３４’Ｃ／１ＩＩＩｆＩ
ｈ）。
アミノ）メチル−２−フラニルコメチル］チオ］−エタ
ンアミン１３．Ｏｆを得な（１３４’Ｃ／１ＩＩＩｆＩ
ｈ）。
実施例 ５
３０重量％塩酸５６．６ｔにシステアミン６□５ｒを加
え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルア
ルコール１３．０ｇを滴下し、５０℃、３０分反応させ
た。このとき２ ［［［５−（ジメチルアミノ）メチル
−２−フラニルコメチル］チオ］−エタンアミンの反応
収率をガスクロマトグラフ法により求めると６８モル％
であり、反応の選択率は８６モル％であった。さらに反
応を続け、１．５時間後に再度分析すると、反応収率は
８５モル％であり、反応の選択率は８５モル％であった
。
え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルア
ルコール１３．０ｇを滴下し、５０℃、３０分反応させ
た。このとき２ ［［［５−（ジメチルアミノ）メチル
−２−フラニルコメチル］チオ］−エタンアミンの反応
収率をガスクロマトグラフ法により求めると６８モル％
であり、反応の選択率は８６モル％であった。さらに反
応を続け、１．５時間後に再度分析すると、反応収率は
８５モル％であり、反応の選択率は８５モル％であった
。
次に、無水炭酸ナトリウムを過剰に加えた後、ジエチル
エーテルで抽出した。溶媒を除去後、減圧蒸留より、２
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］
メチル〕チオ］−エタンアミン１２．７ｇを得た。（１
３４℃／１ｍ＋ＨＱ）比較例 ４ ３６重量％濃塩酸４７．２ｇにシステアミン６゜５ｇを
加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリル
アルコール１３、Ｏｇを滴下し、０°Ｃ１２２時間放置
した。このときの２ ［［［５−（ジメチルアミノ）メ
チル−２−フラニル］メチル〕チオ］−エタンアミンの
反応収率をガスクロマトグラフ法により求めると、５−
（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに対し
て６０モル％であり、反応の選択率は６６モル％であっ
た。
エーテルで抽出した。溶媒を除去後、減圧蒸留より、２
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］
メチル〕チオ］−エタンアミン１２．７ｇを得た。（１
３４℃／１ｍ＋ＨＱ）比較例 ４ ３６重量％濃塩酸４７．２ｇにシステアミン６゜５ｇを
加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリル
アルコール１３、Ｏｇを滴下し、０°Ｃ１２２時間放置
した。このときの２ ［［［５−（ジメチルアミノ）メ
チル−２−フラニル］メチル〕チオ］−エタンアミンの
反応収率をガスクロマトグラフ法により求めると、５−
（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに対し
て６０モル％であり、反応の選択率は６６モル％であっ
た。
実施例 ６
３６４量％塩酸３８．５ｇに７５重量％システアミン塩
酸塩水溶液１３．３ｔｒを加え、これに５−（ジメチル
アミノ）メチルフルフリルアルコール１３．Ｏｒを滴下
し、３０℃で反応させた。３０分後に２−［［［５−（
ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ
］エタンアミンの反応収率をガスクロマトグラフ法によ
り求めると、５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリル
アルコールに対し５１モル％であり、反応の選択率は７
３モル％であった。さらに反応を続け、１゜５時間後に
再度分析すると、反応収率は７４モル％であり、反応の
選択率は７７モル％であっな。
酸塩水溶液１３．３ｔｒを加え、これに５−（ジメチル
アミノ）メチルフルフリルアルコール１３．Ｏｒを滴下
し、３０℃で反応させた。３０分後に２−［［［５−（
ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ
］エタンアミンの反応収率をガスクロマトグラフ法によ
り求めると、５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリル
アルコールに対し５１モル％であり、反応の選択率は７
３モル％であった。さらに反応を続け、１゜５時間後に
再度分析すると、反応収率は７４モル％であり、反応の
選択率は７７モル％であっな。
実施例 ７
３６重厘％塩酸３８．５ｇに７５重量％システアミン塩
酸塩１３．３ｇを加え、これに５−（ジメチルアミノ）
メチルフルフリルアルコール１３゜０ｇを滴下し、８０
℃で反応させた。３０分後に２− ［［［５−（ジメチ
ルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオコニタ
ンアミンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求め
ると、５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコ
ールに対し７０モル％であり、反応の選択率は７０モル
％であった。さらに反応を続け、１．５時間後に再度分
析すると、反応収率は５０モル％であり、反応の選択率
