JPS63262242A - 低収縮エネルギーのフイルム - Google Patents

低収縮エネルギーのフイルム

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JPS63262242A
JPS63262242A JP63081154A JP8115488A JPS63262242A JP S63262242 A JPS63262242 A JP S63262242A JP 63081154 A JP63081154 A JP 63081154A JP 8115488 A JP8115488 A JP 8115488A JP S63262242 A JPS63262242 A JP S63262242A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、加熱収縮性、熱可塑性包装フィルムに関し、
そしてとくに、比較的低い収縮張力および比較的高い自
由収縮によって特徴づけられる、多層ポリオレフィン収
縮フィルムに関する。
ポリオレフィンおよびポリ塩化ビニルは、包装を目的と
する商業的に入手可能な大量の収縮フィルムを製造する
とき使用されるプラスチック樹脂の２つの主要な族であ
ると考える“ことができる。
収縮フィルムの製造に使用できる他の樹脂の族は、イオ
ノマー、ポリエステル、ポリスチレンおよびポリ塩化ビ
ニリデンを包含する。現在市場に出ている収縮可能なポ
リオレフィンは、主として単層フィルムであり、そして
このフィルムは架橋および非架橋の両者の延伸ポリエチ
レン、延伸ポリプロピレンおよび延伸エチレンプロピレ
ンコポリマーを包含する。ポリ塩化ビニル（以後ｒＰＶ
ｃＪ　）の収縮フィルムは、ポリ塩化ビニルの種々の配
合物から成る単層フィルムである。
収縮フィルムの著しい特性は、ある程度の熱に暴露した
とき収縮する能力であるか、あるいは、拘束するならば
、フィルム内に収縮張力をつくる能力である。この能力
は、包装した製品を熱空気または熱水の収縮トンネル中
に通過したとき、包装装置によって活性化される。この
方法は、フィルムを製品のまわりに収縮させて、緊張し
た透明な包装を生成し、これは製品の輪郭に順応しかつ
美的に快いと同時に、包装材料について要求される有用
な機能、例えば、成分の損失、盗み、取扱いおよび輸送
のための損傷、汚れおよび汚染に対して製品を保護する
。ＰＶＣまたはポリオレフィンの収縮フィルム内に包装
される典型的な品目は、玩具佐ゲーム用品、スポーツ用
品、静止部品、グリーテイングカード、ハードウェアお
よび家庭製品、オイフィスの供給品および７オーム、食
品、レコードおよび工業部品である。
収縮フィルムの製造には、複雑な装置、例えば、「延伸
または配向（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）」能力をもつ押
出しライン、架橋を必要とするとき照射単位装置、テン
ター、機械的センターホルダー、およびスリッターを必
要とする。「う・ンキング（ｒａｃｋｉｎｇ）Ｊまたは
「テンター（仁ｅｎｅｅｒ　　ｆｒａｍｉｎｇ）Ｊは、
材料を横方向または縦すなわち機械方向に延伸させる延
伸法である。フィルムは、通常、異なるポリマーととも
に変化するが、通常室温より上でありかつポリマーの融
点より下である延伸温度範囲内に加熱される。−軸延伸
（ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ）後、フィルムを急速に冷却し
てそれを急冷し、こうしてフィルムの分子を配向された
状態で凍結する。加熱すると、配向応力は解放され、そ
してフィルムはそもとの延伸されない寸法に収縮しても
どり始めるであろう。
収縮フィルムのＰＶＣおよびポリオレフィンの族は、広
い範囲の物理的および性能の特性、例えば、収縮力（収
縮の間７４ルムがその横断面積当りに発揮する力の量）
、自由収縮の程度（拘束しないとき材料がなす表面積の
減少）、引張り強さ（フィルムが破断し始める前に、フ
ィルムの単位表面積に加えることのできる最高の力）、
密封可能性、引裂きの開始および抵抗（フィルムが引裂
き始め、そして引裂き続ける力）、光学（材料の光沢、
くもりおよび透明度）、および寸法安定性（すべてのタ
イプの貯蔵条件下に、フィルムがそのもとの寸法を保持
する能力）を提供する。フィルムの特性は、特定のフィ
ルムの選択において重要な役割を演じ、そして、包装用
途の各タイプおよび各包装装置について異なることがあ
る。製品の大きさ、重量、形状、合成、製品の成分の数
、フィルムとともに使用できる他の包装材料、および入
手可能な包装装置について考慮しなくてはならない。
ポリオレフィンは、中程度ないし高度の収縮張力が好ま
しい用途、および、収縮および密封温度範囲がいっそう
密に制御される、新しい自動的高速収縮包装措置につい
て最も成功してきている。
ポリオレフィンは、よりきれいであり、より数の少ない
堆積物およびより少ない残留物を残し、これによって装
置の寿命を延長しかつ装置の保守を減少する傾向がある
。ＰｖＣフィルムは、一般に、よりすぐれた光学、より
低い収縮張力を有し、そしてポリオレフィンより非常に
広い温度範囲にわたって増大した温度および収縮におい
て、より大きい強度をもって密封するであろう。ポリオ
レフィンは、通常、ＰｖＣフィルムのような不快なガス
を密封時に発生せず、これに関して、またＰＶＣフィル
ムより清浄である。
従来、ＰＶＣフィルムのそれより４倍までの収縮張力を
有するポリオレフィンとともに使用するためには製品が
脆すぎるので、包装すべき製品がＰＶＣフィルムのより
低い収縮張力を必要とする、ＰｖＣフィルムの包装の用
途に、ポリオレフィンは浸透できなかった。このような
製品は、例えば、繊維材料、レコードジャケットなどを
包含する。
ＰｖＣフィルムは、また、温度が高度に変化しうる、よ
り古い、手動操作の密封装置および半自動包装装置のた
めに選択される収縮フィルムである。
より古い、保守に劣る包装装置のいずれのタイプも、Ｐ
ＶＣフィルムの一般により広い収縮および密封の範囲の
組み合わせのために、通常、現在の単層ポリオレフィン
よりもＰＶＣを走行させる。
さらに、鋭いまたは尖った延長部をもつ製品は、しばし
ば、ＰｖＣフィルムのより高い初期引裂き抵抗がポリオ
レフィンのそれによりも高いために、ＰＶＣフィルムを
必要とするであろう。すなわち、ＰｖＣにおいて引裂き
を伝搬させるためには約７ｇの力を必要とし、これに対
して典型的な単層ポリオレフィン収縮フィルムにおいて
引裂きを伝搬させるためにはわずかに２〜３．５ｇの力
を必要とするだけである。
３層または５層の構造を有し、そしてポリエステルまた
はコポリエステルのコア層および／または外側層を含む
、ある種の多層ポリオレフィン収縮フィルムの使用によ
って、多少の成功が達成された。このようなフィルムの
例は、Ｗ、Ｒ，ブレイス・アンド・カンパニー（Ｇｒａ
ｃｅ　　＆　　Ｃ０、）製のＭＰＤ　　１０５５である
。このような収縮フィルムは多くの用途にのために成功
をおさめたが、ポリエステルおよびコポリエステルは高
価な樹脂である。したがりて、脆い製品を包装すべき収
縮用途のために、より経済的なフィルムを製造すること
が望ましい。また、改良されたヒートシール強さを有し
、そして現在入手可能な多層ポリオレフィン収縮フィル
ムよりもなお低い収縮張力を有する収縮フィルムを製造
することは有利であろう。さらに、それにもかかわらず
比較的低い温度において高い自由収縮性質を維持する、
このようなフィルムを得ることは望ましい。これは、高
過ぎる収縮温度の状況から生じうるパッケージおよび製
品への悪影響を与えないで、商業的熱収縮装置において
典型的には使用される温度で有効な収縮を促進する。
したがって、本発明の一般的目的は、ＰｖＣフィルムの
望ましい品質の多くを有しかつＰＶＣの制限の多くを克
服する収縮性ポリオレフィンフィルムを提供することで
ある。
詳しくは、ＰｖＣフィルムのそれに近似する改良された
（すなわち、低い）収縮張力の組み合わせを有しかつ、
また、高い自由収縮、すぐれた光学的品質、広い収縮温
度範囲、改良された密封性、引裂き伝搬に対する抵抗、
