JPS63253053A - テレフタレートエステル共重合体と洗濯組成物におけるその使用 - Google Patents

テレフタレートエステル共重合体と洗濯組成物におけるその使用

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JPS63253053A
JPS63253053A JP62317251A JP31725187A JPS63253053A JP S63253053 A JPS63253053 A JP S63253053A JP 62317251 A JP62317251 A JP 62317251A JP 31725187 A JP31725187 A JP 31725187A JP S63253053 A JPS63253053 A JP S63253053A
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laundry
alkyl
fiber
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ユージーン、ポール、ゴセリンク
フランシス、ルーベーン、ディール
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Procter and Gamble Co
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    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はテレフタレートエステル骨核に基づく共重合体
、および洗剤ならびに繊維コンディショニング組成物な
らびに物品における汚れ放出剤としての使用に関するも
のである。
背景 清浄または軟化性能に加えて洗濯洗剤またはコンディシ
ョニング組成物は望ましくはその他の利点を持つ。その
一つは繊維、特にポリエステル繊維から織ったものに汚
れ放出物質を付与する能力である。これらの繊維はエチ
レングリコールとテレフタール酸の共重合体であること
がほとんどで、数々の商品名、例えばダクロン（Ｄａｅ
ｒｏｎ）　、ホートレル（Ｆｏｒｔｒｅｌ）、コーゲル
（Ｋｏｄｅｌ）およびブルーＣポリエステル（Ｂｌｕｅ
　ＣＰｏ１ｙｅｓｔｅｒ）の名の下に販売されている。
ポリエステル繊維の疎水的性質は、それらの洗濯、特に
油の汚れおよび油状シミに関して困難にする。油の汚れ
、またはシミは選択的に繊維を湿潤する。結果として、
油の汚れまたはシミは水性洗濯段階で取除くのが困難で
ある。
ランダムエチレンテレフタレート／ポリエチレングリコ
ールテレフタレート単位を含む高分子量（即チ、４０，
０００乃至５０．０ＯＯ１４，Ｗ、）ポリエステルは洗
濯洗剤組成物における汚れ放出化合物として使用されて
きた。例えば、ＵＳ−Ａ−３，９６２，１５２号および
ＵＳ−Ａ−３，９５９，２３０号参照。洗濯操作の間、
これら汚れ放出ポリエステルは洗濯溶液中に浸漬された
繊維の表面に吸着する。吸着したポリエステルは親水性
フィルムを形成し、これは洗濯溶液から除かれて乾燥さ
れた後に繊維上に残る。このフィルムは、汚れ放出ポリ
エステルを含む洗剤組成物で引続き繊維を洗濯すること
によって更新することができる。
グリコール末端ポリ（オキシエチレンテレフタレート）
またはポリ（オキシプロピレンテレフタレート）重合体
に基づく共重合体は洗濯洗剤と繊維コンディショニング
組成物中での汚れ放出剤としての使用が教示されている
。ＥＰ−Ａ−０，１８５，４２７およびＥＰ−Ａ− ０１９４１２７号参照。
本発明は洗濯洗剤と繊維処理組成物中に配合された時、
優れた汚れ放出性能を持つポリエステルに関するもので
ある。ポリエステルはまた白皮維持効果と同様、グリー
ス／油汚れの除去に関する清浄化効果を与える。数多く
の従来技術重合体とは反対に、クレー汚れ洗濯性能には
なんの逆効果をも見せず、特に燐酸塩洗剤組成物が僅か
かまたはゼロでも、実際にクレー汚れ清浄化性能が高め
られもする。
発明の要約 従って、本発明はテレフタレートエステル骨核に基づき
次式（１）を持つ共重合体を提供するものである。
Ｚ−〔（Ｔ−ＰＯ）　　　（Ｔ−ＰＥＧ）　　）ｕ　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｖ−’ｒ−ｚ１　　　
　　　　　　　　　（Ｉ）ここでＺと２１は次の実験式
（ＩＩ）を持つ鎖末端部分である （ＰＥ０１−Ｘ）　ａ（ＰＯ−Ｈ）。
（ＰＥＧ−Ｈ）　ｃ　　　　　　　　　（ｎ）ここでＰ
ＥＧとＰＥＧ１は同一または異なったポリ（オキシエチ
レン）オキシ部分（即ち、〔（ＯＣ２Ｈ４）ｎｏ〕）で
それぞれは約３００乃至約６０００の範囲の分子量を持
ち、Ｘはアルキル部分に１乃至４炭素原子を含むＣ１−
０４アルキルまたはアシルであり、Ｔはテレフタロイル
部分（即ち、Ｐ−ＣＯＣ６Ｈ４Ｃｏ）であり、ＰＯはオ
キシプロピレンオキシ部分（即ち、０Ｃ３Ｈ６０）であ
り、Ｕは約０．　５乃至約５０、好ましくは約０．２乃
至約２０であり、■は約０．０５乃至約２０、好ましく
は約０．０５乃至約１０で、ａは約０．２乃至０．９５
で、ｂは０乃至約０．８で、Ｃは０乃至約０．８、そし
てｂ＋Ｃは少なくとも約０．０５であり、ここでＵ。
ｖ、ａ、ｂおよびＣは相当する単位の平均数を表わし、
Ｔ−ＰＯとＴ−ＰＥＧ単位はテレフタレートエステル骨
核に沿いランダムに分布している。
ここでいう「共重合体」という用語は一般にオリゴマー
ポリエステル化合物の混合物に対してか、または個々の
化合物自体に対して用いられる。
最適の汚れ放出と清浄化性能の立場からみて好ましいの
は、骨核中のＴ−ＰＯ単位の数平均であるＵが約２乃至
約１５、好ましくは約３乃至約１０の範囲内にあり、骨
核中でＴ−ＰＥＧ単位の数平均であるＶが約０．１乃至
約５、好ましくは約０．１乃至約３の範囲内にあるポリ
エステルである。一方、比ｕ：ｖは好ましくは約５０：
１乃至約１：１、更に好ましくは約１５：１乃至２：１
、特別には約１０：１乃至約３：１である。
鎖末端単位に関しては、鎖末端毎のＰＥ０１−Ｘ単位の
平均数であるａは約０．２乃至約０．９５、好ましくは
約０．３５乃至約０゜９の範囲内にあり、鎖末端毎のＰ
Ｏ−Ｈ単位の平均数であるｂは０乃至約０．８、好まし
くは約０．０５乃至約０．８、更に好ましくは約０．１
乃至約０．６５の範囲内であり、鎖末端毎のＰＥＧ−Ｈ
単位の平均数であるＣは０乃至約０．８、好ましくは０
乃至約０．１５である。ａｌｂおよびＣの合計総和は勿
論１に等しい。ｂ＋Ｃの合計総和は少なくとも約０．０
５である。更に、好ましい化合物は２とＺ　の双方が弐
ＰＥ０１−Ｘを持つ物質の少なくとも約５％、更に好ま
しくは少なくとも１５％である。
ｕ、ｖ、ａ、ｂおよびＣの値は重合体末端基炭素（Ｘお
よびオキシプロピレングリコール）、オキシプロピレン
オキシスペーサー炭素、ポリ（オキシエチレン）オキシ
カルボニル単位およびテレフタレート炭素の相対的ピー
ク面積からの２７０Ｍ１ｌｚ　Ｃ１Ｃ１３−Ｎによって
本発明では決定される。
相応する化学シフト値（ｐｐｓ＋）は約５８（Ｘ−Ｍｅ
）１９および１５．５（オキシプロピレングリコールメ
チル、２異性体）、６４および６４．５　（オキシプロ
ピレングリコールメチレン、２異性体）、１５．５（オ
キシプロピレンオキシメチル）、６８．５および６６（
オキシプロピレンオキシメチレン、２異性体）、６３．
５（ポリ（オキシエチレン）オキシカーボニルのアルフ
ァ炭素〕、および１６４．１３３および１２９（それぞ
れテレフタレートカーボニル、１．４炭素および２．３
．５．６炭素）である。スペクトルを溶媒としてのシュ
ウテロクロロホルム中で取られ化学シフトを参照（７７
、１ｐｐｍ）としてのシュウテロクロロホルム０１３に
対して引用される。
本発明のポリエステルは代表的にはプロピレングリコー
ル、一端をアルキル部分で１乃至４の炭素原子を持つＣ
１−０４アルキル、アリール、アラルキル、アロイルま
たはアシルから選ばれるキャップ基（ｃａｐｐｉｎｇ　
ｇｒｏｕｐ）でキ＋ツブ（ｃａｐ）された−以上のポリ
