JPS63270794A - 解乳化−汚染除去剤 - Google Patents
解乳化−汚染除去剤Info
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- JPS63270794A JPS63270794A JP63007372A JP737288A JPS63270794A JP S63270794 A JPS63270794 A JP S63270794A JP 63007372 A JP63007372 A JP 63007372A JP 737288 A JP737288 A JP 737288A JP S63270794 A JPS63270794 A JP S63270794A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
- B01D17/04—Breaking emulsions
- B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、場合によってはエマルジョン状態に成された
水−炭化水素混合物、特に沈殿物を含む水−原油混合物
を分離するための解乳化−汚染除去剤に関するものであ
る。また本発明は、他のすべての原油精製工程に先立っ
て、原油生産現場でまたは精製所で、脱塩および／また
は脱水操作中に、原油中に含有された塩と懸濁物質を抽
出するために、これらの解乳化剤を使用する方法に関す
るものである。
水−炭化水素混合物、特に沈殿物を含む水−原油混合物
を分離するための解乳化−汚染除去剤に関するものであ
る。また本発明は、他のすべての原油精製工程に先立っ
て、原油生産現場でまたは精製所で、脱塩および／また
は脱水操作中に、原油中に含有された塩と懸濁物質を抽
出するために、これらの解乳化剤を使用する方法に関す
るものである。
下記の説明において、「懸濁物質」、略称’ＭＥ３″は
原油中に存在する特定状態のすべての固体、特に無機沈
殿物、鉄塩、カルベンおよびアスファルテンを言う。
原油中に存在する特定状態のすべての固体、特に無機沈
殿物、鉄塩、カルベンおよびアスファルテンを言う。
［従来技術と問題点］
公知のように、ｙＸ油中にはその起源によって相異なる
濃度の懸濁物質が存在する。存在する塩は、原油の生産
、輸送または精製時に見られる腐食の原因となり、また
ＭＥＳはしばしば、水−炭化水素エマルジョンに対して
、特に生産・現場つぎに精製工場での脱塩−脱水工程に
際して水−原油エマルジョンに対して安定化作用を示す
。
濃度の懸濁物質が存在する。存在する塩は、原油の生産
、輸送または精製時に見られる腐食の原因となり、また
ＭＥＳはしばしば、水−炭化水素エマルジョンに対して
、特に生産・現場つぎに精製工場での脱塩−脱水工程に
際して水−原油エマルジョンに対して安定化作用を示す
。
重油の生産現場において、沈殿物の除去は非常に困難で
あり、場合によっては不可能である。一般に遠心分離な
どの高コストの技術が使用されるが、これは抽出される
炭化水素の生ｆ！：、原価、つぎにその精製原価を増大
する０問題は、少なくとも同等の品質の、さらに高品質
の炭化水素を経済的に得るために、これらの沈殿物を除
去する手段を発見するにある。
あり、場合によっては不可能である。一般に遠心分離な
どの高コストの技術が使用されるが、これは抽出される
炭化水素の生ｆ！：、原価、つぎにその精製原価を増大
する０問題は、少なくとも同等の品質の、さらに高品質
の炭化水素を経済的に得るために、これらの沈殿物を除
去する手段を発見するにある。
原油精製に際して、原油の脱塩と脱水工程が原油中に存
在するｌ！１濁物質を部分的にしか除去しない場合、大