および先行技術の多層ポリオレフィンフィルムのそれよ
り大きい熱シール強さを提供するポリオレフィンフィル
ムを提供することである。
さらに、ＰＶＣフィルムの望ましくない性質、例えば、
不快な臭いおよび腐食性の副生物のいずれをも有さない
ポリオレフィンフィルムを提供することである。これら
の目的および他の目的は、ここに開示する多層ポリオレ
フィン収縮フィルムによって達成される。
従来単層または多層のポリオレフィンフィルムによって
は得ることのできなつかった、改良された（すなわち、
低い）収縮張力、光学的透明度、改良された熱シール強
さ、密封性、収縮温度範囲および引裂き抵抗の組み合わ
せを有する、柔軟な熱可塑性包装フィルムは、本発明の
多層の柔軟な熱可塑性包装フィルムによって達成される
ことが発見された。この多層フィルムは、少なくとも５
層を有し、そして２層の中間層は約１００℃未満の融点
を有する材料のポリマー材料またはポリマー材料のブレ
ンドからなる。多層フィルムは、延伸されたフィルムの
性質を示しかつ少なくとも１つの方向に熱収縮性である
ように延伸配向される。
本発明の１つの面によれば、多層収縮フィルムであって
、線状低密度のポリエチレンまたはエチレンプロピレン
コポリマーからなるコア層：線状低密度のポリエチレン
およびエチレンプロピレンコポリマーから成る群より選
択されるポリマー材料からなる２層の外側層；および約
１００℃未満の融点を有するポリマー材料またはポリマ
ー材料のブレンドからなる２層の中間層からなり、前記
フィルムは約１４　、４　ｋｇ／ｍ”　（約２５０ｐｓ
ｉ）より大きくない９６．１°０（２０５°Ｆ）におけ
る平均の機械方向の収縮張力および約２１　、　１　ｋ
ｇ／ｍ２（約３００ｐｓｉ）より大きくない９６．１°
０（２０５°Ｆ）における平均の横方向の収縮張力を有
し、前記収縮張力の値はＡＳＴＭ　　Ｄ　　２８３８に
よって測定する、ことを特徴とする多層収縮フィルムが
提供される。
本発明の他の面によれば、工程二線状低密度のポリエチ
レンまたはエチレンプロピレンコポリマーからなるコア
層、線状低密度のポリエチレンおよびエチレンプロピレ
ンコポリマーから成る群より選択されるポリマー材料か
らなる２層の外側層、および約１００℃未満の融点を有
するポリマー材料またはポリマー材料のブレンドからな
る２層の中間層を同時押出しして、同時押出しテープを
形成し、前記同時押出しテープを急冷し、必要に応じて
、前記急冷テープを架橋し、急冷および必要に応じて架
橋したテープを前記中間層を構成する前記材料の延伸温
度範囲より上であり、かつ前記コア層および外側層を構
成する前記材料の延伸温度の範囲内の温度に再加熱し、
そして前記再加熱したテープを延伸する、を含んでなる
ことを特徴とする多層収縮フィルムを製造する方法が提
供される。
特別に記載しかつ定義または限定しないかぎり、用語「
ポリマー１士たは「ポリマー積Ｉ脂）は、ここで使用す
るとき、一般に、ホモポリマー、コポリマー、ターポリ
マー、ブロックポリマー、グラフトポリマー、ランダム
ポリマーおよび交互ポリマーを包含する。
用語「コア」または「コア層」は、ここで使用するとき
、追加の層によって両側で取囲まれた、多層フィルム中
の層を意味する。
用語「外側」または「外側層」は、ここで使用するとき
、多層フィルムの外側層、通常表面層を意味する。
用語「中間」または「中間層」は、ここで使用するとき
、コア層または外側層のいずれでもない多層フィルム中
の層を意味する。
用語「線状低密度ポリエチレン」は、時にはＬＬＤＰＥ
と略し、ここで使用するとき、一般に約。
０．９１０〜約０．９４０　ｇ／ｃｍ’の密度を有しか
つ分子がわずかの枝分れまたは架橋した構造をもつか、
あるいはもたない、長鎖からなる、エチレンおよびアル
ファオレフィン、例えば、ブテン、オクテン、ヘキセン
、または４−メチル　ｌ−ペンテンのコポリマーを意味
する。
用語「エチレン酢酸ビニルコポリマーＪ　　（ＥＶＡ）
は、ここで使用するとき、エチレン誘導単位が主要量で
存在し、そして酢酸ビニル誘導単位が少量で存在する、
エチレンおよび酢酸ビニルの七ツマ−から形成されたコ
ポリマーを意味する。
用語［エチレンプロピレンコポリマーＪ　　（ＲＰＣ）
は、ここで使用するとき、プロピレン誘導単位が主要成
分として存在し、そしてエチレン誘導単位が少量成分よ
して存在し、一般にコポリマーの約２〜約６重量％であ
る、エチレンおよびプロピレンの七ツマ−から形成され
たコポリマーを意味する。
用語「非常に低密度のポリエチレン」または「ＶＬＤＰ
ＥＪは、ここで使用するとき、一般に０゜８９０〜０．
９１５ｇ／ｃがの密度を有し、そして触媒低圧法によっ
て製造された、線状エチレン−アルファーオレフィンコ
ポリマーを記載するために使用する。
用語「エチレンブチルアクリレート」または「ＥＢＡＪ
は、ここで使用するとき、好ましくは約０゜８〜３０重
量％、より好ましくは約１８重量％のブチルアクリレー
トモノマーを有するエチレンおよびブチルアクリレート
のコポリマーを意味する。
用語「配向した」または「延伸したＪ　　（ｏｒｉｅｎ
ｔｅｄ）は、ここで使用するとき、主として特定の方向
におけるポリマーの分子の整列を意味する。この用語は
、「熱収縮性」などと互換的に使用され、そして延伸さ
れかつその延伸された寸法で固定された材料を表示する
。この材料は、その融点範囲よりも低い特定の温度に加
熱されると、そのもとの寸法に戻る傾向をもつであろう
。
用語「架橋した」は、ここで使用するとき、特定のポリ
マーの分子間に形成された結合を意味する。あるポリマ
ーの架橋は、そのポリマーをイオン化幅射、例えば、ガ
ンマ線またはＸ線または電子線またはベータ粒子に暴露
することによって誘発されうる。架橋可能なポリマー、
例えば、ポリエチレンまたはエチレン酢酸ビニルコポリ
マーについて、照射線量レベルは、不溶性ゲル、すなわ
ち、溶媒、沸騰するトルエン中に溶解しないポリマーの
部分を照射しｔ；ポリマーの架橋部分と考えることによ
って、架橋の程度に関係づけることができる。
興味ある特許を下の節において列挙しかつ簡単に考察す
る。
ムエラー（Ｍｕｅｌｌｅｒ）　ヘの米国特許第４，１８
８．４４３号は、ポリエチレンのホモポリマーまたはコ
ポリマーの内側層およびポリエステルまたはコポリエス
テルの１または２以上の層を含む多層ポリオレフィンフ
ィルムを開示しており、このフィルムは１００〜４００
ｐｓｉの範囲の収縮張力を有し、そしてポリエチレン層
は５層の実施態様において合計のフィルムの１０〜８５
％を構成する。
ムエラー（Ｍｕｅｌｌｅｒ）　ヘの米国特許第４．１９
４．０３９号は、また、ポリエチレンのホモポリマーま
たはコポリマーの層および外側層、例えば、エチレンプ
ロピレンコポリマーの外側層を含む３層および５層の実
施態様を開示しており、フィルムは二軸延伸されており
、モして熱収縮性である。
チレル（Ｔｙｒｅｌｌ）　ヘの米国特許第３，５９５゜
７３５号は、エチレン酢酸ビニルコポリマーのコア層お
よび線状ポリエチレンの外側層を有する吹込成形フィル
ムを開示している。
アントニイ（Ａ　ｎｔｈｏｎｙ）らへの米国特許第４゜
３９９．１７３号は、低圧低密度ポリエチレンのコア層
および高いメルトインデックスの低圧低密度ポリエチレ
ンの外側層からなる多層包装用フィルムを開示している
。
ブリッグス（Ｂ　ｒｉｇｇｓ）らへの米国特許第４゜３
９９．１８０号は、線状低密度ポリエチレンのコア層、
および高度に枝分れした低密度ポリエチレンの外側層を
含む、３層のストレッチラップを開示している。
ムエラー（Ｍｕｅｌｌｅｒ）　ヘの米国特許第４，３５
２．８４９号は、エチレン酢酸ビニルコポリマーを含む
コア層、およびエチレンプロピレンコポリマーの外側層
を有する３層フィルムを開示しでいる。
ムエラ−（Ｍｕｅｌｌｅｒ）　ヘの米国特許第４．５３
２．１８９号は、線状低密度ポリエチレンのコア層オよ
びエチレンプロピレンコポリマーを含有する外側層を含
む多層ポリオレフィンフィルムを開示している。５層の
実施態様において、エチレン酢酸ビニルコポリマーの中
間層を含めることができ、そしてフィルムはエチレン酢
酸ビニルコポリマーの融点より高い温度において延伸す
