JPS63270579A - 線材被覆方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は線材１例えば金属線材のポリマーによる被覆の
分野に関する。

六 線材（例えば金属線材）を被覆する方法は、押出又は同
時押出法の使用をはじめとする種々の方法を包含する。

押出法におりては、金属線材をそれを通して後で引き抜
くことができる、被覆すべき金属線材用の管材が作られ
る。同時押出においては、ウレタン材料を、例えば、被
覆される金属線材に直接施す。どちらの方法においても
、ポリマーを溶融させるための熱、及び、相当に高い粘
度の材料を押出オリフィスの外に押出すための高圧の使
用を含んでいる。これらの方法は、均質性及び滑らかで
欠陥のない仕上げを達成するためには、施すウレタン被
覆の厚みが比較的大きくなければならないという制限を
有する。したがって、わずか１０００分の１インチの被
覆を施すことを所望する場合は、オリフィスと金属線材
との直径間の公差が小さいことが必要であるのでかかる
方法はあまり有用でない。

ウレタン類はまた、真空及び射出成形システムに適用す
ることができる。ここでも、押出法と同様、高温溶融が
必要とされ、小さな金属線材被覆に対するかかる方法の
適合性は著しく制限される。

「ラッカー塗」と呼ばれる他の方法が金属線材又は他の
材料を被覆するために用いられる。この方法においては
、ウレタンを揮発性溶媒中に溶解し、次に得られた溶液
を被覆すべき対象物上に噴霧する。あるいは、ろうそく
状のものを製造しようとする場合のように大量に被覆す
るためには対象物を溶液中に浸漬する０次に、２００°
Ｃ以下の温度で溶媒を蒸発させてウレタンの粘着膜を表
面上で固化せしめる。後者の方法は、反応が低速で、製
造できる製品がわずかなものに限定されるために不利な
ものである。更に、ウレタンラッカーは、施した際に極
めて薄いために被覆される表面上で流出してしまうか、
又は湾曲してしまう傾向がある。

米国特許第４，４９７，８４９号においてはかかる方法
が記載され、改良方法が提案されている。

米国特許第４．３９Ｊ７２９号、４，４４４，９１０号
及び４．４３３．０８７号は、高分子量アミン末端ポリ
エーテル、芳香族ジアミン連鎖延長剤、及び、単に、ポ
リイソシアネート、又は、一部のインシアネート基が未
反応のままであるポリイソシアネートと反応させること
によってポリオールから製造される準プレポリマー（ｑ
ｕａｓｉ−ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒｓ）であってよい芳香
族ポリイソシアネートを用いて製造されるエラストマー
に関するものである。上記記載の某氏合物、並びに種々
の離型剤及び他の添加剤、例えば触媒を用いる種々の特
許が出願され受理されている。

ヨーロッパ特許出願第８１，７０１Ａ号は、反応射出成
形エラストマーに関するものであり、ここでは脂肪酸塩
が内部離型剤として推奨されている。対応する米国特許
出願第４４３，４４４号については上記記載の米国特許
第４，３８８，７２９号、４，４４４，９１０号及ヒ４
，４３３，０８７号によるインターフェアレンスが進行
中である（インターフェアレンスＮ０．１０１，３８３
゜１０１．３９４及び１０１，３９５）　。

米国特許第４，５８５，８５０号は、密閉した型材中で
、１５００を超える平均分子量を有し、その活性水素の
５０％を超える量をアミン水素の形態で有するアミン末
端ポリエーテル、連鎖延長剤、アミノシランカップリン
グ剤で前処理されたフレーク状ガラス及び芳香族ポリイ
ソシアネートを反応させることによって製造される反応
射出成形エラストマーに関しており、これを特許請求し
ている。上記に示した米国特許第４，５８５，８５０号
は当該分野における他の出願及び特許、例えば米国特許
第４．４７４　、！３００号及び４，５０７，０９０号
に関する論究を含んでおり、ここに参照文献として導入
した。