エチレングリコール、キャップされないポリエチレング
リコールとテレフタール酸またはそのジエステルを反応
させて作製する。キャップされた、またはキャップされ
ないポリエチレングリコールは少なくとも約６、好まし
くは９乃至１０、更に好ましくは１２乃至９０、特別に
は２５乃至４５の範囲のエトキシル化度を有する。
本発明のポリエステルを作製するために用いられるキャ
ップされたポリエチレングリコールは代表的にはメチル
キャップされエチレンオキシドと反応性のあるアルコー
ルのエトキシル化によって形成されうる。また、メチル
キャップされたポリエチレングリコールはユニオンカー
バイドからメトキシカルボ’７ツクス０１６ｔｈｏｘｙ
　Ｃａｒｂｏｖａｘ）とアルドリッチケミカル社からポ
リ（エチレングリコール）メチルエーテルの名で商業的
に入手可能である。これらの商業的なメチルキャップさ
れたＰＥＧ類は分子量３５０（ｎ−約７．５）、５５０
　（ｎ−約１２）　、７５０　（ｎ−約１６）、１９０
０（ｎ−約４３）および５０００（ｎ−約１１３）を持
つ。メチルキャップされたポリエチレングリコールはま
たヘキストからも入手できる。
本発明のポリエステルを製造するための好ましい方法に
はテレフタール酸の低級ジアルキルエステル（メチル、
エチル、プロピル、またはブチル）の所望の混合物と１
，２−プロピレングリコール、キャップされないポリエ
チレングリコールおよびキャップされたポリエチレング
リコールとの混合物とを反応させることが含まれる。こ
のエステル交換反応において生成されたグリコールエス
テルとオリゴマーは所望の程度まで重合される。エステ
ル交換反応はエステル交換反応に対し通常用いられる反
応条件に従い実施される。このエステル交換反応はエス
テル化触媒の存在下に１２０℃乃至２２０℃の温度で通
常実施される。アルコールが形成され常に除かれて反応
を終結させる。もし反応を加圧下で行うならばより高い
温度が用いられる。
エステル交換反応に用いられる触媒は技術上よく知られ
たものである。これらの触媒には、アルカリ及びアルカ
リ土類金属、例えばリチウム、ナトリウム、カルシウム
およびマグネシウム、および転移金属及び第ｎ８群の金
属、例えばアンチニモー、マグネシウム、コバルトおよ
び亜鉛で通常は夫々の酸化物、炭酸塩または酢酸塩とし
てのものが含まれる。代表的には二酸化アンチモンおよ
び酢酸カルシウムが使用される。
エステル交換反応の程度は高性能液体クロマトグラフィ
ー（ＨＰＬＣ）またはその他の適当な方法で測定される
ように反応混合物中で遊離されるアルコールの量、また
は二塩基酸のジアルキルエステルの消滅によりモニター
される。
所望ならば、りん、りん酸およびそのエステルのような
安定剤がエステル交換段階の末期において添加される。
安定剤の目的は劣化、酸化およびその他の副反応を抑止
し、エステル交換触媒の触媒活性を破壊し、不溶性金属
メチルカルボキシレートの沈澱を防ぐことである。代表
的には安定剤は本発明のポリ壬ステルをつくるには用い
られない。
エステル交換反応後、グリコールエステル生成物を重合
してポリエステルをつくる。重合の所望の程度がＨＰＬ
ＣおよびＮＭＲ分析によって測定される。商業的方法に
対しては、重合反応は、通常、触媒の存在下で約２００
℃乃至約２８０℃の温度で行われる。より高い温度も用
いられるが黒色の生成物を生じ易い。重合段階に有用な
触媒の説明的な例には、二酸化アンチモン、二酸化ゲル
マニウム、チタンアルコキシド、水和五酸化アンチモン
、およびエステル交換触媒、例えば亜鉛、コバルトおよ
びマンガンの塩が含まれる。
反応時に遊離される過剰のグリコールおよびその他の揮
発物は真空下に除去される。反応はＮＭＲおよび／また
は逆相ＨＰＬＣおよび／またはゲル相浸透クロマトグラ
フィーによって重合度をモニターしながら続けられる。
この共重合体は汚れ放出性を付与するのに特に洗剤組成
物中で有用であり、０乃至２％、好ましくは０乃至１／
２％のりんを含む低りん酸塩洗剤組成物中では特に有効
である。本発明の洗剤組成物は通常の主洗濯洗剤組成物
、あるいは別の主洗濯洗剤組成物と組合わせて用いるた
めの洗濯付加組成物の型式で用いられる。しかしながら
、いずれの例においても、好ましい組成物は普通約１乃
至約７５、更に好ましくは約５乃至２５重二％のアニオ
ン、非イオン、カチオン、両性及び双性イオン界面活性
剤又はそれらの混合物を含む。組成物は、また、その他
通常の洗濯洗剤成分、例えば洗剤ビルダー、漂白剤その
他によって補足される。
適当な合成アニオン、界面活性剤はＣ８乃至Ｃアルキル
ベンゼンスルホネート、Ｃ８乃至Ｃアルキルサルフェー
ト、Ｃアルキルボリエトキシエーテルサルフエート”　
８−２４パラフインスルホネート、アルファＣオレフィ
ンスルホネート、アルファースルホネート化Ｃ６乃至Ｃ
２ｏ脂肪酸の水溶性塩およびそれらのエステル、Ｃ１ｏ
乃至０１８アルキルグリセリルエーテルスルホネート、
脂肪酸モノグリセライドサルフェートおよびスルホネー
トの水溶性塩であり、特にココナツト油、Ｃ８乃至Ｃ１
２アルキルフェノールポリエトキシエーテルサルフェー
ト、２−アシロキシＣ９乃至Ｃ２３アルカン−１−スル
ホネートおよびベーターアルキルオキシＣ８乃至Ｃ２ｏ
アルカンスルホネートから調製されたものである。
アニオン界面活性剤の特に適当なりラスには、水溶性塩
、特に以下の生成物のアルカリ金属、アンモニウムおよ
びアルカノールアンモニウム塩、即ち分子構造中に約８
乃至約２２、特に約１０乃至約２０の炭素原子を含むア
ルキルまたはアルカリル基とスルホン酸又は硫酸エステ
ル基を持つ有機硫酸反応生成物の塩が含まれる（「アル
キル」という用語にはアシル基のアルキル部分が含まれ
る）。
合成洗剤のこの群の例は、ナトリウムおよびカリウムア
ルキルサルフェートで、特に、タローまたはココナツト
オイルのグリセリドを還元することによって生ずる（　
Ｃ５−ｉｓ）炭素原子の高級アルコールを硫酸塩化する
ことによって得られるもの、そしてアルキル基が直鎖状
鎖、または分岐状鎖構造中に約９乃至約１５、特に約１
１乃至約１３の炭素原子を含むナトリウムおよびカリウ
ムアルキルベンゼンスルホネートで例えばＵＳ−Ａ−２
，２２０，０９９およびＵＳ−Ａ− ２，４７７，３８３号に記載されたタイプのもの、およ
び直鎖クロロパラフィン（三塩化アルミニウム使用）ま
たは直鎖オレフィン（弗化水素触媒を使用）でアルキル
化して得られるアルキルベンゼンから調製されたもので
ある。特に貴重なものはアルキル基の平均が約１１゜８
炭素原子で、Ｃｉ　ｔ　、　ｇ　Ｌ　Ａ　Ｓと略記され
る線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート及びＣ１２’
１５メチル分技アルキルサルフェートである。
上記の非石けんアニオン界面活性剤のアルカン鎖は天然
源、例えばココナツト油またはタローから由来し、また
は合成的に例えばチーグラーあるいはオキソ方法を用い
て作製することができる。
水溶性はアルカリ金属、アンモニウム、またはアルカノ
ールアンモニウムカチオンを用いて達成され、ナトリウ
ムが好まれる。
ここで言う好適な脂肪酸石けんとは、約８乃至約２４、
好ましくは約１０乃至約２２、特別には約１６乃至約２
２の炭素原子をアルカリ鎖中に含む高級脂肪酸の通常の
アルカリ金属（ナトリウム、カリウム）、アンモニウム
およびアルキロルアンモニウムの夫々の塩から選択する
ことができる。
特に中性化された型の脂肪酸もまた本発明における使用
、特に液状組成物に好適である。ナトリウムおよびカリ
ウム石けんは脂肪および油脂の直接けん化か、または別
な製造方法において調製される遊離脂肪酸の中和によっ
て調製される。特に育用なのはタローおよび水添魚油か
ら導かれた脂肪酸の混合物のナトリウムおよびカリウム
塩である。
アニオン界面活性剤の混合物は本発明で特に適当で、約
５：１乃至約１：５、好ましくは約５：１乃至約に１、
更に好ましくは約５：１乃至約１．５：１の重量比のス
ルホネートとサルフェートの界面活性剤の混合物が特に
適当である。特に好ましいのは、アルキル基中に９乃至
１５、特には１１乃至１３の炭素原子を持ち、カチオン