ることができる。
シエンバーグ（Ｓ　ｃｈｅｏｎｂｅｒｇ）　ヘの米国特
許第４．５５１，３８０号は、線状低密度ポリエチレン
のコア層およびエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む外
側ブレンド層を含む、多層ポリオレフィンフィルムを開
示しており、このフィルムは架橋され、そして包装に適
する。
シエンバーグ（Ｓ　ｃｈｅｏｎｂｅｒｇ）　ヘの米国特
許第４．５９０．１２４号は、上に述べた米国特許第４
．５５１，３８０号に開始されるフィルムに類似するフ
ィルムを開示している。
シエンバーグ（Ｓ　ｃｈｅｏｎｂｅｒｇ）　ヘの米国特
許第４．５１４，４６５号は、線状低密度ポリエチレン
の中間層およびブレンドでエチレン酢酸ビニルコポリマ
ーを含む外側層を有する５プライのフィルムを開示して
いる。このフィルムは収縮性フィルムである。
第１図は本発明の５層の好ましい実施態様の断面図であ
り、これを参照すると、この実施態様はコア層１０．コ
ア層の両側に配置された中間層１２および１４、および
それぞれの中間層の上に配置された外側層１６および１
８からなることが理解される。５層の好ましい厚さの比
は図面によって示唆される。好ましくは、コア層および
外側層は比較的薄く、そして中間層１２および１４は多
層フィルムの合計の厚さの約７０〜９０％を構成する。
好ましいコア層１０は、線状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）からなる。このような樹脂の商業的例は、ダウ
・ケミカル・カンパニー（Ｄ　ｏｗＣｈｅｍ　ｉｃａ　
ｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙ）からのダウレンクス（Ｄ。
ｗｌｅｘ）　２０４５として市販されている。この樹脂
は約０　、９２０　ｇ／ｃｍ３の密度を有する。より剛
性のフィルムを要求する用途のための、他の好ましいコ
ア層は、エチレンプロピレンコポリマー、例えば、ｚ７
９５０　　［コスデン（Ｃｏｓｄｅｎ）　］およびフィ
ルム８４７３　　［ファ゛イナ（Ｆｉｎａ）］　である
。
中間層１２および１４は、好ましくは、エチレン酢酸ビ
ニルコポリマー（ＥＶＡ）からなる。適当な商業的樹脂
は、デュポン（ｐｕ　　Ｐａｎｄ）から入手可能な、コ
ポリマーの約２０重量％の酢酸ビニル含量を有するＰＥ
−３４３２であり、そして、また、デュポンから入手可
能な、コポリマーの約１２重量％の酢酸ビニル含量を有
するＥＬＶＡＸ３１３５である。
中間層は、また、ＥＶＡと非常に低密度のポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）とのブレンドからなる。
ＶＬＤＰＥは全体のフィルムに加工可能性および靭性を
与える。それは、また、フィルムの収縮張力を増加し、
他の因子は同等であるので、ブレンド中のＶＬＤＰＨの
好ましい最大量は約５０％である。より好ましいブレン
ド比は、約８０％のＥＶＡおよび約２０％のＶＬＤＰＥ
を含む。
エチレンブチルアクリレートコポリマー（ＥＢＡ）は、
また、中間層中に使用できる。これらのコポリマーは、
通常のブチルアクリレートコモノマーを有し、ノルケム
（Ｎ　ｏｒｃｈｅｍ）から入手可能である。
また、ＥＶＡおよびＥＢＡのブレンドも中間層中に使用
に適する。
中間層の材料および材料のブレンドのすべては、収ｌｌ
エネルギー調節層として、それらの機能によって特徴づ
けられる。フィルムの収縮張力および自由収縮の両者の
性質は、収縮感受性製品の包装において非常に重要であ
り、層１２および１４によって大きく決定される。した
がって、これらの層は、合計のフィルム構造体の少なく
とも約６０重量％、好ましくは少なくとも約８０重量％
を形成することが望ましい。
外側層１６および１８は、線状低密度ポリエチレンまた
はこれらの樹脂の２種類のブレンドからなることができ
るか、あるいはエチレンプロピレンコポリマーからなる
ことができる。適当なＬＬＤＰＥ樹脂はコア層１０中に
使用するものと同一であることができるか、あるいはダ
ウ・ケミカル・カンパニーによって製造されるダウレッ
クス（Ｄｏｗｌｅｘ）　２０３５またはＬＬＤＰＥ樹脂
の系列の他のものであるか、またはそれとの組み合わせ
であることができる。いくつかの他の製造業者はＬＬＤ
ＰＥ樹脂を提供している。例えば、ユニオン・カーバイ
ド（Ｕ　ｎ１ｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ）またはエクソン
（Ｅ　ｘｘｏｎ）の両者は、他の供給者と同様に、０゜
９１０〜０　、９３５ｇ／ａｍ”の範囲のＬＬＤＰＥお
よびＶＬＤＰＥを製造している。なおこれより高い密度
をもつ樹脂は、また、入手可能である。これらの樹脂の
組み合わせを外側層１６および１８のためのブレンドと
して使用できる。
外側層１６および１８のために適当なＥＰＣは、コスデ
ン・ケミカル・カンパニー（Ｃｏｓｄｅｎ　　Ｃｈｍｅ
ｃａ　ｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能な２７９５
０である。
少量の加工助剤または他の添加剤を、例えば、マスター
バッチ法によって添加することができ、ここでマスター
バッチは外側層の約１〜２０重量％を構成する。
本発明の多層収縮フィルムを製造する好ましい方法にお
いて、基本工程は種々の層のためのポリマーを配合し、
層を同時押出しして多層フィルムを形成し、次いでフィ
ルムを二軸配向することである。これらの工程および追
加の任意の工程は、以下の節において詳述する。
この方法は原料（すなわち、ポリマー樹脂）を前述のよ
うに所望の比率および範囲で配合することによって開始
する。樹脂は通常供給会社からベレットの形態で購入し
、そして、ブレンドを外側層に使用する場合、この分野
においてよく知られているように、ある数の商業的に入
手可能なブレンダーのいずれの１つよっても配合するこ
とができる。配合法の間、利用することを望む添加剤お
よび／または試薬を、また、混入する。
加工助剤および他の添加剤のマスターバッチ中への配合
は、また、好ましくは、同時押出前に実施して樹脂全体
の添加剤の均一な分布を確保する。
次いで、ブレンド樹脂および適用可能な添加剤および／
または試薬を、同時押出ダイに供給する押出機のホッパ
ー中に供給する。これらの材料は、延伸比および所望の
最終直径に依存する直径を有するチューブとして同時押
出する。この同時押出チューブは比較的厚く、そしてテ
ープと呼ぶ。円形同時押出ダイは、この分野においてよ
く知られており、そしである数の製造業者から購入でき
る。
チューブの同時押出に加えて、スロットダイを使用して
平担な形態で材料を同時押出することかできる。よく知
られた単層または多層の押出し被覆法を、また、必要に
応じて用いることができるであろう。
利用できる任意の加工工程は、例えば、加速器からの高
エネルギー電子を衝突させることによって、テープを照
射してテープの材料を架橋することである。架橋は、フ
ィルムの構造強さ、あるいｔ＋フ　ｉ　　１１−１−小
−１ｆ鶴値ζ士シ　１　でエキ１ノン　　偏重　Ｉギポ
リエチレンまたはエチレン酢酸ビニルコポリマーである
とき、引裂き前に材料を延伸できる力、を大きく増加す
る。こうして、ＬＬＤＰＨの外側層を使用するとき、架
橋はテープを収縮性フィルムの加工するときとくに有利
である。照射は、また、フィルムの光学的性質を改良し
、そしてより高い温度におけるフィルムの性質を変化す
る。本発明の多層フィルムのための好ましい照射線量は
、約１メガラド（ＭＲ）〜約１２メガラドの範囲である
。
同時押出し、急冷、および任意の照射に引続いて、テー
プを再加熱し、連続的に内空気圧によってバブルに膨張
させ（吹込バブル法）、これによって厚い壁を有する狭
いテープを所望のフィルム厚さの薄い壁をもつ幅広いフ
ィルムに転化する。延伸後、バブルをしぼませ、ミルロ
ールと呼ぶ半仕上げロール上に巻く。配向工程の間、フ
ィルムはそれを横方向および縦方向に延伸して、分子を
再配置しかつフィルムに収縮能力、例えば、収縮張力お
よび自由収縮を付与する。
本発明の範囲をさらに開示しかつ明瞭にするために、次