気圧蒸留の上流に配置された熱交換器の強度のタリンカ
形成が見られる。さらに、脱塩工程の出口において原油
の塩含有量が高過ぎれば大気圧蒸留塔の頂部において腐
食の危険性がある。
在するｌ！１濁物質を部分的にしか除去しない場合、大
気圧蒸留の上流に配置された熱交換器の強度のタリンカ
形成が見られる。さらに、脱塩工程の出口において原油
の塩含有量が高過ぎれば大気圧蒸留塔の頂部において腐
食の危険性がある。
この腐食を防止するため、通常、脱塩工程の後に装入物
の中に、含有される塩に比例したソーダを導入する。こ
れは若干の精製製品の品質に対して悪い、影響を与え、
またその後の精製工程の機能を損なう、実際に大気圧蒸
留装入物の中にこのように導入されたナトリウムは大気
圧蒸留物中において濃縮し、その結果として処理炉の中
においてコークスの形成を促進し、転化ユニット（特に
すトリウムを装入された大気圧蒸留物を処理する場合に
触媒クランキングユニット）の触媒を汚染し、重油の品
質を低下させる。これら全゛ての理由から、炭化水素の
脱塩と脱水効率を改良する事によって、大気圧蒸留装入
物中へ添加される ソー−り′旦を減少させる事が好ま
しい。
の中に、含有される塩に比例したソーダを導入する。こ
れは若干の精製製品の品質に対して悪い、影響を与え、
またその後の精製工程の機能を損なう、実際に大気圧蒸
留装入物の中にこのように導入されたナトリウムは大気
圧蒸留物中において濃縮し、その結果として処理炉の中
においてコークスの形成を促進し、転化ユニット（特に
すトリウムを装入された大気圧蒸留物を処理する場合に
触媒クランキングユニット）の触媒を汚染し、重油の品
質を低下させる。これら全゛ての理由から、炭化水素の
脱塩と脱水効率を改良する事によって、大気圧蒸留装入
物中へ添加される ソー−り′旦を減少させる事が好ま
しい。
生産現場および精製所において原油の脱水と脱塩操作は
、自然にまたは人工的に形成された水−原油エマルジョ
ンを水で洗浄する事によって傾瀉および／または脱塩さ
せるにある。これらのエマルジョンの水分は０〜５０重
量％の範囲である。
、自然にまたは人工的に形成された水−原油エマルジョ
ンを水で洗浄する事によって傾瀉および／または脱塩さ
せるにある。これらのエマルジョンの水分は０〜５０重
量％の範囲である。
エマルジョンの分離の結果、塩および懸濁物質を含有す
る「水相」と、炭化水素、塩および残留ＭＥＳを含有す
る「原油相」とが形成される。この分離工程は傾瀉装置
中において多少共よ〈実施され、特に水滴の急速な凝集
を生じるために「高圧」の単数または複数の静電電界を
傾瀉器の中に生じる事によってこの分離工程が改良され
る。
る「水相」と、炭化水素、塩および残留ＭＥＳを含有す
る「原油相」とが形成される。この分離工程は傾瀉装置
中において多少共よ〈実施され、特に水滴の急速な凝集
を生じるために「高圧」の単数または複数の静電電界を
傾瀉器の中に生じる事によってこの分離工程が改良され
る。
「水相」と「原油相」との界面に界面エマルジョンと呼
ばれるエマルジョンが形成されるのはこの操作において
であり、この界面エマルジョンは多くの場合安定してお
り、この安定性は懸濁物質の存在に関連している。
ばれるエマルジョンが形成されるのはこの操作において
であり、この界面エマルジョンは多くの場合安定してお
り、この安定性は懸濁物質の存在に関連している。
脱塩および／または脱水操作中の水滴の凝集と原油Ｍ
Ｅ Ｓの抽出とを促進改良して安定な界面エマルジョン
の形成を防止するため、一般に原油および／または洗浄
水に対して、これを傾瀉器の中に入れる場合に、少なく
とも一種の解乳化剤を添加する。また出願人のフランス