がアルカリ金属、好ましくはナトリウムであるアルキル
ベンゼンスルホネートと、アルキル基中に１０乃至２０
、好ましくは１２乃至１８の炭素原子を持つアルキルス
ルフェートか、アルキル基中に１０乃至２０、好ましく
は１０乃至１６の炭素原子を持ち、アルカリ金属カチオ
ン、好ましくはナトリウムを存する１乃至６のエトキシ
ル化平均度合を存するエトキシスルフェートかのどちら
かとの混合物である。
ここで好適な非イオン界面活性剤は、約８乃至１７、好
ましくは約９．５乃至１３．５、更に好ましくは約１０
乃至約１２．５の範囲の平均の親水性、親油性バランス
（ＨＬＢ）を持つ界面活性剤を与える疎水性部分とエチ
レンオキシドの縮合物である。
好適な非イオン界面活性剤の例には、アルコールのモル
当り２乃至４０、好ましくは２乃至９モルのエチレンオ
キシドと、直鎖状または分岐鎖状構造中に８乃至２４の
炭素原子を有する第一級または第二級脂肪族アルコール
との縮合物が含まれる。好ましくは、脂肪族アルコール
は９乃至１８炭素原子を含み、脂肪族アルコールのモル
当り２乃至９モル、望ましくは３乃至８モルのエチレン
オキシドでエトキシル化される。好ましい界面活性剤は
線状（例えば天然前紡から導かれたものかエチレンから
チーグラ一方法によって作製された、例えばミリスチル
、セチル、ステアリルアルコール）、または部分的に分
岐した例えば、約２５％の２−メチル分岐を持ツＬｕｔ
ｅｎｓｏｌｓ　、　ＤｏｂａｎｏｌｓおよびＮｃｏｄｏ
ｌｓ（ＬｕｔｃｎｓｏｌはＢＡＳＦの商品名、Ｄｏｂａ
ｎ−０１とＮｅｏｄｏｌは５ｈｅｌｌの商品名である）
のようなもの、あるいは約５０％の２−メチル分岐を持
つと理解される５ｙｎｐｅｒｏｎｉｅｓ（Ｓｙｎｐｅｒ
ｏｎｌｃは１．Ｃ，１，の商品名）か、または、Ｌｉｑ
ｕｉｅｈｉｍｌｃａによって商品名Ｉｊａｌという商品
名で販売されている５０％を超える分岐鎖を持つ第一級
アルコールから調製されるものである。本発明の領域内
に入る非イオン界面活性剤の特定の例には、Ｄｏｂａｎ
ｏｌ　４５−４．Ｄｏｂａｎｏ１４５−７．Ｄｏｂａｎ
ｏｌ　４５−９．Ｄｏｂａｎｏｌ　９１−２．５．Ｄｏ
ｂａｎｏｌ　９１−３、Ｄｏｂａｎｏｌ　９１−４．Ｄ
ｏｂａｎｏｌ、９１−８．Ｄｏｂａｎｏｌ　９１−８゜
Ｄｏｂａｎｏｌ　２３−［ｆ、５．５ｙｎｐｅｒｏｎ１
ｅ　８．５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　１４、アルコールのモ
ル当り平均５乃至１２モルのエチレンオキシドと、ココ
ナツトアルキル部が１０乃至１４の炭素原子を有するコ
コナツトアルコールとの縮合生成物、ならびにアルコー
ルのモル当り平均７乃至１２モルのエチレンオキシドと
タローアルコールとの縮合生成物でタロ一部分が本質的
に１６乃至２２の炭素原子を含むものが包含される。第
二級線状アルキルエトキシレートもまた本発明の組成物
に好適であり、特には、アルキル基中で約９乃至１５の
炭素原子を持ち、最高１１まで、特に約３乃至９の分子
毎のエトキシ残基を有するＴｅｒｉｇｉｔｏｌ　シリー
ズのエトキシレート物が好適である。
その他の好適な非イオン界面活性剤には、３乃至３０、
好ましくは５乃至１４モルのエチレンオキシドとＣ６乃
至Ｃ１２アルキルフェノールとの縮合生成物、プロピレ
ングリコールとプロピレンオキシドとの結合によって形
成された疎水性塩基とエチレンオキシドとを縮合させる
ことによって形成される化合物が含まれ、このような合
成非イオン洗剤は市場でＶｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ　Ｃｏｒｐｏｒａ−ｔｉｏｎによってＰＩｕ
ｒｏｎｌｃという商品名で供給され入手可能である。
本発明での使用に対し特に好まれる非イオン界面活性剤
はアルコールのモル当り３乃至８モルのエチレンオキシ
ドを含むＣ９乃至Ｃ１５の第一級アルコールエトキシレ
ート、特にアルコールのモル当り６乃至８モルのエチレ
ンオキシドを含むＣ１２乃至Ｃ１５の第一級アルコール
エトキシレートである。
本発明の組成物は好ましくは約０．　１％乃至約２０％
、更に好ましくは約０．５％乃至約１５％、特別には約
１％乃至約５％の水溶性第４アンモニウム界面活性剤を
も含む。ここにおける好ましい使用は次の一般式を持つ
第４アンモニウム界面活性剤である。
（Ｒ（ＯＲ）　　）　［Ｒ（ＯＲ）　　）　　Ｒ２Ｈ”
Ｘ−ｙ　　　　　　　　ｙ２ ここで、Ｒ２は約８乃至約１８、好ましくζ≠約１０乃
至約１４の炭素原子をアルキル鎖中に持つアルキル、ア
ルケニルまたはアルキルベンジル基であり、各Ｒは−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−１ −ＣＨＣＨ（ＣＨ３）−１ −ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−１ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１およびそれらの混合物から選
ばれ、各ＲはＣ１乃至Ｃ４アルキル、Ｃ乃至Ｃ４ヒドロ
キシアルキル、ベンジル、２個のＲ４基が結合すること
により形成された環状構造物、Ｒ６が分子量が約１００
０以下のへキソースまたはヘキソース重合体である −ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲＣＨＯＨＣＨ２０Ｈ。
およびｙがＯでない時の水素から選ばれ、Ｒ５はＲと同
じであるか、ＲプラスＲ５の炭素原子の総数が約１８以
下であるアルキル鎖中であり、夫々のｙは０乃至約１０
でｙの和が０乃至約１５であり、Ｘは混ざり合えるアニ
オンならなんでもよい。
上記の好ましいものはアルキル第４アンモニウム界面活
性剤、特にＲ５がＲ４と同一の基から選ばれる時は上記
の式において記載される単一（ｍｏｎｏ）の長い鎖状ア
ルキル界面活性剤である。
最も好ましい第４アンモニウム界面活性剤は塩素、臭素
、およびメチルサルフェートのアルキルトリメチルアン
モニウム塩、アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチルア
ンモニウム塩、アルキルヒドロキシエチルジメチルアン
モニウム塩、およびアルキルオキシプロピルトリメチル
アンモニウム塩で、アルキルが０８乃至Ｃ１６、好まし
くはＣ１ｏ乃至Ｃ１４であるものである。上記のうち、
デシル　トリメチルアンモニウム　メチルサルフェート
、ラウリル　トリメチルアンモニウム　クロライド、ミ
リスチル　トリメチルアンモニウム　ブロマイドおよび
ココナツト　トリメチルアンモニウムクロライドおよび
メチルサルフェートが特に好まれる。
他の有用なカチオン界面活性剤はＵＳ−Ａ−４，２５９
，２１７号に開示されている。
ここで高度に好まれる水溶性カチオン界面活性剤は例え
ば表面張力あるいは３０℃で少なくとも２００ｐｐＩＩ
、好ましくは５００　ｐｐｍ＋および蒸溜水中で測定さ
れた臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を持つものである。例え
ば、「水性界面活性剤システムの臨界ミセル濃度Ｊ　Ｐ
、ＭｕｋｅｒｊｅｅおよびＫ　Ｊ　ＭｙｓｅｌｓＮＳＲ
ＤＳ−ＮＢＳ　３６．（１９７１）参照。
本発明の組成物中で有用な好適なビルダー塩は多価の有
機、無機タイプのもの、またはその混合物であることが
できる。これらの物質の水準は一般に全洗濯組成物の約
１５％乃至約９０％、好ましくは、約２０％乃至約６０
重量％である。好ましい水溶性、無機アルカリビルダー
塩の非制限的な例には、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸
塩、りん酸塩、ピロりん酸塩、トリポリりん酸塩、およ
び重炭酸塩が含まれる。
配合されうる有機ビルダー／キレート塩には、有機ポリ
カーボキシレートおよびアミノボリカーボキシレートと
それらの混合物、有機ホスホネート銹導体例えばＵＳ−
Ａ−３，２１３，３００、ＵＳ−Ａ−３，４３３，０２
１、ＵＳ−Ａ−３，２９２，１２１およびＵＳ−Ａ− ２，５９９，８０７の各号に開示されているもの、およ