Ｅ、　Ｑ、　Ｓｃｈｗａｒｔｚらによる論説”５ｉｌａ
ｎｅ　Ｅｆｆｅｃｔｓａｎｄ　Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ　ｉｎ　Ｒｅ１ｎｆｏｒｃｅｄ　Ｈｉｇ
ｈＭｏｄｕｌｕｓ　ＲＩＭ　ｕｒｅｔｈａｎｅ　Ｃｏｍ
ｐｏｓｉｔｅＳ”　［Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｅｌａｓｔ
ｏｍｅｒｓ　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ、　ｖａｔ、　
＋１．　（Ｏｃｔ。

１９７９）、　９２８０］には、補強ＲＩＭ混合物にお
けるシランで処理された粉砕ガラス繊維の使用が記載さ
れている。

Ｅｄ　Ｇａ１ｌｉによる記事“５ｕｒｆａｃｅ　Ｍｏｄ
ｉｆｉｃａｔｉｏｎｆｏｒ　ＲＲＩＭ　Ｕｒｅｔｈａｎ
ｅｓ”　（Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ
（Ｊａｎ／Ｆｅｂ　１９８２）ｌには、ＲＲＩＭウレタ
ンの、シランで処理されたガラス繊維による補強が記載
されている。特にアミノシランに関して強調されている
。

上記の特許、例えば米国特許第４，４３３，０６７号に
おいて開示された配合物を用いることによって、種々の
材料の線材を被覆する迅速な方法が提供される。上記米
国特許第４，５８５，８５０号及び上記記載の雑誌記事
における記載とは異なり、本発明においては、これらの
参照文献が配合物中における充填剤、例えばガラス繊維
の使用を論じていたのに対して１種々の材料の線材を被
覆する方法が記載されている。本発明は、米国特許第４
，４３３，０ｆ３７号に記載されたものと同様の配合物
を線材上に噴霧することによって種々の線材を被覆する
方法を開示し特許請求している。

ｉ五五１」 本発明は、１５００を超える分子量を有し、その活性水
素の５０％を超える量がアミン水素の形！出で存在して
いるアミン末端ポリエーテル、連鎖延長剤及び芳香族ポ
リイソシアネートからなる配合物を線材上に噴霧するこ
とを特徴とする線材の被覆方法に関する。

ましい−熊　　雷 １５００を超える平均分子量を有し、２〜６、好ましく
は２〜３の官佳価及び約７５０〜約４０００のアミン当
量を有する第１級及び第２級アミン末端ポリエーテルポ
リオールをはじめとするアミン末端ポリエーテルが本発
明において有用である。アミン末端ポリエーテルの混合
物を用いることができる。好ましい実施態様においては
、アミン末端ポリエーテルは少なくとも２，５００のモ
均分子量を有する。これらの材料は当該技術において公
知の種々の方法によって製造することができる。

本発明において有用なアミン末端ポリエーテル樹脂は、
例えば、適当な開始剤に、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシドのような低級アルキレン
オキシド又はこれらの混合物を加え、次に得られるヒド
ロキシル末端ポリオールをアミン化することによって製
造されるポリエーテル樹脂である。２以上のオキシドを
用いる場合は、それらを、それか又は他のポリエーテル
のランダムな混合物、又はブロック剤として存在せしめ
ることができる。アミノ化工程においては、アミン化を
容易に行なう７−めに、ポリオール中の末端ヒドロキシ
ル基が、実質的にすべて第２級ヒドロキシル基であるこ
とが強く望まれる。通常、アミノ化工程においては、す
べてのヒドロキシル基が完全には置換されない。しかし
ながら、ヒドロキシル基の大部分はアミ７基によって置
換される。したがって、本発明において有用なアミン末
端ポリエーテル樹脂は、その活性水素の５０％を超える
量を、アミン水素の形態で有している。エチレンオキシ
ドを用いる場合は、ヒドロキシル末端ポリオールを少量
の高級アルキレンオキシドでキャップして末端ヒドロキ
シル基が、確実に、実質的に全て第２級ヒドロキシル基
となるようにすることが望ましい、このようにして得ら
れるポリオールを、次に、例えばここで参照文献として
導入した米国特許第３．ｆｉ５４，３７０号に概説され
ているような従来技術の方法によって還元的にアミノ化
する。