の実施例を例示のみを目的として提供する。
実施例１ ５層の構造体を６台の押出機に供給することによって押
出した。押出機筒１および第４の各々は外側層のだめの
ダイオリフイスを供給し、そして両者に８０％のエチレ
ンプロピレンコポリマー（］７９５０）および２０％の
マスターバッチ（ＲＰＣを基剤とし、そして加工助剤を
含有する）のブレンドを装入した。押出機筒２はコア層
のためのグイオリフィスを供給し、そしてこれに１００
％の線状低密度ポリエチレン［ダウレックス（Ｄｏｗｌ
ａｘ）　２０４５］　を装入した。押出機筒３、第５お
よび第６は、両者の中間層のためのグイオリフィスを供
給し、そしてこれらにエチレン酢酸ビニルコポリマー（
ＰＥ−３４３２）を装入した。
押出機筒１は約１８８〜約１９３℃（約３７０〜約３８
０°Ｆ）の温度範囲に維持した。押出機筒２は約２１８
〜約２３８℃（約４２５〜約４６０下）の温度範囲に維
持した。押出機筒３は約１６３〜約１８２℃（約３２５
〜約３６０°Ｆ）の温度範囲に維持した。押出機筒４は
約１９１〜約２０４℃（約３７５〜約４００°Ｆ）の温
度範囲に維持した。
押出機筒５は約１７１〜約１８２℃（約４４０〜約３６
０°Ｆ）の温度範囲に維持した。押出機筒６は約１７７
〜約１９１’Ｏ（約３５０〜約３７５°Ｆ）の温度範囲
に維持した。
円形ダイは約１９３℃！（３８０°Ｆ）の温度に維持し
た。
円形ダイオリフイスを通して層を押出した後、はぼ０．
０２５４ｃｍ（１０ミル）のテープ幅オヨびほぼ１６．
８ｃｍ（６５層８インチ）のチューブ幅を有するチュー
ブの押出物を、はぼ９−　１ｍ（３０フイート）７分で
冷水浴中に通過さＤせ急冷した。次いで、テープを１０
０°Ｏ（２１２°Ｆ）の熱水浴中に通過させることによ
って再加熱して配向させた。
前述のように加熱した後、チューブの押出物を膨張させ
かつ横方向にほぼ３，０倍および縦方向にほぼ３．６倍
に延伸した。吹込バブルのための供給ロール速度は約９
．４ｍ（３１フイート）７分であり、しぼませロールの
速度は３４．１ｍ（１１２フイート）７分であった。
最終フィルムのゲージはほぼ０．００２５４ｃｍ（ｌミ
ル）であり、そして最終フィルムの幅は約５０．８ｃｍ
（２０インチ）であった。
このフィルムの配合および引続〈実施例について自由収
縮および収縮張力の性質に関して得られた実験データは
、残りの実施例の説明に続く表Ｉに報告する。
実施例２ 実施例１において製造したものと実質的に同一の５層構
造体を、同様な加工条件下に製造した。
２つの外側層は１００％のＥＰＣ（ＮＰＰ　　８３１０
−Ｇｏ）を含んだ。
実施例３ 実施例１において製造したものと実質的に同一の５層構
造体は同様な加工条件下に製造したが、ただ１、フィル
ムを１白の目的で再加麩する前に、フィルムを約２メガ
ラドの線量で約１６．８ｍ（５５フイート）７分の線速
度で照射した。照射はフィルムの架橋を生じた。最終フ
ィルムの幅は約５０゜８ｃｍ（２０インチ）であった。
この材料を試験して選られたデータは下の表Ｉに記載す
る。
実施例４ ５層の構造体を６台の押出機に供給することによって押
出した。押出機筒１および第４の各々は外側層のための
ダイオリフイスを供給し、そして両者に９８％の線状低
密度ポリエチレン［ダウレックス（Ｄｏｗｌｅｘ）　２
０３５　］および２％の２メルトインデツクスのＬＬＤ
ＰＥキャリヤーを有する加工助剤のブレンドを装入した
。ダウレックス（Ｄｏｗｌｅｘ）　２０３５は約０　、
　９１６ｇ／ｃｍ’の密度を有する。押出機筒２はコア
層のためのダイオリフイスを供給し、そしてこれに１０
０％の線状低密度ポリエチレン［ダウレックス（Ｄｏｗ
ｌｅｘ）　２０４５］を装入した。押出機筒３、第５お
よび第６は、両者の中間層のためのダイオリフイスを供
給し、そしてこれらにエチレン酢酸ビニルコポリマー（
ＰＥ−３４３２）を装入した。
押出機の温度は実施例１のそれらと同様であったが、押
出機筒１は約２０４〜約２２１℃（約４００〜約４３０
°Ｆ）の温度範囲に維持し、そして押出機筒４は約２１
０〜約２３２℃（約４１０〜約４５０°Ｆ）の温度範囲
に維持した。
同時押出したテープを、実施例１および３に記載するよ
うにさらに加工し、そして約２メガラドの線量で照射し
た。
実施例５ ５層フィルムを実施例４のそれに実質的に類似して製造
した。外側層は８３％のＬＬＤＰＥ　［ダウレックス（
Ｄｏｗｌｅｘ）　２０３５］　、１５％のＥＶＡ基剤マ
スターバッチ、および２％の加工助剤を含んだ。押出温
度および加工条件は本質的に実施例４と同一であった。
溶融物の波しはがチューブの押出物に認められた。
実施例６ 実施例３に類似し、そして各外側層中に８０％のＥＰＣ
および２０％のプロピレン基剤マスターバッチを含有す
る他の５層フィルムを、実施例３のそれらに類似する加
工条件下に製造した。押出したチューブを３メガラドの
線量で照射しｔ′−、。吹込バブルのための供給ロール
速度は約１６．８ｍ（５５フイート）７分であり、しぼ
ませロールの速度は５９．７ｍ（１９６フイート）７分
であっｔこ　。
実施例７ ５層構造体を押出し、ここで２台の押出機の各々は外側
層のためのダイオリフイスを供給し、そして両者にＬＬ
ＤＰＥ　［ダウレックス（Ｄ　ｏｗｌｅｘ）２０４５］
　と添加パッケージとのブレンドを装入し、このパッケ
ージはこのブレンドの約１．８％を構成するスリップ剤
および粘着防止剤を含んでいた。これらの物質はカオポ
ライト（Ｋ　ａｏｐｏｌ　１ｔｓ）ＳＦ−０（ルデアウ
・インダストリアル・セイルス（Ｒｕｄｅａｕ　　Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉａｌ　　５ａｌｅｓ）　、エルカミド（Ｅ
　ｒｕｃａｍｉｄｅ）　　［フムコ（Ｈｕｍｋｏ）　］
　、アクロワックス（Ａ　ｃｒｏｗａｘ）　ＣＩグリコ
・ケミカルス（Ｇｌｙｃｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）　
］およびベヘナミド（Ｂ　ｅｈａｎａｍｉｄｅ）ワック
ス［フムコ・プロダクツ（Ｈｕｍｋ。
Ｐ　ｒｏｄｕｃｔｓ）　］　を含有した。他の押出機は
、コア層に、７５％の外側層のＬＬＤＰＥと２５％のキ
ャリヤーとしてＬＬＤＰＥ樹脂中に加工助剤を含むマス
ターバッチとのブレンドを供給した。押出機は、また、
両者の中間層に、９０％のＥ　１ｖａｘ３１３５．１２
％のデュポンから入手可能な酢酸ビニルＥＶＡ、および
１０％のＥＶＡキャリヤー中に添加剤を含むマスターバ
ッチのブレンドを供給した。
外側層のための押出機の一方は約２１８〜約２２７℃（
約４２５〜約４４０°Ｆ）の温度範囲に維持した。外側
層のための押出機の他方は約２１８〜約２６０℃（約４
２５〜約５００°Ｆ）の温度範囲に維持した。コア層の
ための押出機は約１９３〜約２３８℃（約３８０〜約４
６０°Ｆ）の温度範囲に維持した。中間層のための押出
機の一方は約１７１〜約１８８℃（約３４０〜約３７０
°Ｆ）の温廖節囲に維持し、そして中間層のための押出
機の他方は約１８８℃（約３７０”Ｆ）の温度に維持し
た。
円形ダイは約２０４°０（４００°Ｆ）の温度に維持し
た。
円形グイオリフィスを通して層を押出した後、はぼ０．
０２５４ｃｍ（ｔｏミル）のテープ幅およびほぼｌ　１
．４ｃｍ（４，５イア　チ）　（７）　チュー　７’　
幅を有するチューブの押出物を、はぼｌ１ｍ（３６フイ
ート）７分で冷水浴中に通過させて急冷した。
次いで、テープを約３メガラドの線量で照射し、そして
９８．９℃（２１０°Ｆ）の熱水浴中に通過させること
によって再加熱して配向させた。
前述のように加熱した後、チューブの押出物を膨張させ
かつ横方向にほぼ３．２倍および縦方向にほぼ３．６倍
に延伸した。
実施例８ 実施例７のそれに実質的に類似する多層フィルムを製造
したが、ただしこのフィルムは両方の外側層中にエチレ
ンプロピレンコポリマー［コスデンからのダイブＯ（Ｄ
ｙｐｒｏ）　Ｗ　−４３１１を有した。
外側層のための押出機の一方は約２０４〜約２１８℃（
約４００〜約４２５°Ｆ）の温度範囲に維持しＩ；。外
側層のための押出機の他方は約１８２〜約１９９℃（約
３６０〜約３９０°Ｆ）の温度範囲に維持した。コア層