びカルボン酸ビルダー塩例えばＵＳ−Ａ−３，３０８，
０６７号に開示されているものなどが含まれる。液体洗
剤に使用されている特に有用なカーボキシレートはＣＩ
（ｌ乃至Ｃ２０’好ましくはＣ１２乃至Ｃ１６のアルキ
ル、またはアルケニルスクシネート例えばラウリル、ミ
リスチル、バルミチル、２−ドデセニルおよび２−ペン
タデセニルスクシネートである。
好ましいキレート剤には、くえん酸、ニトリロトリ酢酸
（ＮＴＡ）およびエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴ
Ａ）　、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（
ＨＥＥＤＴＡ）　、ニトリロ（トリメチレンホスホン酸
）（ＮＴＭＰ）　、エチレンジアミンテトラ（メチレン
ホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）およびジエチレントリアミ
ンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＥＴＰＭＰ）およ
びそれらの塩が含まれる。有機および／または無機ビル
グーの混合物がここでは使用される。ビルダーのこのよ
うな混合物の一つは、ＣＡ−Ａ−７５５，０３８号に開
示されているもの、即ち、トリポリりん酸ナトリウム、
ニトリロトリ酢酸トリナトリウムとエタン−１−ヒドロ
キシ−１，１−ジホスホン酸トリナトリウムの三元混合
物である。
初めに述べたように、本発明の貴重な特徴は、改良され
たクレー汚れ洗濯性能、特にりん酸塩ビルダー含量の低
い又は皆無の組成物にある。従って本発明での好ましい
組成物は約５％未満、好ましくはｆｆｉ量で約２％未満
のりん含量を有する。このタイプの組成物中では、好ま
しいビルダーはカチオン交換によって多価金属による硬
度および重金属イオンを溶液から除くアルミノシリケー
トタイプに属する。このタイプの好ましいビルダーはＮ
ａ　　（ＡＩＯ）　　　（ＳｆＯ）　　　−ＸＨＯｚ　
　　　　２ｚ　　　　　２ｙ　　　　２の組成を持つ。
ここで２とｙは少なくとも６の整数、２のｙに対するモ
ル比は約１．０乃至約０．５の範囲内あり、Ｘは約１５
乃至約２６４の整数である。この種の組成物配合ビルダ
ー塩はＧＢ−Ａ−１，４２９，１４３、ＤＥ−Ａ−２，
４３３，４８５およびＤＥ−Ａ− ２，５２５，７７８号の主題を形成する。
ここにおける洗濯組成物は洗剤および洗濯成分のすべて
のやり方で補足できる。
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の珪酸塩もまた存
在できる。アルカリ金属珪酸塩は好ましくは全組成物の
重量で約３％乃至約１５％である。
好適なシリケート固体は約０．５乃至約３．３、更に好
ましくは約１．０乃至約２．０の範囲のＳｉＯ／アルカ
リ金属２０のモル比を有する。
ここでの洗濯組成物には漂白成分も含まれる。
概して、漂白剤は無機パーオキシ塩、過酸化水素、過酸
化水素付加物、有機過酸とその塩から選択される。好適
な無機パーオキシジエン漂白剤には、過ホウ酸ナトリウ
ムの−又は四水和物、ナトリウムバーカーボネイト、ナ
トリウムバーシリケイト、尿素−水素バーオキサイド付
加生成物および４Ｎａ　　Ｓｏ　　：２Ｈ２０２：１．
ＮａＣ１のクラスレイト（Ｃ１ａｔｈｒａｔｅ）が含ま
れる。好適な有機漂白剤には、パーオキシラウリル酸、
パーオキシオクタノン酸、パーオキシノナノン酸、パー
オキシデカノン酸、シバ−オキシドデカンジオン酸、シ
バ−オキシアゼライン酸、モノおよびシバ−オキシフタ
ール酸、およびモノおよびジバーオキシイソフタール酸
ならびにそれらの塩（特にマグネシウム塩）が含まれる
。漂白剤は通常、全洗濯組成物の重量に対し約５％乃至
約３５％、好ましくは約１０％乃至約２５％の水準で存
在する。ここでの好適なパーオキシアジド漂白先駆体は
ＵＫ−Ａ−２０４０９８３号に開示され、高度に好まれ
るものは、過酢酸漂白前駆物質、例えばテトラアセチル
エチレンジアミン、テトラアセチルメチレンジアミン、
テトラアセチルへキシレンジアミン、ナトリウムｐ−ア
セトキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルグリコ
ウリル、ペンタアセチルグルコース、オクタアセチルラ
クトース、メチル０−アセトキシベンゾエート、ナトリ
ウム３，５゜５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼ
ンスルホネート、ナトリウム３．５．５−トリメチルヘ
キサノイルオキシベンゾエート、ナトリウム２−エチル
ヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム
ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、およびナトリ
ウムオクタノイルオキシベンゼンスルホネートである。
洗濯洗剤組成物では、漂白剤前駆物質の水準は一般に全
組成物の重量に対し約０．５％乃至約１０％、好ましく
は約１％乃至約６％である。しかし、付加組成物では、
漂白前駆物質は好ましくは、上記重量に対し約１％乃至
約５０％、好ましくは約５％乃至約３５％の水準で加え
られる。
ここでの組成物のその他の任意成分には、泡立ち抑止剤
、酵素、蛍光剤、光活性剤、汚れ懸濁剤、ケーキ抑止剤
、顔料、芳香剤、繊維コンディショニング剤などが含ま
れる。
泡立ち抑止剤はシリコーン、ワックス、植物性炭化水素
油およびりん酸エステル変種で代表される。好適なシリ
コーン泡立ち制御剤には、分子量が約２００乃至約２０
０，０００の範囲で、約２０乃至約２．０００，０００
ｍ２／ｓ、好ましくは約３０００乃至約３０，０００＋
ｍ２／ｓの範囲の動粘度を持つポリジメチルシロキサン
、および約１０乃至約２０ミリミクロンの範囲の粒子径
を有し、約５０ｍ２／ｇ以上の比表面積を持つ疎水性シ
ラン化（好ましくはトリメチルシラン化）シリカとシロ
キサンの混合物が含まれる。好適なワックスには、約６
５乃至約１００℃の範囲の融点を持ち、約４０００乃至
１０００の範囲の分子量およびＡＳＴＭ−Ｄ１３２１で
７７℃で測定した少なくとも６の針入度を持つミクロク
リスタリンワックス、およびパラフィンワックス、合成
ワックスならび天然ワックスも含まれる。好適なりん酸
エステルにはモノおよび／またはジ−Ｃ１Ｂ乃至Ｃ２２
アルキル、またはアルケニル゛りん酸エステル、および
分子当り最大６個のエトキシ基を含む対応するモノおよ
び／またはジアルキルあるいはアルケニルエーテルりん
酸塩が含まれる。
本発明の使用に対する好適な酵素には、ＵＳ−Ａ−３，
５１９，５７０およびＵＳ−Ａ−３，５３３，１３９各
号で論じられたものが含まれる。液体洗剤では酵素安定
剤、例えばプロパンジオール、ナトリウムホルメート、
カルシウムおよびホウ酸もまた有用である。
好適な蛍光剤にはＢｌａｎｋｏｐｈｏｒ　ＭＢＢＨ（Ｂ
ａｙｅｒ　ＡＧ）、Ｔｉｎｏｐａｌ　Ｃｌ５Ｓ−Ｘおよ
びＥＭＳ　（以上Ｃ１ｂａ　Ｇｅ！ｇｙ）が含まれる。
光活性剤はＥＰ−Ａ−５７０８８号で論じられ、高度に
好ましい材料は亜鉛フタロシアニン、トリまたはテトラ
スルホネート、である。
好適な繊維コンディショニング剤には、ＧＢ−Ａ−１４
００８９８号に開示されているようなセメフタイトタイ
プのクレーおよびジーＣ１゜乃至Ｃ２４アルキルまたは
アルケニルアミンおよびアンモニウム塩が含まれる。
本発明での好適な抗再沈澱剤と汚れ懸濁剤にはＥＰ−Ａ
−０，１１２，５９３、ＥＰ−Ａ−０，１１１，９６５
、ＥＰ−Ａ− ０，１１１，’９８４、ＥＰ−Ａ− ０、ｉｌｌ、９７６およびＥ　Ｐ−Ａ−０，１１２，５
９２の各号に開示されているエトキシ化されたアミン、
イミンおよびアンモニウム化合物とセルロース誘導体、
例えばメチルセルロース、カーボキシメチルセルロース
およびヒドロキシエチルセルロース、ポリカルボン酸が
２以下の炭素原子によって互いに分けられている少なく
とも２個のカルボキシルラジカルを含むホモまたコポリ