本発明の実施においては、単一の高分子量アミン末端ポ
リエーテル樹脂を用いることができる。また、二及び三
官能性物質及び／又は異なる分子量又は異なる化学組成
の物質の混合物のような高分子アミン末端ポリオールの
混合物を用いてもよい。

本発明において有用な連鎖延長剤としては、例えば、１
−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼ
ン、ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノ
ベンゼン（これらの物質はいずれも、ジエチルトルエン
ジアミン又はＤＥＴＤＡとも称される）、１，３．５−
トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５゜３’
　、５’−テトラエチル−４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタンなどが挙げられる。特に好ましい芳香族ジアミ
ン連鎖延長剤は、１−メチル−３，５−ジエチル−２，
４−ジアミノベンゼン又はこの化合物と１−メチル−３
，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼンとの混合物
である。米国特許第４，２４８．３１３３号及び４，２
６９，９４５号に記載されたようなある種の脂肪酸連鎖
延長剤物質を包含せしめることも本発明の範囲内である
。

本発明方法における使用が見い出される他の連鎖延長剤
は、末端アミン基を有し、次式：％式％ （式中、）（＋ｙ＋ｚは約５．３の値を有する） によって表される低分子量ポリオキシアルキレンポリア
ミンである。平均アミン水素当量は約６７であり、生成
物はＴｅｘａｃｏ　Ｃｈｅ＋５ｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙからＪＥＦＦＡＭＩＮＥ＠Ｔ−４０３として市販され
ている。他の関連するポリオキシプロピレンポリアミン
は次式： （式中、Ｘは約５．６の値を有する） によって表される。この生成物は約１００の平均アミン
水素当量を有しており、　Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＣｏｍｐａｎ７からＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　　Ｄ−４
００として市販されている。上記と同様の構造式を有す
る生成物で、Ｘが約２．６の平均値を有するものもまた
有用である。この生成物は、約５７．５の平均アミン水
素当量を有しており、　Ｔｅｘａｃ。

Ｃｈｅ＋５ｉｃａｌ　ＣｏｍｐａｎｙからＪＥＦＦＡＭ
ＩＮＥ　　Ｄ−２３０として市販されている。

他の連鎖延長剤は当業者には明らかであろう、また、上
記の記述はここで特許請求している本発明を制限するこ
とを意図するものではない。

広範囲の芳香族ポリイソシアネートをここで用いること
ができる。典型的な芳香族ポリイソシアネートとしては
、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート。

２．６−トルニンジイソシア悼−ト、ジアニシジンジイ
ソシアネート、ビトリレンジイソシアネート、ナフタレ
ン−１，４−ジイソシアネート、ビス（４−インシアナ
トフェニル）メタン、ビス（３−メチル−３−インシア
ナトフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−インシ
アナトフェニル）メタン及び４，４′−ジフェニルプロ
パンジイソシアネートが挙げられる。

本発明の実施において用いる他の芳香族ポリイソシアネ
ートは、約２〜約４の官能価を有するメチレン架橋ポリ
フェニルポリイソシアネート混合物である。この後者の
インシアネート化合物は、一般的に、塩酸及び／又は他
の酸性触媒の存在下での、ホルムアルデヒドとアニリン
のような第１級芳香族アミンの反応によって通常製造さ
れる、対応するメチレン架橋ポリフェニルポリアミンの
ホスゲン処理によって製造される。ポリアミン、及び、
これから対応するメチレン架橋ポリフェニルポリイソシ
アネートを製造する公知の方法は、文献及び多くの特許
、例えば、米国特許第２．８８３．７３０号、　２，９
５０，２６３号、　３，０１２，００８号、３．３４４
．Ｈ（２号及び３，３８２，９７９号において記載され
ている。

メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物は
通常メチレンジフェニルジイソシアネート異性体約２０
〜約１００重量％を含有し、残りは高い官能価及び高い
分子量を有するポリメチレンポリフェニルジイソシアネ
ートである。その具体例は、その２０〜約９５重量％が
４，４′−異性体であるメチレンジフェニルジイソシア
ネート異性体約２０〜１００重量％を含有し、残りは高
い分子量及び高い官能価を有するポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネートである。約２．１〜約３．５の
平均官能価を有するポリフェニルポリイソシアネート混
合物である。これらのインシアネート混合物は公知の市
販されている物質であり、１９６８年１月９日にＦｌｏ
ｙｄ　Ｅ、　Ｂｅｎｔｌｅｙに与えられた米国特許第３
．３６２，９７９号に記載された方法によって調製する
ことができる。

群をぬいて好ましい芳香族ポリイソシアネートは、メチ
レンビス（４−フェニルイソシアネート）又はＭＤＩで
ある。純粋なＭＤＩ、ＭＤＩの準プレポリマー、変性さ
れた純粋なＭＤＩ等が有用である。この種の物質を用い
て好適なＲＩＭエラストマーを製造することができる。

純粋なＭＤＩは固体であり、したがって用いるのに不都
合なことが多いので、ＭＤＩをベースとした液体生成物
がしばしば用いられ、これもここで用いているＭＤＩ又
はメチレンビス（４−フェニルイソシアネート）の用語
の範囲に包含される。米国特許第３．３９４　、　Ｉｆ
（４号は液体ＭＤＩ生成物の例である。更に一般的には
、ウレトンイミンで変性された純粋なＭＤＩもまた包含
される。この生成物は純粋な蒸留ＭＤＩを触媒の存在下
で加熱することによって製造される。液体生成物は純粋
なＭＤＩ及び変性されたＭＤＩの混合物である。

ウレトンイミン この種の南限物質の例はＩＪｐｊｏｈｎ社のＩ　５ＯＮ
ＡＴＥ’１１’　１２５Ｍ　（純粋なＭＤＩ）及びｌ５
ＯＮＡＴＥ　　１４３Ｌ（液状ＭＤＩ）である、用いる
インシアネートの量は、好ましくは、配合物中の全成分
に基づく化学量論量、又は化学量論量よりも多い量であ
る。

もちろん、ポリイソシアネートという用語は、活性水素
含有物質とのポリイソシアネートの準プレポリマーをも
包含する。

反応物質は、通常、触媒を必要とはしないが、必要な場
合は次の触媒が有用である。第３級アミン又は有機スズ
化合物又は他のポリウレタン触媒のような触媒が用いら
れる。有機スズ化合物は。

スズ化合物の有機部分の有機基が１〜８個の炭素原子を
有する炭化水素基である第一スズ又は第二スズ化合物、
例えばカルボン酸の第一スズ塩、酸化トリアルキルスズ
、ジハロゲン化ジアルキルスズ、酸化ジアルキルスズ等
であることが好ましい０例えば、ジブチルスズジラウレ
ート、ジエチルスズジアセテート、ジエチルスズジアセ
テート、ジエチルスズジアセテート、ジー２−エチルヘ
キシルスズオキシド、ジオクチルスズジオキシド、オク
タン酸第−スズ、オレイン酸第−スズ等、又はこれらの
混合物を用いることができる。

第３級アミン触媒としては、トリアルキルアミン（例え
ばトリメチルアミン、トリエチルアミン）：Ｎ−アルキ
ルモルホリン（例えばＮ−メチルモルホリン、Ｎ−エチ
ルモルホリン、ジメチルジアミノジエチルエーテル等）
のような複素環式アミン；及びＮ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−テ
トラメチル−１，３−ブタンジアミンのような脂肪族ポ
リアミンが挙げられる。

必要な場合には、例えば、シリコーン油又はシロキサン
としても知られている気泡安定剤のような他の通常の配
合物成分を用いてもよい、気泡安定剤は有機シラン又は
シロキサンであってよい。例えば次式： ％式％ ）］ （式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基で
あり；ｎは４〜８の整数であり；ｍは２０〜４０の整数
であり；オキシアルキレン基はプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドから誘導される） を有する化合物を用いることができる。例えば米国特許
第３，１９４，７７３号を参照のこと０本発明方法によ
って被覆される物質としては、例えば、金属線材、ガラ
ス繊維、棒材等のような材料の線材が挙げられる。