は５０モル％であった。
酸塩１３．３ｇを加え、これに５−（ジメチルアミノ）
メチルフルフリルアルコール１３゜０ｇを滴下し、８０
℃で反応させた。３０分後に２− ［［［５−（ジメチ
ルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオコニタ
ンアミンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求め
ると、５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコ
ールに対し７０モル％であり、反応の選択率は７０モル
％であった。さらに反応を続け、１．５時間後に再度分
析すると、反応収率は５０モル％であり、反応の選択率
は５０モル％であった。
実施例１，６および７および比較例２および３で得られ
た反応温度と収率との関係をプロットすると図−２に示
すグラフが得られた。
た反応温度と収率との関係をプロットすると図−２に示
すグラフが得られた。
実施例 ８
図−１において、反応器（１）を２０〜３０℃の温度に
保持しながら、導管く２）を通して３６重量％塩酸を３
８．５ Ｋ ｇ ／ Ｈｒ 、導管（３）を通して５−
（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールを１３
．０Ｋｇ／Ｈｒの速度で反応器（１）に供給した。生成
しな５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコー
ル塩酸塩の塩酸水溶液を導管（４）を通して反応器（５
）に連続的に供給した０反応器（５）を５０〜６０″Ｃ
の温度に保持しながら、同時に導管（６）を通して７５
重置火システアミン塩酸塩を１３．３Ｋｇ／Ｈｒの速度
で反応器（５）に連続的に供給した。そして反応器（５
）からの生成液を導管（７）を通して連続的に抜き出し
た０反応器（１）の滞留時間は１０分であった。また反
応器（５）の滞留時間は３０分であった。
保持しながら、導管く２）を通して３６重量％塩酸を３
８．５ Ｋ ｇ ／ Ｈｒ 、導管（３）を通して５−
（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールを１３
．０Ｋｇ／Ｈｒの速度で反応器（１）に供給した。生成
しな５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコー
ル塩酸塩の塩酸水溶液を導管（４）を通して反応器（５
）に連続的に供給した０反応器（５）を５０〜６０″Ｃ
の温度に保持しながら、同時に導管（６）を通して７５
重置火システアミン塩酸塩を１３．３Ｋｇ／Ｈｒの速度
で反応器（５）に連続的に供給した。そして反応器（５
）からの生成液を導管（７）を通して連続的に抜き出し
た０反応器（１）の滞留時間は１０分であった。また反
応器（５）の滞留時間は３０分であった。
反応器（５）より抜き出した生成液をガスクロマトグラ
フ法により分析した結果２− ［［［５−（ジメチルア
ミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］エタンア
ミンの反応収率は、５−（ジメチルアミノ）メチルフル
フリルアルコールに対し８９モル％であった。
フ法により分析した結果２− ［［［５−（ジメチルア
ミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］エタンア
ミンの反応収率は、５−（ジメチルアミノ）メチルフル
フリルアルコールに対し８９モル％であった。
図−１は、本発明の連続プロセスを示す一例である。
（１）反応器
（２）導管（３６重量％塩酸）
（３）導管（５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリル
アルコール） （４）導管（５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリル
アルコール塩酸塩の塩酸水溶 液） （５）反応器 （６）導管（７５重量％システアミン塩酸塩）（７）導
管（反応生成液） 図−２は、本発明の反応温度と収率との関係を示すグラ
フである。 特許出願人 日本触媒化学工業株式会社図
１
アルコール） （４）導管（５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリル
アルコール塩酸塩の塩酸水溶 液） （５）反応器 （６）導管（７５重量％システアミン塩酸塩）（７）導
管（反応生成液） 図−２は、本発明の反応温度と収率との関係を示すグラ
フである。 特許出願人 日本触媒化学工業株式会社図
１
Claims (6)
- （１）システアミンまたはシステアミン塩酸塩と、式（
I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （ただし、式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は炭素原子数１〜
４のアルキル基であり、またＡｌｋは炭素原子数１〜４
のアルキレン基を表わす）で示される５−（ジアルキル
アミノ）アルキルフルフリルアルコールを遊離塩化水素
の存在下、３０〜８０℃の温度で反応させることを特徴
とする式（II）、▲数式、化学式、表等があります▼・
・・（II） （ただし、式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＡｌｋは前記の