メリックポリカルボン酸が含まれる。このタイプのポリ
マーはＣＢ−Ａ− １，５９６，７５６号に開示される。好ましいポリマー
にはマレイン酸無水物とエチレン、メチルビニルエーテ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸との共重合体または
その塩で、マレイン酸無水物が共重合体の少なくとも約
１０、好ましくは少なくとも約２０モル％を構成するも
のが含まれる。
これらのポリマーは白皮維持、繊維正分沈澱および粘度
汚れでの清浄性能を改善するのに貴重である。
本発明の洗濯洗剤と付加組成物は通常の粒状、粉末状も
しくは液状に処方され包装され小分けされるか、組成物
が水不溶性基材か、単一か多区画の小袋（５ａｃｈｅｔ
）と水放出可能に組合わされた組成物を構成する共重合
体の部分として処方される。この種の共重合体は洗濯溶
液中への汚れ除去ポリマーの緩やかな持続した放出を与
える見地から、本発明で貴重であり、かかる放出は最高
の汚れ放出と単一サイクルの清浄利点を達成するに有利
であると思われる要素である。
本発明での好ましい共重合体は柔軟性のある水不溶性シ
ート状材料から作られた基材または小袋を含む。シート
状材料は紙、織られたまたは不織布などから作製できる
。
水不溶性シートの坪量は好ましくは約１０乃至約７０、
更に好ましくは約２０乃至約５０ｇ／平方米である。本
発明での使用に好ましい材料は一般に接着剤を用いるか
熱接着繊維またはフィラメント状製品として定義される
隙間又は孔のある（　ａｐｅｒｔｕｒｅｄ）不織布で、
ウェブまたはけば立てられた（ｃａｒｄｅｄ）繊維構造
（繊維強度はけば立てを可能にするに適している）を有
し、またはフィラメント繊維が無計画かランダム配列（
即ち、繊維の部分的な配向が完全な無計画分布配向と同
じく与えられることしばしばであるけば立てられたウェ
ブでの繊維の配列）であるか殆んど直線に配列されてい
るかである繊維マットを含むものである。
繊維またはフィラメントは天然（例えばウール、絹、木
材バルブ、ジュート、麻、木綿、リネン、サイザルまた
はラミー）か合成（例えば、レーヨン、セルロース、エ
ステル、ポリビニル誘導体、ポリオレフィン、ポリアミ
ドまたはポリエステル）か、または上記のどれかの混合
物であることができる。
一般的に不織布は繊維またはフィラメントが所望の長さ
にストランドから最初に切られ、水または気流中に通し
次に、繊維を担った空気または水が通るスクリーン上に
沈積される空気または水に乗せる方法によって作ること
ができる。沈積した繊維またはフィラメントはその後接
着剤的にまたは熱接着され、乾燥硬化し、さもなくば不
織布を形成するに望ましいように処理される。スパンボ
ンド、スピンレース（ｓｐｉｎ−１ａｅｅｄ）またはメ
ルトブラウン（ｍｅｌｔ−ｂｒｏｗｎ）された不織布も
好適である。
好ましくは、不織布はセルロース繊維、特に再生セルロ
ースまたはレーヨンから作られ、それらは標準の繊維潤
滑剤例えばオレイン酸ナトリウムで潤滑される。不織布
は好ましくはポリオレフィン、例えばポリプロピレンを
含みヒートシーリングしてポリ（エチレンオキシド）フ
ィルムへされる。好ましくは、繊維は約４乃至約５０關
、特別には約８乃至約２０１１Ｉｍの長さで約１乃至約
５デニール（デニールは９０００ｍのヤーン長さの２重
量に相当するヤーン測定における国原的に認められた単
位である）である。
好ましくは、繊維は少（とも部分的に配向され無計画に
特には殆んど無計画に配向され、疎水性または殆んど疎
水性バインダー樹脂、特別には非イオン自己架橋アクリ
ル酸ポリマーまたはポリマー類で互いに結合されている
。高度に好ましい態様では、布は重量で約７５乃至約８
８％、特には約７８％乃至約８４％の繊維および約１２
乃至約２５％、特別には約１６％乃至約２２％の疎水性
バインダー樹脂ポリマーを含み、約１０乃至７０゜好ま
しくは約２０乃至５９ｚ／ｍ２の坪量を持つ。
好適な疎水性バインダー樹脂はエチルアクリレート樹脂
、例えばＰｒｆｍａｌ　ＨＡ２４．Ｒｈｏｐｌｅｘ　Ｈ
ＡＳおよびＨＡｌＧ　（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ社
）およびその混合物である。゛ 基材の隙間は基材の相対する面の間にひろがっているが
、普通はパターンで繊維のレイダウン（ｌａｙ−ｄｏｗ
ｎ）の間に形成され基材を作る。典型的な隙間不織布基
材はＵＳ−Ａ− ３，７４１，７２４、ＵＳ−Ａ− ３，９３０，０８６およびＵＳ−Ａ− ３，７５０，２３７各号に開示される。
本発明で好適な隙間不織布基材の例は、坪量的３５　ｇ
　／　ｍ　　で約１７／ｃＩ１１２ノ隙間を持つＲｈｏ
ｐＩｅｘ　ＨＡＳ　／、＜イングーで結合された（繊維
：結合剤比率は約７７：２３）１．５デニールの繊維の
ポリプロピレン含有再生セルロースシートである。隙間
は一般に形が楕円形でサイドバイサイド（ｓｉｄｅ−ｂ
ｙ−ｓｉｄｅ）配列である。隙間は弛緩された状態で測
定して約０．９ｍｍの巾、約２．５關の長さを持ツ。Ｒ
ｈｏｐｌｅｘ　ＨＡ８バインダーと１．５デニールの再
生セルロース繊維に基づく他の高度に好ましい基材は繊
維：バインダー比が約８２：１８で、坪量は約３５ｇ／
ｍ２で、１ｃｍ２当り２２の隙間を有している。この例
では隙間は一般に正方形で約１．１ｍｍの巾を有してい
る。隙間はここでもサイドバイサイド配列に配置されて
いる。
本発明の基材の態様では、洗濯組成物は組成物対基材の
重量比が少なくとも約３＝１、好ましくは少なくとも約
５：１で基材上に被覆またはその中へ含浸される。この
態様では洗濯組成物は水溶性または水分散性有機結合剤
を組成物重量の好ましくは少なくとも約５％、更に好ま
しくは約１５％含有する。好ましくは、結合剤は約１，
０００を超え、更に好ましくは約４，０００を超える分
子量のポリエチレングリコール、Ｃ１２乃至Ｃ１８脂肪
酸およびそのエステルならびにアミド、約４０．０００
乃至約７００，０００の範囲内の分子量のポリビニルピ
ロリドン、およびＣ１４乃至Ｃ２４のエチレンオキシド
約１４乃至約１００モルでエトキシル化された脂肪アル
コールより選ばれる。
本発明の粒状あるいは粉末状の洗濯組成物は好ましくは
、少なくとも約０．３ｇ／ｃｅの密度になるようアニオ
ン界面活性剤と洗剤ビルダーを含む水性スラリーを噴霧
乾燥し存在するときは非イオン界面活性剤をスブレイン
グオンすることにより、又任意には噴霧乾燥された粒状
物を例えばＰａｔｔｅ−ｒｓｏｎ−Ｋｅｌ　Ｉｅｙ双胴
双胴ブレーダ−なくとも約０．５ｇ／ｃｃの密度に細く
砕くことによって作られる。
噴霧乾燥のための水性スラリーは好ましくは約３０乃至
約６０％の水および約４０乃至約７０％の洗剤ビルダー
を含み、約６０乃至約９０℃で加熱されて、約２００乃
至約４００℃、好ましくは約２７５乃至約３５０℃の入
口温度を持ち、約９５乃至約１２５℃、好ましくは約１
００乃至約１１５℃の出口温度を持つ空気流で噴霧乾燥
される。噴霧乾燥された粒状物の重量平均粒子径は約０
．１５乃至約３　ｍｍ　ｓ好ましくは約０．５乃至約１
．４ｍｍである。細粉砕後、重量平均粒子径は約０．１
乃至約０，５關、好ましくは約０．１５乃至約０．４ｍ
ｍである。
粒状または粉末状の洗濯組成物では汚れ放出ポリマーは
、固体希釈剤とともにポリマーを含む別な凝集体として
好ましくは加えうる。好ましい希釈剤は無機であり、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウムスル
フェート、塩化物、炭酸塩、オルソ、ピロおよびポリり
ん酸塩が含まれる。凝集体は好ましくは、５乃至５０重
量％のポリマー凝集体と５０乃至９５重量％のバインダ
ーを含む。
本発明はまた自動洗濯乾燥機内でのコンディショニング
利点を与えるに適した繊維コンディショニング組成物と
洗濯物品とをも包含する。好適な繊維コンディショニン
グ組成物はカチオンならびに非イオン繊維軟化剤および
その混合物から選ばれる約０．　１乃至約９９％の繊維
軟化剤、および少なくとも０．１％の汚れ放出剤として
の共重合体を含む。