のための押出機は約１９３〜約２３８℃（約３８０〜約
４６０°Ｆ）の温度範囲に維持した。中間層のための押
出機は約１９９〜約２０４℃（約３９０〜約４００°Ｆ
）の温度範囲に維持した。
フィルムは実質的に実施例７におけるように加工　し　
Ｉこ　。
実施例９ 実施例４および５に類似するが、ダイプロ（Ｄｙｐｒｏ
）　Ｚ　７６７０、コスデンからのエチレンプロピレン
コポリマー、の外側層を有する５層構造体を製造した。
加工条件は実施例８と実質的に同一であった。
実施例１０ ５層フィルムを実施例９と同一条件下に製造したが、た
だし他の商業的に入手可能なＥＰＣ［ダイプロ（Ｄｙｐ
ｒｏ）　２５９−８９１　を使用し、そして実施例１〜
３において使用したのと同一のＥＶＡ（２０％の酢酸ビ
ニル）の中間層を使用した。
実施例６におけるのと同一の添加パッケージを使用した
。チューブの速度をわずかに変更した以外、加工条件は
実施例８および９と実質的に同一であっｔこ　。
実施例１１ 実施例１０に実質的に類似するが、なお他の商業的に入
手可能な［ダイプロ（Ｄｙｐｒｏ）　２５９−７１１を
使用したフィルムを、実施例１０と実質的に同一の条件
下に製造した。
実施例１２ 実施例ＩＯおよび１１のそれの実質的に類似するが、外
側層のＥＰＣとしてＮＰＰ８３１０−ＧＯを使用した多
層フィルムを、実施例１０および１１の条件に従って製
造しｔ；。
実施例７〜１２の各々は、配向前に、約３メガラドの線
量で照射した。
実施例１〜１４のフィルムを試験して得られたデータを
下表■に記載する。
実施例　　　　ｌ　　　２　　３　　４収縮性質 ８５°０（１８ ５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　３１、　６１．　　４２．　　５７゜縦方
向　　　３７．　　４１．　　３９．　　５３゜収縮張
力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　１０２．　　１３３．　　１４８．　　１
８０゜縦方向　　　１０９．　　１３８．　　１７４．
　　１４６゜９６℃（２０ ５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　４１．　　６４．　　５５．　　５９゜縦
方向　　　４４．　　４５．　　４５．　　５６゜収縮
張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　＋ＯＲ−ＩＰＩＱ、　　　１Ｆｉ９！、　
　　＋８２゜縦方向　　　１２１．　　１４３．　　１
８０．　　１５７゜１０７℃　（２ ２５Ｔ） 自由収縮（％） 横方向　　　５４．　　６６、　　５ｇ、　　　６２゜
縦方向　　　５２．　　５１．　　５２．　　５９゜収
縮張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　１１３．　　１８１．　　１６４．　　１
７６゜縦方向　　　１０１．　　１３７．　．１５０．
　　１１１゜１１８°０（２ ４５Ｔ） 自由収縮（％） 横方向　　　６９．　　７０．　　６６、　　７１゜縦
方向　　　５８．　　５８．　　５９．　　６５゜収縮
張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　１１７．　　１４９．　　１６２．　　１
７０゜縦方向　　　１３５．　　１５０．　　１４４．
　　１０８゜寧畜例５〜１９のフィルムを幇論１−で得
らね、ｆ−データを表ＩＩおよびＩＩＩに記載する。
表■１ 実施例　　　５　　６　　７　　８ 収縮性質 ８５℃（１８ ５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　４７．　　６３．　　２１．　　２１゜縦
方向　　　５９．　　６４．　　２６．　　３０゜収縮
張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　１８２．　　１９１．　　２３７゜　　２
３６゜縦方向　　　１６７、　　１７２．　　２３４．
　　３０４゜９６℃（２０ ５′Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　５３．６８．　　４４．　　５３゜縦方向
　　　５９．　　６８．　　４５．　　５０゜収縮張力
（ｐ ｓｉ） 横方向　　　１８１．　　２０１．　　２４４．　　２
７３゜縦方向　　　１８５゜　　１８３．　　２ｇ０．
　　２９４゜１０７℃　（２ ２５Ｔ） 自由収縮（％） 横方向　　　６１．　　６９．　　５５．　　６８゜縦
方向　　　６３．　　６９．　　５４．　　５７゜収縮
張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　１８２．　　１９９．　　２６５．　　２
９４゜縦方向　　　１７０．　　１７７、　　２７８．
　　２４８゜１１８℃（２ ４５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　７３．　　７１．　　７２．　　７７゜縦
方向　　　７１．　　７１．　　７１．　　７０゜収縮
張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　１９６．　　１８９．　　２６１．　　２
８８゜縦方向　　　１７６、　　１８５．　　２４９．
　　２４６゜表土■ 実施例　　　　９　　１０　　１１　　１２収縮性質 ８５℃（１８ ５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　２３．　　３３．　　２９．　　３２゜縦
方向　　　３２．　　３４．　　３３．　　３４゜収縮
張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　２４７．　　１９１．　　１８６．　　１
７９゜縦方向　　　３０２゜　　１９４．　　２２７．
　　２１７゜９６℃（２０ ５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　４７．、　４５．　　４２．　　４３゜縦
方向　　　４７．　　４６．　　４７．　　５０゜収縮
張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　３０４．　　２０２．　　１９９．　　２
０９゜縦方向　　　２７８．　　２０５．　　２３５．
　　２０２゜１０７℃　（２ ２５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　６９．　　５９．　　５９．　　６１゜縦
方向　　　５８．　　５８．　　６０．　　６０゜収縮
張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　３４５．　　２１６．　　１７８．　　１
９９゜縦方向　　　３２０．　　２１６．　　２４ｇ、
　　　２０３゜１１８℃（２ ４５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　７７、　　７４．　　７３．　　７４゜縦
方向　　　７０．　　７３．　　７２．　　７０゜収縮
張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　３０８．　　２２１．　　２０２．　　２
１４゜縦方向　　　２６９．　　２１９．　　２３４．
　　２１６゜自由収縮は実質的にＡＳＴＭ　　Ｄ　　２
７３２に従って測定した。
収縮張力は実質的にＡＳＴＭ　　Ｄ　　２８３８に従っ
て測定した。
実施例１３ 追加の構造体において、１．００％のＥＰＣ（ＮＰＰ　
　８３１０−Ｇｏ）を有する外側層を、前の実施例にお
けるような７５％のＬＬＤＰＥ　［ダウレックス（Ｄｏ
ｗｌｅｘ）　２０４５　］および２５％のマスターバッ
チのコア層と一緒に押出した。
２つの中間層をエチレンブチルアクリレートコポリマー
（ノルケムからの４８９７）から製造し、このエチレン
ブチルアクリレートコポリマーはコポリマーの約１８重
量％のｎ−ブチルアクリレート、および約１−９ｇ／１
０分のメルトインデックスを有した。
加工は実質的に前の実施例におけるように実施し、そし