特願第２，３８８゜０３７号と第２．４２１．９５８号
に記載のように界面エマルシコンを不安定化するためこ
のエマルジョンの中に汚染除去力を有する第２解乳化−
剤を導入する事が公知である。
Ｅ Ｓの抽出とを促進改良して安定な界面エマルジョン
の形成を防止するため、一般に原油および／または洗浄
水に対して、これを傾瀉器の中に入れる場合に、少なく
とも一種の解乳化剤を添加する。また出願人のフランス
特願第２，３８８゜０３７号と第２．４２１．９５８号
に記載のように界面エマルシコンを不安定化するためこ
のエマルジョンの中に汚染除去力を有する第２解乳化−
剤を導入する事が公知である。
しかし単独でまたは同時に導入されるこれらの解乳化剤
は、原油の脱水処理およびその含有する塩とＭＥＳの抽
出のための洗浄脱塩工程において限られた効率を示すに
過ぎない。
は、原油の脱水処理およびその含有する塩とＭＥＳの抽
出のための洗浄脱塩工程において限られた効率を示すに
過ぎない。
また本発明の目標は、脱塩および／または脱水処理の効
率を増大し、炭化水素のＭＥＳ含有量を減少させて、傾
瀉器の出口において回収される水中の炭化水素含有量を
低く保持しながらその後の処理におけるタリンカ形成を
制限するに適した汚染除去−解乳化特性を有する新規な
試薬を提供するにある。
率を増大し、炭化水素のＭＥＳ含有量を減少させて、傾
瀉器の出口において回収される水中の炭化水素含有量を
低く保持しながらその後の処理におけるタリンカ形成を
制限するに適した汚染除去−解乳化特性を有する新規な
試薬を提供するにある。
最後に本発明の目標は、脱塩効率の改良によって、現場
または精製所での処理工程中に見られる腐食の問題を減
少させ、脱塩装置後に装入されるソーダの量を制限し、
処理炉のコークス化を制限し、転化ユニットの触媒の中
毒の危険性を低下させ、重油の品質を改良するにある。
または精製所での処理工程中に見られる腐食の問題を減
少させ、脱塩装置後に装入されるソーダの量を制限し、
処理炉のコークス化を制限し、転化ユニットの触媒の中
毒の危険性を低下させ、重油の品質を改良するにある。
〔発明の目的および効果］
このため本発明の目的は、場合によってはエマルジョン
化された水−炭化水素混合物、特に懸濁物質を含有する
水−原油エマルジョンを分離するための水溶性解乳化−
汚染除去剤において、１０乃至６０重量％の下記化合物
組合わせを含有する解乳化−汚染除去剤を提供するにあ
る。
化された水−炭化水素混合物、特に懸濁物質を含有する
水−原油エマルジョンを分離するための水溶性解乳化−
汚染除去剤において、１０乃至６０重量％の下記化合物
組合わせを含有する解乳化−汚染除去剤を提供するにあ
る。
ａ）少なくとも一種の下記一般式のテトラアルキル化第
４アンモニウムハロゲン化物： ココニ、Ｘはハロゲン、Ｒｔ 、Ｒ２、Ｒ−１はＣ１乃
至Ｃｏｏのアルキル基、またＲ４はＣＩ２乃至Ｃ，。
４アンモニウムハロゲン化物： ココニ、Ｘはハロゲン、Ｒｔ 、Ｒ２、Ｒ−１はＣ１乃
至Ｃｏｏのアルキル基、またＲ４はＣＩ２乃至Ｃ，。
のアルキル基。
ｂ）下記一般式の少なくとも一種のポリアルキルオキシ
ル化アルキレンジアミン、またはその硫酸塩。
ル化アルキレンジアミン、またはその硫酸塩。
ここに、１≦Ｕ≦４，１≦Ｖ≦５０および２≦Ｗ≦５０
．好ましくは２≦Ｖ≦３０また１０≦Ｗ≦３０ 。
．好ましくは２≦Ｖ≦３０また１０≦Ｗ≦３０ 。
前記の２スピーシズのそれぞれに属する化合物の混合物
、場合によってはその他の化合物との混合物が競合作用
によって、ｙＸ油の脱水、洗浄、および脱塩効率に対し
て、および／または原油中に含有されるＭＥＳの抽出に
対して、および／または傾瀉後に捕集された水の中に存