繊維軟化剤の例はＵＳ、−Ａ− ４，１０３，０４７、ＵＳ−Ａ− ４，２３７，１５５、ＵＳ−Ａ− ３，６８６，０２５、ＵＳ−Ａ− ３、８４９，４３５およびＵＳ−Ａ ４．０３７，９９６の各号に記載されている。特に好ま
れるカチオン繊維軟化剤には、第４アンモニウム塩、例
えばジアルキルジメチルアンモニウム　クロライド、メ
チルスルフェートおよびエチルサルフェートでアルキル
基が同一か異なっており、約１４乃至約２２の炭素原子
を含むものが含まれる。その例には、シタローアルキル
ジメチルアンモニウム　メチルサルフェート、ジステア
リルジメチルアンモニウム　メチルサルフェート、シバ
ルミチルジメチルアンモニウム　メチルサルフェートお
よびジベヘニルジメチルアンモニウムメチルサルフェー
トが含まれる。好ましいのはまたＵＳ−Ａ−４，２３７
，１５５号に開示されている第３級アルキルアミンのカ
ルボン酸塩である。その例には、ステアリルジメチルア
ンモニウム　ステアレート、ジステアリルメチルアンモ
ニウム　ミリステート、ステアリルジメチルアンモニウ
ム　パルミテート、ジステアリルメチルアンモニウム　
パルミテート、およびジステアリルメチルアンモニウム
　ラウリレートが含まれる。これらのカルボン酸塩は溶
融した繊維コンディショニング組成物中で対応するアミ
ンとカルボン酸を混合することによりその場で作ること
ができる。
非イオン繊維軟化剤の例はソルビタンエステルとＣ乃至
０２６の脂肪アルコールおよび脂肪アミンである。
本発明の繊維コンディショニング局面は市販のすすぎ添
加タイプの水性繊維軟化組成物を包括するが、その好ま
しい局面では繊維コンディショニング組成物は自動洗濯
乾燥機内でコンディショニング利点を与えるために設計
された洗濯用物品の部分として配合される。この場合、
繊維コンディショニング組成物は少なくとも約３８℃の
融点を持ち乾燥機運転温度で流動可能とするべきである
。
本発明の好ましい洗濯用物品には約１０乃至約７０％の
ポリマー性汚れ放出剤と約３０乃至約９０％の繊維軟化
剤を含み、繊維軟化剤がカチオンおよび非イオン軟化剤
、およびそれらの混合物から選ばれたものである繊維コ
ンディショニング組成物が含まれる。好ましくは、繊維
軟化剤は上記繊維コンディショニング組成物の重量当り
約５乃至約８０％のカチオン繊維軟化剤と約１０乃至８
５％の非イオン繊維軟化剤との混合物を含む。
成分の選択はできた繊維コンディショニング組成物が約
３８℃以上の融点を持ち乾燥機運転温度で流動可能であ
るようなものである。
好ましい繊維コンディショニング組成物は約１０乃至５
０％、好ましくは約２０乃至約４０％のＣ１ｏ乃至０２
Ｂアルキルソルビタンエステル（特にモノおよびジエス
テルとそのエトキシル化物）、約５乃至約２５％、好ま
しくは約７乃至約２０％の第４アンモニウム塩（特にメ
チルスルフェート）および約５乃至約２５％、好ましく
は約７乃至約２０％の第３級Ｃ１４乃至Ｃ２２アルキル
またはジアルキルアミンを含む。
その他の好ましい繊維コンディショニング組成物は約５
乃至約５０％、好ましくは約１５乃至約３５％の第３級
Ｃ１４乃至Ｃ２２アルキルアミンのカルボン酸塩で、約
１０乃至約２５％、好ましくは約１０乃至約２０％のＣ
１４乃至Ｃ２゜の脂肪アルコールおよび約５乃至約２５
％、好ましくは約７乃至約２０％のジ−Ｃ１４乃至Ｃ２
２アルキルジメチルアンモニウム塩と組合わせたものを
含む。
本発明で高度に好ましい物品はシート構造で柔軟性基材
に放出可能に付着された繊維コンディショニング組成物
を含む。本発明に有用な高度に好まれる紙、織ったまた
は不織布“吸収材”基材はＵＳ−Ａ−３，６８６，０２
６およびＥ　Ｐ−Ａ−０，１９４，１２７各号に完全に
開示されている。
実施例において使用される略号は次の意味を持つ。
ＬＡＳ：ナリトウム線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホ
ネート ＴＡＳ：ナトリウムタローアルキルサルフエート Ｃ／　　Ａｓ：ナトリウムＣ乃至Ｃ１５アルキルサルフ
エート ＴＡＥ　　：アルコールのモル当りｎモルのエチレンオ
キシドでエトキシル化された硬 化タローアルコール ＴＥＡ：）リエタノールアミン ＴＷＣＦＡニドツブされた（　ｔｏｐｐｅｄ）ホールカ
ット（ｗｈｏｌｅ　ｃｕｔ）ココナツト脂肪酸（ＥＯ）
　　［：Ｎｅ２Ｈ４）。Ｎ　（ＥＯ）　。
０欝４、ｙ−１５ ＣＴＭＡＢ　：　Ｃ１４アルキルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド Ｄｏｂａｎｏｌ　４５−Ｅ−７：エチレンオキシド７モ
ルで縮合されたＣ１４乃至Ｃ１５第１アルコール、５ｈ
ｅｌｌから市販 ｌＮ０ＢＳ：ナトリウム３，５．５−トリメチルヘキサ
ノイルオキシベンゼンスルホ ネエート ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンシリコーン
／シリカ：　５ＴＰＰとＴ　Ａ　Ｅ　ｓ　ｏとで粒状化
されたポリジメチルシロキサン とシラン化されたシリカとの８５： １５の混合物 酵　素；サビナーセ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）粒状物５ＴＰ
Ｐ：トリポリりん酸ナトリウム ゼオライト：ゼオライト４Ａ ポリマー：式Ｉのテレフタレート汚れ放出ポリマー、ｕ
−３，９、ｖ−０，３、ａ− ０，４５、ｂ−０，５５、ｃ−０、Ｘ −メチル、ＰＥＧ−ＰＥＧ１− ＰＥＧ４３ ポリマー１：式１のテレフタレート汚れ放出ポリマー、
ｕ−２，８、ｖ−０，４、ａ −０，７５、ｂ−０，２５、ｃｍ０ ガントレッツ （Ｇａｎｔｒｃｚ）ＡＮ１１９　：マレイン酸無水物／
ビニルメチルエーテル共重合体、分子量約 ２４０．０００ メタシリケート：メタ珪酸ナトリウム Ｎ　ａ　２　ＣＯ３：炭酸ナトリウム シリケート；珪酸ナトリウム（Ｓ　ｉｏ　２　：Ｎ　ａ
　２０−１．６　：　１　） 過ホウ酸：実験式Ｎ　ａ　Ｂ　０２・Ｈ２Ｏ２の無水過
ホウ酸ナトリウム漂白剤 バーカーボネート：過炭酸ナトリウム ＮＡ／ＡＡ　：マレイン酸／アクリル酸共重合体、１；
３モル比率、分子量７０，０００ ＥＤＴＡ：ナトリウムメチレンジアミンテトラアセテー
ト 光沢剤：　Ｔｆｎｏｐａｌ　（ＲＴＭ）ＣＢＳ−ＸＥＤ
ＴＭＰ　：モンサント社より商品名Ｄｅｑｕｅｓｔ２０
４１で市販されているエチレンジアミンテトラ（メチレ
ンホスホン酸） ＤＥＴＰＭＰ　、ジエチレントリアミンペンタ（メチレ
ンホスホン酸） ＤＴＤＭＡＭＳ　ニジタロージメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート ＤＴＭＡ　ニジタロージメチルアミン ＳＭＳ　：ソルビタンモノステアレートＳＤＭＡ：ステ
アリルジメチルアミン クレー：サザーンクレープロダクツより販売されるベン
トナイトＬ 基材１：１８％ポリアクリレート結合剤で結合された１
、５デニールの１００％未漂 白クリンプレーヨン繊維で作られた不 織布繊維で、坪量が３５ｚ／ｒｎ２２２個の角形隙間／
ｃＩ１１２、巾寸法１．１ｍｍ基材２：３デニール、１
９７１８インチの長レーヨン繊維と３０％のｐＶＡ結合
剤からで きた不織布繊維、坪ｊ；１１６ｇ／ｙｄ２実施例１乃至
６ 本発明による洗濯添加製品は以下のようにして調製され
る。夫々の製品について洗濯添加組成物の成分を約６５
℃の温度で混合し、粉砕面を約１８０ミクロンの分割に
設定しであるＦｒｙｍａ　Ｃｏ１−ｆｏｌｄ　ＭＮＩの
Ｍｏｄｅｌ　ＭＫ９５−Ｒ／ＭＺ　８０Ｒ（Ｍ、Ｍ、Ｐ
ｒｏｅｅｓｓＥｑｕｉｐＩＩｌｅｎｔ社製、Ｍ、Ｍ、Ｈ
ｏｕｓｃ、Ｆｒｏｇｍｏｒｅ　Ｒｏａｄ、Ｈｅｍ−ｅｌ
　Ｈｃｌｌｐｓｔｅａｄ、Ｈｅｒｔｆ’ｏｒｄｓｈ１ｒ
ｅ、英国）を通過させる。溶融物を次に７６℃に加熱さ
れ２５０ミクロンの隙間に設定しである向き合って回転
している２本のロールの間を通し、ロールの一つに拭う
ようにして向き合って動いている基材へ転移させる被覆
済み基材は最終的に１８０ミクロンの空冷されている空
隙を持つ一対の静止板の間を通し、３５　Ｘ　２３ｃ＋
ｎの大きさのシートに切断する。
実施例 ＬＡＳ　　　−３−−５− Ｃ１２／１４ＡＳ　　　　　５　３　　Ｂ　　−３８Ｔ