とおりである。）で示される２［［［５−（ジアルキル
アミノ）アルキル−２−フラニル］メチル］チオ］−エ
タンアミンの製造方法。 - （２）Ｒ＾１およびＲ＾２が炭素原子数１〜２のアルキ
ル基であり、またＡｌｋが炭素原子数１〜２のアルキレ
ン基である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）システアミンまたはその塩酸塩の量が５−（ジア
ルキルアミノ）アルキルフルフリルアルコールに対して
０．５〜３倍モルである特許請求の範囲第１項に記載の
方法。 - （４）遊離塩化水素の量が５−（ジアルキルアミノ）ア
ルキルフルフリルアルコールに対して１〜５倍モル量で
ある）特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （５）反応温度が４０〜７０℃である特許請求の範囲囲
第１項に記載の方法。 - （６）Ｒ＾１およびＲ＾２がメチル基であり、またＡｌ
Ｋがメチレン基である特許請求の範囲第１項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26658886 | 1986-11-11 | ||
| JP61-266588 | 1986-11-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63246370A true JPS63246370A (ja) | 1988-10-13 |
| JPH0725745B2 JPH0725745B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=17432893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27905187A Expired - Lifetime JPH0725745B2 (ja) | 1986-11-11 | 1987-11-06 | アミン化合物の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4785122A (ja) |
| EP (1) | EP0269315A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0725745B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9009437D0 (en) * | 1990-04-26 | 1990-06-20 | Glaxo Group Ltd | Chemical compounds |
| HU210849B (en) * | 1990-11-09 | 1995-08-28 | Richter Gedeon Vegyeszet | Process for preparing furil derivatives |
| CN114605360B (zh) * | 2022-03-09 | 2023-05-05 | 河北海力恒远新材料股份有限公司 | 一种2-[[[5-(二甲氨基)甲基-2-呋喃基]甲基]硫代]乙胺的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4169855A (en) * | 1976-08-04 | 1979-10-02 | Allen & Hansbury, Limited | N'-derivatives of n-(2-mercapto-ethyl)-2-nitro-1,1-ethenediamine |
| GB1565966A (en) * | 1976-08-04 | 1980-04-23 | Allen & Hanburys Ltd | Aminoalkyl furan derivatives |
| AR229878A1 (es) * | 1981-05-07 | 1983-12-30 | Glaxo Group Ltd | Procedimiento para preparar ranitidina |
| CA1254212A (en) * | 1982-11-12 | 1989-05-16 | Shiro Hirai | Amine derivatives, salts thereof, process for preparing the same and an anti-ulcer agent containing the same |
-
1987
- 1987-11-06 JP JP27905187A patent/JPH0725745B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-10 US US07/119,055 patent/US4785122A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-11 EP EP87309967A patent/EP0269315A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0269315A2 (en) | 1988-06-01 |
| JPH0725745B2 (ja) | 1995-03-22 |
| EP0269315A3 (en) | 1988-07-06 |
| US4785122A (en) | 1988-11-15 |
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