て同時押出したテープを約３メガラドの線量で照射した
。最終フィルムの厚さは約０．００２５ｃｍ（ｌミル）
であった。
収縮のデータを下の表４に記載する。
表１ 実施例　　　　　　　　　　　　　１３収縮性質 ８５°０（１８５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　　　　　　　　　　２２゜縦方向　　　
　　　　　　　　　　　２９゜収縮張力（ｐｓｉ） 横方向　　　　　　　　　　　　１７４゜縦方向　　　
　　　　　　　　　１９０゜９６°０（２０５°Ｆ） 自由収縮（％）　　　　　　　　　　５１゜横方向　　
　　　　　　　　　　　４９゜縦方向 収縮張力（ｐｓｉ） 横方向　　　　　　　　　　　　ＩＯ２゜縦方向　　　
　　　　　　　　　１８１゜１０７°ｃ（２２５”Ｆ） 自由収縮（％） 横力向　　　　　　　　　　　　　６９゜縦方向　　　
　　　　　　　　　　５９゜収縮張力（ｐｓｉ） 横方向　　　　　　　　　　　　２０１゜縦方向　　　
　　　　　　　　　１８１゜１１８℃（２４５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　　　　　　　　　　７７゜縦方向　　　
　　　　　　　　　　６９゜収縮張力（ｐｓｉ） 横力向　　　　　　　　　　　　２３４゜縦方向　　　
　　　　　　　　　１６３゜上の表に記載するデータの
すべては、表示したＡＳＴＭ規格に従う手順によって得
られた平均である。
ＥＶＡ含量は、合計構造体の重量により、実施例物１〜
６について約８０％であるが、実施例７〜１２について
多少小さい。これは、後者の群についてＥＶＡの量を減
少させる、押出機の速度の部分的には２つの群について
使用したラインが異なる結果であり、そして部分的には
実施例７〜９についてＥＶＡ樹脂（Ｅｌｖａｘ　　３１
３５）が異なる結果であった。
実施例１４ エチレンプロピレンコポリマーまたはＬＬＤＰＥの外側
層、ＬＬＤＰＨのコア層、およびＥＶＡおよび非常に低
密度のポリエチレンのブレンドの中間層を有する、５層
構造体を同時押出する。加工のパラメーターは前の実施
例のそれらに実質的に類似する。
実施例１５ ５０％のＬＬＤＰＥ　［ダウレックス（Ｄ　ｏｗｌｅｘ
）２０４５］　、３７．５％のＬＬＤＰＥ　［ダウレッ
クス（Ｄｏｗｌｅｘ）　２０３５］　、および１２．５
％のＬＬＤＰＥ基剤マスターバッチの外側層を有する、
５層構造体を同時押出した。コア層はＬＬＤＰＥ［ダウ
レックス（Ｄｏｗｌｅｘ）　２０４５　］からなる。
ポンから入手可能であるＰＥ−’３５０８）、２５％の
エチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー（ノルケム
から入手可能なＮＢＡ　　４４７４）および５％のＥＶ
Ａ基剤マスターバッチのブレンドを含有した。
実施例１６ 実施例１５と同一であるが、４５％のＥＶＡ。
５０％のエチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマーお
よび５％のＥＶＡ基剤マスターバッチのブレンドを有す
る多層構造体を製造した。
実施例１５および１６の加工のパラメーターは、前の実
施例のそれらと実質的に同一であった。
実施例１５および１６の収縮データを下の表５に記載す
る。
実施例１７ 実施例１５のそれに同一であるが、７４％のＥＶＡ、２
５％のエチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマーおよ
び１％の鉱油を有する多層構造体を製造した。
加工のパラメーターは前の実施例のそれらと実質的に同
一であっＩ；。
表５ 実施例　　　　　　　　　　１５　　　１６収縮性質 ８５℃（１８５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　　　　　　　１４．　　　１４゜縦方向
　　　　　　　　　　２０．　　２０゜収縮張力（ｐｓ
ｉ） 横方向　　　　　　　　　１３７．　　１５２゜縦方向
　　　　　　　　　２３３．　２１２゜９６℃（２０５
°Ｆ）、 自由収縮（％） 横方向　　　　　　　　　　３３．　　３３゜縦方向　
　　　　　　　　　４０．　　３８゜収縮張力（ｐｓｉ
） 横方向　　　　　　　　　１７９．　　１７２゜縦方向
　　　　　　　　　２５２．　２４８゜１０７℃（２２
５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　　　　　　　５８．　　５４゜縦方向　
　　　　　　　　　５９．　　５４゜収縮張力（ｐｓｉ
） 横方向　　　　　　　　　２０３．　２００゜縦方向　
　　　　　　　　２４２．　２４４゜１１８℃（２４５
°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　　　　　　　７４．　　７１゜縦方向　
　　　　　　　　　７３．　　７３゜収縮張力（ｐｓｉ
） 横方向　　　　　　　　　２１６．　２２１゜縦方向　
　　　　　　　　２６１．　２５４゜上の表に記載する
データのすべては、表示したＡＳＴＭ規格に従う手順に
よって得られた平均である。
実施例１７〜２４ ８種類の追加のフィルムを製造して、多層収縮構造体中
の鉱油の効果を研究した。
これらのフィルムの各々は、実施例１５のそれに類似す
る外側層およびコア層を有した（ただしコポリエステル
、ＰＥＴＧ　　６７６３　（イーストマン）をコア層と
して有した実施例２２〜２４を除外する）。中間層は次
の組成を有した。
実施例　中間層 １７　　９０％のＥＶＡ　（ＰＥ　　３５０８）＋１０
％のＥＶＡ基剤マスターバッチ １８　８８％のＥＶＡ　（ＰＥ　　３５０８）＋１０％
のＥＶＡ基剤マスターバッチ ２％の鉱油 １９　　８９％（７）ＥＶＡ（ＰＨ３５０８）＋１０％
のＥＶＡ基剤マスターバッチ＋ １％の鉱油 ２０　６４％のＥＶＡ　（ＰＥ　　３５０８）＋＋２５
％のＥＢＡ（ＮＰＥ　　４７７４）＋１０％のＥＶＡ基
剤マスターバッチ＋＋１％の鉱油 ２１　５０％のＥＢＡ　（ＮＰＥ　　４７７４）＋３９
％のＥＶＡ　（ＰＨ３５０８）＋＋１０％のＥＶＡ基剤
マスターバッチ＋＋１％の鉱油 ２２　６４％のＥＶＡ　（ＰＥ　　３５０８）＋２５％
のＥＢＡ（ＮＰＥ　　４７７４）＋１０％のＥＶＡ基剤
マスターバッチ＋＋１％の鉱油 ２３　９０％のＥＶＡ　（ＰＥ　　３５０８）＋１０％
のＥＶＡ基剤マスターバッチ ２４　９０％のＥＶＡ　（ＰＥ　　３５０８）＋１０％
のＥＶＡ基剤マスターバッチ 実施例１８〜２３は２メガラドの線量で照射した。実施
例１７および２４は照射しなかった。
実施例１７〜２４についての収縮のデータを表６および
７に記載する。
表１ 実施例　　　　１７　１８　１９　２０収縮性質 ８５℃（１８ ５下） 自由収縮（％） 横方向　　　　１４．　１６．　１５．　１６゜縦方向
　　　　３７．　４１．　３９．　５“３゜収縮張力（
ｐ ｓｉ） 横方向　　　　１４４．　１７７、　１６５．　１６２
゜縦方向　　　　２１４．　２２９．　２４０．　２３
４゜９６℃（２０ ５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　　３１．　４２．　３Ｂ、　　３５゜縦
方向　　　　３９．　４５．　４３．　４０゜収縮張力
（ｐ ｓｉ） 横方向　　　　１３８．　１７１．　１６９．　１４５
゜縦方向　　　　１９１．　２３２．　２３５．　２０
６゜１０７°０（２ ２５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　３８．　４８．　５０．　４７゜縦方向
　　　　　４７．　５２．　５４．　５２゜収縮張力（
ｐ ｓｉ） 横方向　　　　１２９．　１７０．　１６０．　１５３
、縦方向　　　　１９３．　２１７．　２３０．　２２
６゜１１８℃（２ ４５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　６９．　７３．　７２．　７２゜縦方向
　　　　６９．　７３．　７４．　７２゜収縮張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　　１３３．　１８４．　１８０．　１５５