在する炭化水素量に対して有効に作用する事を発見した
。
、場合によってはその他の化合物との混合物が競合作用
によって、ｙＸ油の脱水、洗浄、および脱塩効率に対し
て、および／または原油中に含有されるＭＥＳの抽出に
対して、および／または傾瀉後に捕集された水の中に存
在する炭化水素量に対して有効に作用する事を発見した
。
すなわち、特に原油の脱水、洗浄および脱塩の効率を改
良するためには、本発明による解乳化−汚染除去剤は、
望ましくは本発明の目的に定義されたような４０乃至５
０重量％の少なくとも一種のテトラアルキル第４アンモ
ニウムハロゲン化物と、５乃至３０重ｉ％の少なくとも
一種のポリアルキルオキシル化アルキレンジアミンとを
含む事ができる。
良するためには、本発明による解乳化−汚染除去剤は、
望ましくは本発明の目的に定義されたような４０乃至５
０重量％の少なくとも一種のテトラアルキル第４アンモ
ニウムハロゲン化物と、５乃至３０重ｉ％の少なくとも
一種のポリアルキルオキシル化アルキレンジアミンとを
含む事ができる。
炭化水素中の、特にＭＥＳを多量に含有する原油中のＭ
ＥＳ（１！ｌ濁物質）の抽出を改良するためには、前記
の解乳化−汚染除去剤は、４０乃至１０重重量の少なく
とも一種のテトラアルキル第４アンモニウムハロゲン化
物と、５乃至３５重旦％の少なくとも一種のポリアルキ
ルオキシル化アルキレンジアミンとを含む事ができる。
ＥＳ（１！ｌ濁物質）の抽出を改良するためには、前記
の解乳化−汚染除去剤は、４０乃至１０重重量の少なく
とも一種のテトラアルキル第４アンモニウムハロゲン化
物と、５乃至３５重旦％の少なくとも一種のポリアルキ
ルオキシル化アルキレンジアミンとを含む事ができる。
本発明の解乳化−汚染除去剤の成分として使用される硫
酸塩は、当業者に公知の手法により、三酸化硫黄と前記
の少なくとも一種のポリアルキルオキシル化アルキレン
ジアミンとの間のスルホン化反応によって得られる。
酸塩は、当業者に公知の手法により、三酸化硫黄と前記
の少なくとも一種のポリアルキルオキシル化アルキレン
ジアミンとの間のスルホン化反応によって得られる。
スルホン化反応は完結する事はほとんどなく。
得られた硫酸塩は純粋でなく、二酸化硫黄と反応しなか
った基本成分の一部を含有する。従って、テトラアルキ
ル第４アンモニウムハロゲン化物と硫酸ポリアルキルオ
キシル化アルキレンジアミンとを含有する本発明の解乳
化−汚染除去剤は、前記硫酸塩の調製成分としての０乃
至５重量％のポリアルキルオキシル化アルキレンジアミ
ンを含有する。
った基本成分の一部を含有する。従って、テトラアルキ
ル第４アンモニウムハロゲン化物と硫酸ポリアルキルオ
キシル化アルキレンジアミンとを含有する本発明の解乳
化−汚染除去剤は、前記硫酸塩の調製成分としての０乃
至５重量％のポリアルキルオキシル化アルキレンジアミ
ンを含有する。
傾瀉器から出た水の脱水、洗浄、脱塩、ＭＥＳおよび炭
化水素含有分の抽出を同時に改良するため、本発明によ
る解乳化−汚染除去剤は、好ましくは１０乃至４０重量
％の少なくとも一種のテトラアルキル第４アンモニウム
ハロゲン化物と、３０乃至５重量％の少なくとも一種の
ポリアルキルオキシル化アルキレンジアミンと、３５乃
至５重量％の少なくとも一種の硫酸ポリアルキルオキシ
ル化アルキレンジアミンとを含む。
化水素含有分の抽出を同時に改良するため、本発明によ
る解乳化−汚染除去剤は、好ましくは１０乃至４０重量
％の少なくとも一種のテトラアルキル第４アンモニウム
ハロゲン化物と、３０乃至５重量％の少なくとも一種の
ポリアルキルオキシル化アルキレンジアミンと、３５乃
至５重量％の少なくとも一種の硫酸ポリアルキルオキシ