本発明方法によれば、金属線材又は他の材料のような細
い線材を、噴霧法を用いて迅速にかつ、多層構造で被覆
し、それぞれ引き統〈層が、所望の場合は線材を分離又
は保持して単層又は多層の線材からなる固体状エラスト
マ一部品を任意の構成で形成することができる被覆を有
するようにすることができる。方法は、例えば、一方の
成分が１５００を超える分子量を有し、その活性水素の
５０％を超える量をアミン水素の形態で有するアミン末
端ポリエーテル及び連ｍｌ長剤からなり、もう一方の成
分が、もちろん準プレポリマーであってもよい芳香族ポ
リイソシアネートからなる二成分噴霧系を用いて行なう
ことができる。二つの成分を以下の実施例において記載
のようにして一緒に噴霧した場合、反応が速やかに起こ
るので、得られるエラストマー被覆は速やかに硬化し、
線材又は金属線材の更なる層を、最初に被覆した層の上
に速やかに配置して、噴霧工程をくり返すことが可能に
なる０本方法を所望回数繰り返すことによって、それぞ
れの引き統〈噴霧層が先のものと結合するために線材の
多重噴霧層を一体型エラストマ一部品にすることができ
る。

配線部材として用いるための、ポリマー中に被包せしめ
られた金属線材を有する平らなケーブルを製造するため
の二成分ポリ尿素エラストマーの噴霧施工を用いて本方
法を更に詳細に記載する。連続する多層噴霧層を用いる
ことによって種々の構成の配線を迅速に被包せしめるこ
とができる。得られる平らな部分を表面に設置すること
ができる。噴霧法は、極めて活性なアミン末端ポリエー
テルが速やかに硬化し、これによって引き続く噴霧施工
を迅速に行なうことができるゆえに可能なものである。

想定される方法の一態様においては、ローラーによって
１以上の金属線材が敷設され、針金ローラーに続く噴霧
ヘッドによって配線に噴霧される。第２の引き統〈工程
においては１回路における適当な数になるまで更なる金
属線材を被包せしめる。それぞれの被覆の厚さ及び最終
部品の厚さは、それぞれの線材に施される噴霧量及び最
終部品における層の数による。それぞれの線材は例えば
約４〜６ミリの厚みで表すことができ、最終部品は厚さ
約０．３〜０．５インチである。予め、絶縁した金属線
材を用いることができ、所望の場合は絶縁していない金
属線材を用いることもできる。絶縁されていない金属線
材が噴霧する際に互いに接触していない場合は硬化した
エラストマーによって必要な絶縁を与えることができる
。

以下の実施例によって本発明を説明する。。

実」１１ユ 本実施例は、Ａ成分として、Ｉ　５ＯＮＡＴＥ＠１４３
Ｌ　　４５部、及びＪＥＦＦＯＸ＠ＰＰＧ−４０００５
５部の準プレポリマー、Ｂ成分としてＪＥＦＦＡＭＩＮ
Ｅ＠Ｔ−５０００（アミン末端ポリオキシアルキレント
リオール）７７部及びジエチルトルエンジアミン（連鎖
延長剤）２３部の配合物からなる系を用いた。成分を容
量比ｌ：１で混合し、これを用いて、４〜６組の撚り線
を被覆した。最初の被覆液をエラストマーの上面に敷設
された金属線材の長さに噴霧し、続いてポリ尿素エラス
トマーを噴霧して薄い被覆を形成し金属線材をその場で
保持した。第２の金属線材を第１のものに隣接して敷設
し、続いてエラストマーの被覆を行なった。これを数回
繰り返した後、最後により厚い被覆を形成して被包を完
了した。この系は良好に作動し、最終的な金属線部材も
非常に強靭であったが、堅固性は期待したよりはわずか
に劣っていた。