゜縦方向　　　　２１１．　２１６．　２２９．　２２
４゜表７ 実施例　　　　２１　２２　２３　２４収縮性質 ８５℃（１８ ５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　１９．　２６．　１９．　１７゜縦方向
　　　　２４．　２４．　２３．　１８゜収縮張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　　１３９．　２５５．　２０２．　１５３
゜縦方向　　　　１９４．　１８８．２２１．　１７９
゜９６℃（２０ ５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　３８．　６３．　５８．　５８゜縦方向
　　　　４２．　６２．　５７．　５７゜収縮張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　　１４５．　２３０．　１８０．　１６４
゜縦方向　　　　２（１９，１８９，２３０，１８５゜
１０７°０（２ ２５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　５１．　７１．　６９．　６９゜縦方向
　　　　　５５．　７２．　７０．　７０゜収縮張力（
ｐ ｓｉ） 横方向　　　　１３５．　２４３．　２２７．　１９６
゜縦方向　　　　２０２．、　１９３．　２３９．　１
７７゜１１８°０（２ ４５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　７２．　７６、　７４．　７３゜縦方向
　　　　７３．　７２．　７４．　７２゜収縮張力（ｐ ｓｉ） 横方向　　　　１６１．　２４３．　２２６．　１８０
゜縦方向　　　　２０８．　２０６．　２２４．　１７
２゜自由収縮は実質的にＡＳＴＭ　　Ｄ　　２７３２に
従って測定した。
収縮張力は実質的にＡＳＴＭ　　Ｄ、２８３８に従って
測定した。
実施例２５ 本発明に従って製造した他のフィルムは、５層構造を有
し、コア層は約３．１重量％のエチレン含量、および約
４．６ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレ
ンプロピレンコポリマー（ＥＰＣ）、ＦＩＮＡ　　８４
７３、からなっていた。
外側層は４７．５％のＬＬＤＰＥ　［ダウレックス（Ｄ
ｏｗｌｅｘ）　２０４５］　、３５．６％のＬＬＤＰＥ
［ダウレックス（Ｄｏｗｌｅｘ）　２０３５］　、ｌ　
１−９％のＬＬＤＰＥ基剤マスターバッチ、および５％
（７）ＬＬＤＰＥ基剤加工助剤のブレンドであった。
中間層は９５％（７）ＥＶＡ（ＰＥ　　３５０８）およ
び５％のＥ　１ｖａｘ　　３１３５に基づくマスターバ
ッチのブレンドを有した。
フィルムを同時押出し、約２メガラドの線量で照射し、
そして縦方向３．６：ｌおよび横方向３゜０：ｌに延伸
した。実施例２５についての収縮のデータを表８に記載
する。
表１ 実施例　　　　　　　　　　　　　２５収縮性質 ８５℃（１８５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　　　　　　　　　　１６゜縦方向　　　
　　　　　　　　　　２０゜収縮張力（ｐｓｉ） 横方向　　　　　　　　　　　　２０３゜縦方向　　　
　　　　　　　　　２７５゜９６℃！（２０５”Ｆ） 自由収縮（％）　　　　　　　　　　３４゜横方向　　
　　　　　　　　　　　３９゜縦方向 収縮張力（ｐｓｉ） 横方向　　　　　　　　　　　　２３７゜縦方向　　　
　　　　　　　　　３０２゜１０７°０（２２５”Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　　　　　　　　　　５８゜縦方向　　　
　　　　　　　　　　５７゜収縮張力（ｐｓｉ） 横方向　　　　　　　　　　　　２３２゜縦方向　　　
　　　　　　　　　２８３゜１１８℃　（２４５°Ｆ） 自由収縮（％） 横方向　　　　　　　　　　　　　　７２゜縦方向　　
　　　　　　　　　　　６９゜収縮張力（ｐｓｉ） 横方向　　　　　　　　　　　　２３７゜縦方向　　　
　　　　　　　　　２６９゜実ｍ例２５は、エチレンプ
ロピレンコポリマーのコア層を含有し、ＬＬＤＰＨのコ
ア層をもつ実施例よりも多少高い収縮張力を有したが、
すぐれた機械加工性を要求するある用途において有用な
、剛性の、より高いモジュラスを提供する。
詳細な説明および本発明の現在好ましい実施態様を示す
特定の実施例は、例示を目的とすることを理解すべきで
ある。なぜなら、本発明の精神および範囲を逸脱しない
で、種々の変更および変化が、当業者にとって、上の詳
細な説明および実施例をかんがみて明らかとなるであろ
うからである。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１１多層収縮フィルムであって、 ａ）　線状低密度のポリエチレンまたはエチレンプロピ
レンコポリマーからなるコア層、ｂ）　線状低密度のポ
リエチレンおよびエチレンプロピレンコポリマーから成
る群より選択されるポリマー材料からなる２層の外側層
、および Ｃ）　約１００℃未満の融点を有するポリマー材料また
はポリマー材料のブレンドからなる２層の中間層、 からなり、前記フィルムは約１４−４　ｋｇ／ｍ’　（
約２５０ｐｓｉ）より大きくない９６．１’ｃ（２０５
′Ｆ′）における平均の機械方向の収縮張力および約２
１　、　１　ｋｇ／ｍ”　（約３００ｐｓｉ）より大き
くない９６．１℃（２０５°Ｆ）における平均の横方向
の収縮張力を有し、前記収縮張力の値はＡＳＴＭＤ　　
２８３８によって測定したものとする、ことを特徴とす
る多層収縮フィルム。
２．２層の外側層の各々は２種類の線状低密度ポリエチ
レン樹脂のブレンドから誘導される上記第１項記載の多
層収縮フィルム。
３．２層の中間層は、 （ａ）　　エチレン酢酸ビニルコポリマー、（ｂ）　　
エチレン酢酸ビニルコポリマーおよび非常に低密度のポ
リエチレンのブレン ド、 （Ｃ）　　エチレンブチルアクリレートコポリマー、お
よび （ｄ）　　エチレン酢酸ビニルコポリマーおよびエチレ
ンブチルアクリレートコポリマ ーのブレンド、 から成る群より選択されるポリマー材料からなる上記第
１項記載の多層収縮フィルム。
４．２層の中間層は約８重量％〜約３０重量％の酢酸ビ
ニルを有するエチレン酢酸ビニルコポリマーからなる上
記第３項記載の多層収縮フィルム。
５、前記フィルム層は架橋している上記第１項記載の多
層収縮フィルム。
６、前記フィルムの収縮張力は前記中間層によって実質
的に調節される上記第１項記載の多層収縮フィルム。
７、多層収縮フィルムであって、 ａ）　線状低密度のポリエチレンまたはエチレンプロピ
レンコポリマーからなるプア層、ｂ）　線状低密度のポ
リエチレンおよびエチレンプロピレンコポリマーから成
る群より選択されるポリマー材料からなる２層の外側層
、および Ｃ）　約１００℃未満の融点を有するポリマー材料また
はポリマー材料のブレンドからなる２層の中間層、 からなり、前記フィルムは少なくとも約３０％の９６．
１℃！（２０５°Ｆ）における平均の機械方向の自由収
縮および少なくとも約３０％の９６．１’Ｃ！（２０５
°Ｆ）における平均の横方向の自由収縮を有し、前記自
由収縮の値はＡＳＴＭ　　Ｄ　　２７３２によって測定
されたものとする、ことを特徴とする多層収縮フィルム
。
８．２層の外側層の各々は２種類の線状低密度ポリエチ
レン樹脂のブレンドからなる上記第７項記載の多層収縮
フィルム。
９．２層の中間層は、 （ａ）　　エチレン酢酸ビニルコポリマー、（ｂ）　　
エチレン酢酸ビニルコポリマーおよび非常に低密度のポ
リエチレンのブレン ド、 （Ｃ）　　エチレンブチルアクリレートコポリマー、お
よび （ｄ）　　エチレン酢酸ビニルコポリマーおよびエチレ
ンブチルアクリレートコポリマ ーのブレンド、 から成る群より選択されるポリマー材料からなる上記第
７項記載の多層収縮フィルム。
ｌＯ１２層の中間層は約８重量％〜約３０重量％の酢酸
ビニルを有するエチレン酢酸ビニルコポリマーからなる
上記第９項記載の多層収縮フィルム。
１１、フィルム層は架橋している上記第７項記載の多層