ル化アルキレンジアミンとを含む。
本発明の好ましいテトラアルキル第４アンモニウムハロ
ゲン化物はセチルトリメチルアンモニウムのハロゲン化
物、特に塩化セチルトリメチルアンモニウムである。
ゲン化物はセチルトリメチルアンモニウムのハロゲン化
物、特に塩化セチルトリメチルアンモニウムである。
本発明の好ましいポリアルキルオキシル化アルキレンジ
アミンは下記一般式のポリアルキルオキシル化エチレン
ジアミンを含む。
アミンは下記一般式のポリアルキルオキシル化エチレン
ジアミンを含む。
ここに、１≦Ｖ≦５０、好ましくは２≦Ｖ≦３０、また
２≦Ｗ≦５０、好ましくは１０≦Ｗ≦３０゜従って本発
明の好ましい硫酸アルキレンジアミンは、前記の定義の
硫酸ポリアルキルオキシル化エチレンジアミンである。
２≦Ｗ≦５０、好ましくは１０≦Ｗ≦３０゜従って本発
明の好ましい硫酸アルキレンジアミンは、前記の定義の
硫酸ポリアルキルオキシル化エチレンジアミンである。
また本発明による解乳化−汚染除去剤は、さらに９０乃
至４０重量％の水性溶媒を含む事ができる。この水性溶
媒は、１乃至１０炭素原子を有するアルカノールおよび
ポリオールから成るグループから選ばれた０乃至５０重
ｉ％のアルコールを含む。
至４０重量％の水性溶媒を含む事ができる。この水性溶
媒は、１乃至１０炭素原子を有するアルカノールおよび
ポリオールから成るグループから選ばれた０乃至５０重
ｉ％のアルコールを含む。
本発明の好ましい実施態様においては、水性溶媒は０乃
至５０！！量％のイソプロパツールを含有する純水であ
る。
至５０！！量％のイソプロパツールを含有する純水であ
る。
本発明による解乳化−汚染除去剤は、原油精製所および
原油生産現場での脱塩および脱水に使用でまたは公知の
単数または複数の解乳化−汚染除去剤を添加して実施さ
れた作業と比較して、本発明の解乳化−汚染除去剤は脱
水効率、洗浄効率および脱塩効率、並びにＭＥＳの抽出
効率を著しく改良するからである。
原油生産現場での脱塩および脱水に使用でまたは公知の
単数または複数の解乳化−汚染除去剤を添加して実施さ
れた作業と比較して、本発明の解乳化−汚染除去剤は脱
水効率、洗浄効率および脱塩効率、並びにＭＥＳの抽出
効率を著しく改良するからである。
本発明による解乳化−汚染除去剤の有効濃度は原油に対
する活性物質！！ｊｌ乃至５０ｐ、ｐ、ｍ、の範囲であ
る。
する活性物質！！ｊｌ乃至５０ｐ、ｐ、ｍ、の範囲であ
る。
さらに本発明による解乳化−汚染除去剤は１Ｍ油中の高
濃度のＭＥＳの抽出に応用される。この応用法は、水中
に本発明の解乳化−汚染除去剤を導入するＲ階と、この
水を炭化水素と混合する段階と、水−炭化水素混合物を
乳化する段階と、エマルシコンを傾瀉器中に進入させる
段階と、場合によって必要なら傾瀉器の水−炭化水素界
面にある安定エマルジョン中に本発明の第２解乳化−汚
染除去剤を導入する事によって前記エマルシコンを傾瀉
させる段階とを含む、第１解乳化剤と場合によって第２
解乳化剤との作用によりＭＥＳは前記傾瀉器の下部に傾
瀉される。この懸濁物質を傾瀉器から水相として捕集し
、つぎにこの水相と共に除去する。原油そのものは傾瀉
器の上部において捕集される。
濃度のＭＥＳの抽出に応用される。この応用法は、水中
に本発明の解乳化−汚染除去剤を導入するＲ階と、この
水を炭化水素と混合する段階と、水−炭化水素混合物を
乳化する段階と、エマルシコンを傾瀉器中に進入させる
段階と、場合によって必要なら傾瀉器の水−炭化水素界
面にある安定エマルジョン中に本発明の第２解乳化−汚
染除去剤を導入する事によって前記エマルシコンを傾瀉
させる段階とを含む、第１解乳化剤と場合によって第２
解乳化剤との作用によりＭＥＳは前記傾瀉器の下部に傾