夫ｉ胴」 別の実施例においては、ｌ５ＯＮＡＴＥ１４３Ｌ　　３
９部及びＪＥＦＦＯＸ　　Ｐ　Ｐ　Ｇ　−４０００６１
部からなる準プレポリマーＡ成分、並びに、ＪＥＦＦＡ
ＭＩＮＥ　　Ｄ−４０００（アミン末端ポリオキシアル
キレンジオール）８５部及びジエチルトルエンジアミン
１９．４１のＢ成分を用いた。系を実施例１と同様に処
理した。この系は、良好に作動し非常に可撓性のエラス
トマーを与えたが、これは実施例１のものほど堅固では
なかった。

支五剣」 別の実施例においては、ｌ５ＯＮＡＴＥ１４３Ｌ　１８
．９部及びＪＥＦＦＯＸ　　ＰＰＧ−４０００２６，１
部からなる準プレポリマーＡ成分、並びに、ＪＥＦＦＡ
ＭＩＮＥ　　Ｄ−４０００１６，７３部、ＪＥＦＦＡＭ
ＩＮＥＴ−５０００１８，８５部及びジエチルトルエン
ジアミン９．４２部からなるＢ成分を用いた。

系を実施例１と同様に処理し１・た。この系は良好に作
動し、非常に強靭で可撓性のポリ尿累エラストマーを与
えた。

噴霧作業は全て、Ｇｘ７ｙ！１ガンをＡｆｌするＧｕｓ
ｍｅｒ　ＨＶ比例配分器を用いて行なった。Ａ成分につ
いては７４℃（１６５°Ｆ）、Ｂ成分については７１℃
（１６０″″Ｆ）のブロック温度、及び７１”Ｃ（１６
０’Ｆ）のホース温度を用いて系を噴霧した。系の流出
−清を、ライン圧力を２５００ｐｓｉｇ〜３０００ｐｓ
ｉｇとして６．８ｋｇ／分（１５ボンド／分）に設定し
た。これらの系を装置中で容量比１：１に混合した。

１五辺上Ｊ ＩＳＯＮＡＴＥ＠１４３Ｌ：当量１４３ｍｇ／ｇを有す
る芳香族インシアネート。Ｄａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
の製品。

ＪＥＦＦＯＸ＠ＰＰＧ−４０００：ポリプロピレングリ
コールからなる分子量４０００のポリエーテルポリオー
ル。Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、の製ＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥ＠Ｄ−４０００：分子量４０００のアミ
ン末端ポリオキシアルキレンジオール。Ｔｅｘａｃｏ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、（７）製品。

ＪＥＦＦＡＭｒＮＥ＠Ｄ−５０００：分子量５０００の
アミン末端ポリオキシアルキレントリオール、　　Ｔｅ
ｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｇｏ、の製品。

ＤＥＴＤＡニジエチルトルエンジアミン連鎖延長剤。Ｅ
ｔｈ７１　Ｃｏｒｐ、（７）製品。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１５００を超える分子量を有し、その活性水素の５
   ０％を超える量をアミン水素の形態で有するアミン末端
   ポリエーテル、連鎖延長剤及び芳香族ポリイソシアネー
   トからなる配合物を線材上に噴霧することを特徴とする
   線材の被覆方法。 ２、噴霧工程の後に更なる線材を第１の組の線材の近傍
   に配置し、更なる噴霧工程を行なう請求項１記載の方法
   。 ３、先に噴霧された線材上に更なる線材を配設せしめて
   噴霧物の反応した成分によって被覆された多層線材を形
   成する請求項２記載の方法。 ４、１５００を超える分子量を有し、その活性水素の５
   ０％を超える量をアミン水素の形態で有するアミン末端
   ポリエーテル、連鎖延長剤及び芳香族ポリイソシアネー
   トからなる配合物を金属線材上に噴霧することを特徴と
   する金属線材の被覆方法。 ５、噴霧工程の後に更なる金属線材を第１の組の金属線
   材の近傍に配置し、更なる噴霧工程を行なう請求項４記
   載の方法。 ６、先に噴霧された金属線材上に更なる金属線材を層状
   に配設せしめて、噴霧物の反応した成分によって被覆さ
   れた多層線材を形成する請求項５記載の方法。