収縮フィルム。
１２、前記フィルムの自由収縮は前記中間層によって実
質的に調節される上記第１項記載ノ多ｍ収縮フィルム。
１３、工程： （ａ）　　線状低密度のポリエチレンまたはエチレンプ
ロピレンコポリマーからなるコ ア層、線状低密度のポリエチレンおよ びエチレンプロピレンコポリマーから 成る群より選択されるポリマー材料か らなる２層の外側層、および約１００ ℃未満の融点を有するポリマー材料ま たはポリマー材料のブレンドからなる ２層の中間層を同時押出しして、同時 押出しテープを形成し、 （ｂ）　　前記同時押出しテープを急冷し、（ｃ）　　
必要に応じて、前記急冷テープを架橋し、 （ｄ）　　急冷および必要に応じて架橋したテープを前
記中間層を構成する前記材料の 配向温度範囲より上であり、かつ前記 コア層および外側層を構成する前記材 料の配向温度の範囲内の温度に再加熱 し、そして （ｅ）　　前記再加熱したテープを配向せしめる、を含
んでなることを特徴とする多層収縮フィルムを製造する
方法。
１４、前記種々の樹脂を環状チューブとして同時押出す
上記第１３項記載の方法。
１５、前記同時押出したテープの温度がほぼ室温になる
まで、前記テープを急冷する上記第１３項記載の方法。
１６、前記急冷テープを照射によって架橋する上記第１
３項記載の方法。
１７、前記急冷テープを約１〜４メガラドの線量で照射
する上記第１６項記載の方法。
１８、前記テープを約１００℃に再加熱する上記第１３
項記載の方法。
１９、前記再加熱したテープを吹込バブル法によって延
伸する上記第１３項記載の方法。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の好ましい５層の実施態様の断面図で
ある。 ＩＯコア層 １２　中間層 １４　中間層 １６　外側層 １８　外側層 特許出願人　ダブリュー・アール・ブレイス・アンド・
カンパニー 手続補正書 昭和６３年５月２６日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第８１１５４号 ２、発明の名称 低収縮エネルギーのフィルム ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 名称　ダブリュー・アール・ブレイス・アンド・カンパ
ニー ４・代理人　〒１０７ ５、補正命令の日付　　　（自発） ６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄 ７、補正の内容 明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。 別紙 特許請求の範囲 １、多層収縮フィルムであって、 ａ）　線状低密度のポリエチレンまたはエチレンプロピ
レンコポリマーからなるコア層、ｂ）　線状低密度のポ
リエチレンおよびエチレンプロピレンコポリマーから成
る群より選択されるポリマー材料からなる２層の外側層
、および Ｃ）　約１００℃未満の融点を有するポリマー材料また
はポリマー材料のブレンドからなる２層の中間層、 からなり、前記フィルムは約１４　、４　ｋｇ／ｍ”　
（約２５０　ｐｓｉ）より大きくない９６．１℃（２０
５°Ｆ）における平均の機械方向の収縮張力および約２
１　、　１　ｋｇ／ｍ”　（約３００　ｐｓｉ）より大
きくない９６．１’ｏ（２０５”Ｆ）における平均の横
方向の収縮張力を有し、前記収縮張力の値はＡＳＴＭＤ
　　２８３８によって測定したものとする、こと非常に
低密度のポリエチレンのブレンド 、 （Ｃ）　　エチレンブチルアクリレートコポリマー、お
よび −のブレンド ム。 ５１多層収縮フィルムであって、 を特徴とする多層収縮フィルム。 ンブロビレンコボリマーからなるコア層、ｂ）・　線状
低密度のポリエチレンおよびエチレンプロピレンコポリ
マーから成る群より選択されるポリマー材料からなる２
層の外側層、および Ｃ）　約１００　’Ｏ未溝の融点を有するポリマー材料
またはポリマー材料のブレンドからなる２１１１の中間
層、 からなり、前記フィルムは少なくとも約３０％の９６．
１’ｏ（２０５°Ｆ）における平均の機械方向の自由収
縮および少なくとも約３０％の９６．１℃（２０５°Ｆ
）における平均の横方向の自由収縮を有し、前記自由収
縮の値はＡＳＴＭ　　Ｄ　　２７３２によって測定され
たものとする、ことを特徴とする多層収縮フィルム。 ６、工程： （ａ）　　線状低密度のポリエチレンまたはエチレンプ
ロピレンコポリマーからなるコ ア層、線状低密度のポリエチレンおよ 成る群より選択されるポリマー材料か らなる２層の外側層、および約１００ ℃未満の融点を有するポリマー材料またはポリマー材料
のブレンドからなる２ 層の中間層を同時押出しして、同時押 出しテープを形成し、 （ｂ）　　前記同時押出しテープを急冷し、（Ｃ）　　
必要に応じて、前記急冷テープを架橋し、 （ｄ）　　急冷および必要に応じて架橋したテープを前
記中間層を構成する前記材料の 配向温度範囲より上であり、かつ前記 コア層および外側層を構成する前記材 料の配向温度の範囲内の温度に再加熱 し、そして （ｅ）　　前記再加熱したテープを配向せしめる、を含
んでなることを特徴とする多層収縮フィルムを製造する
方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、多層収縮フィルムであって、 ａ）線状低密度のポリエチレンまたはエチレンプロピレ
    ンコポリマーからなるコア層、 ｂ）線状低密度のポリエチレンおよびエチレンプロピレ
    ンコポリマーから成る群より選択されるポリマー材料か
    らなる２層の外側層、および ｃ）約１００℃未満の融点を有するポリマー材料または
    ポリマー材料のブレンドからなる２層の中間層、 からなり、前記フィルムは約１４．４ｋｇ／ｍ＾２（約
    ２５０ｐｓｉ）より大きくない９６．１℃（２０５°Ｆ
    ）における平均の機械方向の収縮張力および約２１．１
    ｋｇ／ｍ＾２（約３００ｐｓｉ）より大きくない９６．
    １℃（２０５°Ｆ）における平均の横方向の収縮張力を
    有し、前記収縮張力の値はＡＳＴＭ　Ｄ　２８３８によ
    って測定したものとする、ことを特徴とする多層収縮フ
    ィルム。 ２、多層収縮フィルムであって、 ａ）線状低密度のポリエチレンまたはエチレンプロピレ
    ンコポリマーからなるコア層、 ｂ）線状低密度のポリエチレンおよびエチレンプロピレ
    ンコポリマーから成る群より選択されるポリマー材料か
    らなる２層の外側層、および ｃ）約１００℃未満の融点を有するポリマー材料または
    ポリマー材料のブレンドからなる２層の中間層、 からなり、前記フィルムは少なくとも約３０％の９６．
    １℃（２０５°Ｆ）における平均の機械方向の自由収縮
    および少なくとも約３０％の９６．１℃（２０５°Ｆ）
    における平均の横方向の自由収縮を有し、前記自由収縮
    の値はＡＳＴＭ　Ｄ　２７３２によって測定されたもの
    とする、ことを特徴とする多層収縮フィルム。 ３、工程： （ａ）線状低密度のポリエチレンまたはエチレンプロピ
    レンコポリマーからなるコア層、線状低密度のポリエチ
    レンおよびエチレンプロピレンコポリマーから成る群よ
    り選択されるポリマー材料からなる２層の外側層、およ
    び約１００℃未満の融点を有するポリマー材料またはポ
    リマー材料のブレンドからなる２層の中間層を同時押出
    しして、同時押出しテープを形成し、 （ｂ）前記同時押出しテープを急冷し、 （ｃ）必要に応じて、前記急冷テープを架橋し、 （ｄ）急冷および必要に応じて架橋したテープを前記中
    間層を構成する前記材料の配向温度範囲より上であり、
    かつ前記コア層および外側層を構成する前記材料の配向
    温度の範囲内の温度に再加熱し、そして （ｅ）前記再加熱したテープを配向せしめる、を含んで
    なることを特徴とする多層収縮フィルムを製造する方法
    。
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