ＥＡ２５−　３　−　−　−　４ Ｃ１４ＴＭＡＢ　　　　　２　３　４　２　１　３Ｄｅ
ｂａｎｏ１４５−Ｅ−７５３５５５−ＰＥＧ８０００　
５５７４７８ ＴＡＥＤ　　　５−−５−− ＩＮＯＢＳ　　　−３−−３− シリコーン／シリカ　　０．３　０．２　０．２　０．
２　０Ｊ　　Ｏ０３ガントレッツＡＮｉ１９　　　０Ｊ
　　−−０，５−０，５過ホウ酸　　　　　　　　−−
５−−−ＥＤＴＡ　　　　　　　　　−−−−−−ポリ
マー　　　　　　　１　　０．５　２　　１　　２　　
１．５光沢剤　　　　　　　　−０，３０，１０，１０
，２０，ＩＥＤＴＭＰ　　　　　　　　−−１，５０，
５−−水分　　　　０．８　Ｑ、５０．８０．２０．５
０．７基材　　　　２．８２．８２．８２．８２．８２
．８主洗濯洗剤組成物と共に洗濯添加製品として用いら
れた時、上記の製品はクレー汚れ洗浄性および抗再沈澱
性能を損うことなく優れた汚れ放出と清浄性能を賦与す
る。
実施例７乃至１２ ６個の洗濯製品が以下のようにして作製される。
基本の粉末組成物を、Ｄｏｂａｎｏｌ　４５Ｅ７、漂白
剤、漂白活性剤、酵素、泡立ち抑止剤、りん酸塩および
炭酸塩を除く全成分を５５℃の約３５％の水を含む水性
スラリーとしてクララチャ−（Ｃｒｕｔｃｈｅｒ）中で
混合して最初に作製する。その後スラリーを約３３０℃
のガス入口温度で噴霧乾燥して基本の粉末粒状物を形成
し、粒状物をＰｅｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌ　Ｉｃｙ双胴
双胴ブレーダ−砕する。漂白活性剤がもしあるときは結
合剤としてのＴ　Ａ　Ｅ　２５とアトミックスし、欧州
特許出願第６２５２３号に記載されているラジアル押出
機を通して細長い粒子形として押出す。漂白活性剤麺状
物、漂白剤、酵素、泡立ち抑止剤、りん酸塩および炭酸
塩はその後基本粉末組成物とドライミックスされ、最後
にＤｏｂａｎｏｌ　４５Ｅ７を最終の混合物へ噴霧する
。夫々の組成物は約０．７ｇ／ｃｃの嵩比重を持ってい
た。
ＬＡＳ　　　　　　　　　　　５　　　８　　　８　　
　３　　　４　　　９ＴＡＳ　　　　　　　　　　　−
−３−４３Ｃ１４／１５ＡＳ　　　　　５　．８　−　
１　−　−ＴＡＥ２５０．５　０Ｊ　　Ｏ，５０゜２　
０．８　０．５Ｃ１４ＴＭＡＢ　　　　　２　３　１　
１　２　４Ｄｅｂａｎｏ１４５−Ｅ−７２２４１０４−
クレー　　　　　　　　　　−８−−４７ＩＮＯＢＳ　
　　　　　　　−２４−−８ＴＡＥＤ　　　　　　　　
　３　　−　　０．５　−　　２　　−ポリマー　　　
　　　　２３１４２１ シリコンーン／シリカ　０．２　０．２　０．４　０Ｊ
　　Ｏ，４０，５酵素　　　　０．５０．［ｉ　０．７
０．８０．５０．６ＳＴＰＰ　　　　　　　　　８　　
−　　１８　　−　　２　　４ゼオライト　　　　　　
１２　　１８　　６　　２２　　２０　　１８メタシリ
ケート−−−−−５ Ｎａ２ＣＯ３５−ｇ　　−−５ シリケート５　　　６　　１０　　　　ｅ　　　ｅ　　
　−過ホウ酸　　　　　　　１０　　−　　１４　　−
　　−　　１２バーカーボネート−−−−２０− ＭＡ／ＡＡ　　　　　　　４　　３　　２　　２　　４
　　２ＥＤＴＡ　　　　　　　　Ｏ，５０，５０，５０
，５０，５０，５光沢剤　　　　　　　　０．２　０．
２　０．２　０．２　０．２　０．２ＥＤＴＭＰ　　　
　　　　Ｏ，２０，１０゜２　０Ｊ　　Ｏ，２０，１硫
酸塩、水分　　　　　←−−１００になるまで一一一一
→２室区画の小袋を１８％のポリアクリル酸塩ビルダー
で結合された１、５デニールの１００％未漂白クリンプ
レーヨンで作られた不織布（その不織布は３５ｇ／■２
の坪量を有する）からつくる。
この小袋は長い方の寸法に沿った真中で折り、２つの対
向した自由端を珪酸ナトリウム溶液でシールし、かつ長
手方向の継目に平行に沿い２つの対向した端の中間まで
シールし、２つの区分をそれぞれが１２０ｅｅの洗剤組
成物７で充てんし、次に小袋の開いた端をシールするこ
とにより１２０ｍｍＸ　８０　ｍｍの寸法の一枚の繊維
から作製する。上記の手順を次に組成物８乃至１２をそ
れぞれ用いて５回再現する。
主洗濯の洗濯洗剤製品として使用する時、上記の実施例
はクレー汚れ放出性と抗再沈澱性能を損うことなく優れ
た汚れ放出性と清浄性能とを賦与する。
実施例１３乃至コ８ 乾燥機添加繊維コンディショニング物品が以下のように
して夫々作製される。繊維コンディショニング組成物を
７０℃で個々の成分をアトミックスすることにより液状
化する。基材をその後基材の連続した長さの一端を被覆
して、液状化した混合物を基材の隙間の中へ圧入させる
回転している円筒形部材と接触させることによって含浸
させる。
基材をコンディショニング組成物を固化させた助けとな
るいくつかのテンションロール上を通過させる。基材シ
ートは９′巾で、１１′間隔で孔があり剥離可能なシー
トが与えられる。それぞれのシートは１連のナイフで切
断され約４′長さの３つの平均に間隔のあいた平行な切
目が与えられる。
１ユよ±１２１立　ｌ二　１旦 ポリマー　　　　３７．２　４３．５　４３．５　４４
．１　　３７．５　４５．４ＤＴＤＭＡＭＳ　　１４．
１１２．７１２．７１２．２５　１１．２５　１１．１
ＤＴＭＡ　　　　　　１４．１　１２．７　１２．７　
１２．２５　１１．２５　−５Ｍ５　　　　　２ｇ、２
　２５．４　２５．４　２４．５　２２．５　　−５Ｄ
ＭＡ　　　　　　−−−−−１３，９Ｃ１６乃至Ｃ１８
＋　　　−−−−１２，８脂肪酸 Ｃ１６乃至Ｃｌ８−−−−　　　−　　旧脂肪アルコー
ル ＰＥＧ３０００　　−　　−　　−　　−　　　１２．
５　　−クレー　　　　　　　８．４　５．７　５．７
　５．８　　　５．０　　　４．４芳香剤　　　　　　
−−−１，３−１，３被覆重量　　　　　４．１　４．
８　４．６　４．６　　２．８　　３．３（ｇ／９’　
　Ｘｌｌ’　　シ′−ト）上記の物品は自動洗濯乾燥機
中の洗濯物に加え゛た時良好な汚れ放出性と軟化効果を
与える。
実施例１９乃至２０ 液体洗剤組成物を以下に述べたようにして作製する。
Ｃのアルキルベンゼンス　１１　　１２ルホン酸 ＣＩ２乃至Ｃ１４のアルキルサ　４４ ルフエート（ＴＥＡ塩） ＴＥＡ　　　　　　　　　　　　５　　　　４ＮａＯＨ
３，５４ Ｄｏｂａｎｏｌ　４５−Ｅ−７１２１，０エタノール　
　　　　　　　６５ プロパンジオール　　　　　１．５３ Ｎａホルメイト　　　　　　１０．８ ＤＥＴＰＭＰ　　　　　　　　１．７　　２くえん酸　
　　　　　　　　０．９　１ＴＷＣＦＡ　　　　　　　
　　１１　　　−オレイン酸　　　　　　　　　４　　
　−ポリマー　　　　　　　　　０．５０．３ＥＯＰＥ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，３０，７Ｃ１２乃至
Ｃ１４のアルケニル　−　　　　２０スクシネート プロテアーゼ　　　　　　　０．４　　０．５アミラー
ゼ　　　　　　　　０８１　−水　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　　−生洗濯の洗濯用洗剤製品として
用いた時、上記実施例はクレー汚れ洗濯性と抗再沈澱性
能とを損うことなく優れた汚れ放出性と清浄性能とを与
える。
実施例２１乃至２６ ６個の共重合体を汚れ放出剤をトリポリりん酸ナトリウ
ム（実施例２１乃至２３）か炭酸ナトリウム（実施例２
４乃至２６）かのいずれかを持つ別々の凝集体として加
えた他は実施例７乃至２０の方法により作製する。それ
ぞれの実施例における凝集体は３０％の汚れ放出ポリマ
ーを含有し流動床で作製される。
調製物は以下の通りである。
ヱ１ヱ旦ヱ且旦生ヱΣ並 ＬＡＳ　　　　　　　　　５　　８　　　Ｂ　　　＄　
　　４　　９ＴＡＳ　　　　　　　　　−−３−４３Ｃ
１４／１５ＡＳ　　　　５　　ｇ　　−１−−ＴＡＥ２
５０．５　０Ｊ　　０．５　−　０．８　０．５Ｃ１４
ＴＭＡＢ　　　　２　３　１　−　２　４Ｄｏｂａｎｏ
１４５−Ｅ−７２２４６４−クレー　　　　　　　　　
　−６−−４７１ＮＯＢＳ　　　　　　　−２４−−３
７ＡＥＤ　　　　　　　　３　　−　　０．５　−　　