瀉される。この懸濁物質を傾瀉器から水相として捕集し
、つぎにこの水相と共に除去する。原油そのものは傾瀉
器の上部において捕集される。
この応用法のため、水滴の凝集とＭＥＳの急速除去を容
易にするため、傾瀉器の中に単数または複数の「高圧」
静電場を加える。
易にするため、傾瀉器の中に単数または複数の「高圧」
静電場を加える。
下記の実施例は、本発明の解乳化−汚染除去剤を水−炭
化水素混合物の解乳化と熱交換器のタリンカ形成予防の
ために使用した場合を示す。
化水素混合物の解乳化と熱交換器のタリンカ形成予防の
ために使用した場合を示す。
１１五−ユ
この実施例の目的は、原油相の中に単独で加えられた市
販の解乳化剤Ｃ１とＣ２に対する本発明による解乳化−
汚染除去剤の洗浄効率と脱塩効率とを同一原油について
比較するためのものである。
販の解乳化剤Ｃ１とＣ２に対する本発明による解乳化−
汚染除去剤の洗浄効率と脱塩効率とを同一原油について
比較するためのものである。
また炭化水素のＭＥＳの抽出における解乳化−汚染除去
剤Ｘの効率を示す。
剤Ｘの効率を示す。
解乳化剤Ｃ，とＣ２は市販の活性物質の混合物から得ら
れる。これを単独で原油相の中に導入する。
れる。これを単独で原油相の中に導入する。
解乳化剤Ｃ１は芳香族溶媒の中にポリオキシエチル化フ
ェノール樹脂を溶解した混合物である。
ェノール樹脂を溶解した混合物である。
解乳化剤Ｃ２は、少なくともフェノール樹脂と、エチレ
ンジアミンと、ブロック共重合体を含むポリオキシプロ
ピル化ポリオキシエチル化活性物質の組合せであって、
これを芳香族溶媒中に溶解したものである。
ンジアミンと、ブロック共重合体を含むポリオキシプロ
ピル化ポリオキシエチル化活性物質の組合せであって、
これを芳香族溶媒中に溶解したものである。
解乳化剤Ｘ（Ｘｓ〜ＸＳ）は、硫酸アルキレンジアミン
を成分とするもの以外は市販の活性物質から成る。
を成分とするもの以外は市販の活性物質から成る。
その硫酸塩は容及２リットルの閉鎖されたマイクロ反応
器の中での不連続パイロット生産規模で製ｌ＆さＪし、
この反応器は、一定温度に保持するよう°にサーモスタ
ット浴の中に浸漬された「ノコ刃」状ディスク付き攪拌
器を備える。
器の中での不連続パイロット生産規模で製ｌ＆さＪし、
この反応器は、一定温度に保持するよう°にサーモスタ
ット浴の中に浸漬された「ノコ刃」状ディスク付き攪拌
器を備える。
上流に配置されたミクロ秤量ポンプによって、マイクロ
反応器の中に液状の二酸化硫黄を制御流器と複数のビン
を配列して、反応溶媒を受ける。
反応器の中に液状の二酸化硫黄を制御流器と複数のビン
を配列して、反応溶媒を受ける。
この場合の反応溶媒は１，２−ジクロロエタンである。
ＩＣＩ社から市販されいる２種のアルキルオキシル化製
品、５ＹＮＰＥＲＯＮＩＣＴ １３０２およびＴ ７
０１のスルホン化反応によって硫酸塩が得られた。
品、５ＹＮＰＥＲＯＮＩＣＴ １３０２およびＴ ７
０１のスルホン化反応によって硫酸塩が得られた。
この反応は、１，２ジクロロエタンの中に５〜２５重及
％希釈された二酸化硫黄（８０３）を、１゜２ジクロロ
エタン（ＤＣＥ）の中に前記のいずれかの市販製品を８
０重量％希釈した装入物１０００ｇと反応させるにある
。
％希釈された二酸化硫黄（８０３）を、１゜２ジクロロ
エタン（ＤＣＥ）の中に前記のいずれかの市販製品を８
０重量％希釈した装入物１０００ｇと反応させるにある
。
スルホン化パイロット反応器の状態は下記の通りである
。
。
−ＤＣＥ中のＳＯｘの流量： １１００ｍｌ／ｈ（９
８０〜１１７０ｍ１／ｈ） 一８ｏｌ／装入物モル比：≦１ 一反応器温度： ≦４５℃ −５０３温度： 常温 一攪拌速度： １２０Ｏｒｐｍ／分−接触