２　　−ポリマー１の凝集体　　３５８５２３ シリコーン／シリカ　　　０．２　０．２　０．４　０
．８　０．４　０．５酵素　　　　０．５０．８０．７
０．８０．５０．８ＳＴＰＰ　　　　　　　　２０　　
２４　　１８　　−　　−　　−ゼオライト　　　　　
　−　　−８２２２４１８メタシリケート　　　　−−
−−−５ Ｎａ２Ｃｏ３５　−　８　−　−　５ シリケート　　　　　　　５　　６　　１０　　８　　
　ｅ　　　−過ホウ酸　　　　　　　１０　　−　　１
４　　−　　−　　１２バーカーボネイト　　　−　　
−−−２０−ＭＡ／ＡＡ　　　　　　　４　　３　　２
　　２　　４　　２ＥＤＴＡ　　　　　　　　　Ｏ，５
０，５０，５０，５０，５０，５光沢剤　　　　　　　
　０．２　０．２　０．２　０．２　０．２　０．２Ｅ
ＤｒＭｐ　　　　　　　　Ｏ，２０，１０，２０，３０
，２ｏ、を硫酸塩、水分　　　　　←−−１００になる
まで主洗濯の洗濯用洗剤製品として用いた時、上記の実
施例はクレー汚れ洗濯性と抗再沈澱性能とを損うことな
く優れた汚れ放出性と清浄化性能とを与える。
出願人代理人　　佐　　藤　　−雄 手続補正書（方式） ％式％ ２、発明の名称 テレフタレートエステル共重合体と洗濯組成物における
その（Ｌ用 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ４、代　理　人（郵便番号１００） 昭和６３年３月２日 ７、補正の内容 （１）　　別紙のとおり

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、線状テレフタレートエステル骨核に基づき、一般式
    I を有する共重合体。 Ｚ−〔（Ｔ−ＰＯ）＿ｕ（Ｔ−ＰＥＧ）＿ｖ〕−Ｔ−Ｚ
    ＿１ I ここでＺとＺ＿１は次の実験式IIを持つ鎖末端部分であ
    り （ＰＥＧ＿１−Ｘ）＿ａ（ＰＯ−Ｈ）＿ｂ （ＰＥＧ−Ｈ）＿ｃII ここでＰＥＧとＰＥＧ＿１は同一かまたは異なったポリ
    （オキシエチレン）オキシ部分で、それぞれが約３００
    乃至６０００の範囲の分子量を持ち、Ｘはアルキル部分
    に１乃至４の炭素原子を含むＣ＿１乃至Ｃ＿４のアルキ
    ルあるいはアシルであり、Ｔはテレフタロイル部分であ
    り、ＰＯはオキシプロピレンオキシであり、ｕは約０．
    ５乃至約５０であり、ｖは約０．０５乃至約２０であり
    、ａは約０．２乃至約０．９５であり、ｂは０乃至約０
    ．８であり、ｃは０乃至約０．８であり、ｂ＋ｃは少な
    くとも約０．０５で、ｕ、ｖ、ａ、ｂおよびｃは相当す
    る単位の平均数を表わし、Ｔ−ＰＯとＴ−ＰＥＧ単位は
    テレフタレートエステル骨接に沿いランダムに分布して
    いる。 ２、ｕ：ｖの比が約５０：１乃至約１：１、好ましくは
    約１５：１乃至約２：１、更に好ましくは約１０：１乃
    至約３：１の範囲内にある特許請求の範囲第１項記載の
    共重合体。３、ｕが約２乃至約１５、好ましくは約３乃
    至約１０の範囲内にあり、ｖが約０．１乃至約５、好ま
    しくは約０．１乃至約３の範囲内にある特許請求の範囲
    第１項または第２項記載の共重合体。 ４、ａが約０．３５乃至約０．９の範囲内にあり、ｂが
    約０．１乃至約０．６５の範囲内にあり、ｃが約０乃至
    約０．１５の範囲内にある特許請求の範囲第１項乃至第
    ３項記載の共重合体。 ５、特許請求の範囲第１項記載の共重合体を製造する方
    法において、テレフタール酸のジ−Ｃ＿１乃至Ｃ＿４ア
    ルキルエステル、１，２−プロピレングリコール、ポリ
    エチレングリコールおよびＸでキャップしたポリエチレ
    ングリコールとを約１２０℃乃至約２２０℃の範囲内の
    温度でエステル交換触媒の存在下に反応させてグリコー
    ル／テレフタール酸エステル中間生成物の混合物を調製
    し、次に約２００乃至約２８０℃の範囲内の温度で重合
    触媒の存在下において重合を行わせる方法。 ６、下記を含む洗剤組成物。 （ａ）約１乃至約７５重量％のアニオン、非イオン、両
    性、双性またはカチオン界面活性剤またはそれらの混合
    物、および （ｂ）汚れ放出剤として特許請求の範囲第１項乃至第４
    項のいずれかに記載の少なくとも０．１重量％の共重合
    体。 ７、約５％未満、好ましくは約２％未満のりん含量を有
    する特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８、約５乃至約５０％の水不溶性アルミノシリケートイ
    オン交換物質を含む特許請求の範囲第７項記載の組成物
    。 ９、水不溶性基材または単一あるいは多区画小袋との水
    放出可能な組合わせにおいて特許請求の範囲第６項乃至
    第８項のいずれかに記載の洗濯用洗剤組成物を含む洗濯
    用製品。 １０、下記を含む繊維コンディショニング組成物。 （ａ）カチオンおよび非イオン繊維軟化剤、およびそれ
    らの混合物から選ばれる約０．１乃至約９９％の繊維軟
    化剤、および （ｂ）汚れ放出剤として特許請求の範囲第１項乃至第４
    項のいずれかに記載の少なくとも０．１％の共重合体。 １１、自動洗濯乾燥機内に繊維コンディショニング効果
    を与えるための洗濯用物品において、乾燥機運転温度で
    流動可能な特許請求の範囲第１０項記載の繊維コンディ
    ショニング組成物、および乾燥機運転温度において自動
    洗濯乾燥機内で上記のコンディショニング組成物を放出
    させる分配用部材を含む物品。 １２、水不溶性基材または単一あるいは多区画の小袋と
    水放出可能な組合わせにおける洗濯洗剤組成物を含み、
    前記洗濯洗剤組成物は線状テレフタレートエステル骨核
    に基づき一般式 I を有する共重合体、 Ｚ−〔（Ｔ−ＰＯ）＿ｕ（Ｔ−ＰＥＧ）＿ｖ〕−Ｔ−Ｚ
    ＿１ I （ここで、ＺとＺ＿１は実験式IIを有する鎖末端部分で （ＰＥＧ＿１−Ｘ）＿ａ（ＰＯ−Ｈ）＿ｂ （ＰＥＧ−Ｈ）＿ｃII ここでＰＥＧとＰＥＧ＿１は同一または異なったポリ（
    オキシエチレン）オキシ部分でそれぞれが約３００乃至
    約６０００の範囲内の分子量を持ち、Ｘはアルキル部分
    に１乃至４の炭素原子を含むＣ＿１乃至Ｃ＿４のアルキ
    ルまたはアシルであり、Ｔはテレフタロイル部分であり
    、ＰＯはオキシプロピレンオキシであり、ｕは約０．５
    乃至約５０であり、ｖは約０．０５乃至約２０であり、
    ａは約０．２乃至約０．９５であり、ｂは０乃至約０．
    ８であり、ｃは０乃至約０．８であり、ｂ＋ｃは少なく
    とも約０．０５であり、ｕ、ｖ、ａ、ｂおよびｃは相当
    する単位の平均数を表わし、Ｔ−ＰＯおよびＴ−ＰＥＧ
    単位はテレフタレートエステル骨核に沿いランダムに分
    布している）を含む洗濯用製品。 １３、ｕ：ｖの比率が約５０：１乃至約１：１、好まし
    くは約１５：１乃至約２：１、更に好ましくは約１０：
    １乃至約３：１の範囲内にある特許請求の範囲第１２項
    記載の洗濯用製品。 １４、ｕが約２乃至約１５、好ましくは約３乃至約１０
    の範囲内にあり、ｖが約０．１乃至約５、好ましくは約
    ０．１乃至約３の範囲内にある特許請求の範囲第１２項
    または第１３項記載の洗濯用製品。 １５、ａが約０．３５乃至約０．９の範囲内にあり、ｂ
    が約０．１乃至約０．６５の範囲内にあり、ｃが約０乃
    至約０．１５の範囲内にある特許請求の範囲第１２項乃
    至第１４項のいずれかに記載の洗濯用製品。 １６、洗剤組成物が下記を含む特許請求の範囲第１２項
    乃至第１５項のいずれかに記載の洗濯用物品。 （ａ）約１乃至約７５重量％のアニオン、非イオン、両
    性、双性またはカチオン界面活性剤またはそれらの混合
    物、および （ｂ）少なくとも０．１重量％の共重合体。
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