時間： 約３０分 反応終了時に、反応混合物を、アンモニア２５％水溶液
によって中和する。有機硫酸塩とＤＣＥ溶媒とから成る
有機相の傾瀉の後、硫酸アンモニウム型の無機塩を含有
する水相を捕集する。真空中４５〜５０℃でＤＣＥ溶媒
を有機相から蒸発させて、得られる有機硫酸塩の加水分
解率を最大限低下させる。この硫酸塩は、その原料とし
ての市販生成物以外は純粋生成物ではない事を注意する
。
８０〜１１７０ｍ１／ｈ） 一８ｏｌ／装入物モル比：≦１ 一反応器温度： ≦４５℃ −５０３温度： 常温 一攪拌速度： １２０Ｏｒｐｍ／分−接触
時間： 約３０分 反応終了時に、反応混合物を、アンモニア２５％水溶液
によって中和する。有機硫酸塩とＤＣＥ溶媒とから成る
有機相の傾瀉の後、硫酸アンモニウム型の無機塩を含有
する水相を捕集する。真空中４５〜５０℃でＤＣＥ溶媒
を有機相から蒸発させて、得られる有機硫酸塩の加水分
解率を最大限低下させる。この硫酸塩は、その原料とし
ての市販生成物以外は純粋生成物ではない事を注意する
。
本発明の解乳化剤Ｘと市販の解乳化剤の原油の洗浄効率
と脱塩効率を測定するため、実験室において、水と原油
のエマルジョンを生じるための混合物弁と「２電極型」
の従来の小型静電傾瀉式脱塩器とを含む脱塩パイロット
装置でテストした。
と脱塩効率を測定するため、実験室において、水と原油
のエマルジョンを生じるための混合物弁と「２電極型」
の従来の小型静電傾瀉式脱塩器とを含む脱塩パイロット
装置でテストした。
原油は０．８４５のｖＨ広ｄを有するマヤ原油およびブ
レンド原油の２０／８０混合物である。
レンド原油の２０／８０混合物である。
パイロット装置の運転条件は下記の通り。
−装入原油の流量： １３０Ｐ、Ｐ−ｍ−の塩を含有す
る装入物毎時３リツトル、 一混合物弁のレベルにおける装入物圧力損失：１．５バ
ール 一脱塩器の温度＝１４０℃ 一一次ｇｍ：ｓｏｏボルト／ｃ−ｍ。
る装入物毎時３リツトル、 一混合物弁のレベルにおける装入物圧力損失：１．５バ
ール 一脱塩器の温度＝１４０℃ 一一次ｇｍ：ｓｏｏボルト／ｃ−ｍ。
−二次電場＝２００ボルト／ｃｎ＋、
−脱塩水：原油に対して８重量％。
原油に対して７．５ｐ、ｐ、ｍ、の活性物質を得るよう
に添加剤の率を調整する。
に添加剤の率を調整する。
添加物は装入物（Ｂ）中に導入し、あるいは脱塩用水（
Ｅ）中に導入した。脱塩用水は、原油装入物ポンプの吸
い込み側と混合物弁の上流とに半分づつ導入した。
Ｅ）中に導入した。脱塩用水は、原油装入物ポンプの吸
い込み側と混合物弁の上流とに半分づつ導入した。
毎時間、脱塩器の出口から原油の試料を採取し、また脱
塩器からの抽出水の全量を捕集した。
塩器からの抽出水の全量を捕集した。
これらの試料についてつぎの測定を実施した。
−装入原油と脱塩された原油について、水分。
塩分およびＭＥＳの含有量
一脱塩一傾瀉器からの抽出水について、炭化水素および
塩化物の含有量、ｐ）ｒおよび抽出された懸濁物質（Ｍ
ＥＳ）。
塩化物の含有量、ｐ）ｒおよび抽出された懸濁物質（Ｍ
ＥＳ）。
テストは８時間続けられた。すなわち３時間の作動状態
と５時間のテスト時間。
と５時間のテスト時間。
これらのテスト結果を別表２に示す。
これらのテスト結果は、Ｈ油中に導入された市販の添剤
に対する水中に導入された本発明の解乳化−汚染除去剤
の優秀性を示す、なぜかならば本発明の解乳化−汚染除
去剤の脱塩−洗浄効率は添剤Ｃ１とＣ２によって得られ
る効率より高く、また解乳化−汚染除去剤ＸのＭＥＳ抽
出力出力であり、解乳化−汚染除去剤Ｘによる脱塩器出
口で捕集された水の炭化水素含有量は公知の解乳化剤Ｃ
１ヒＣ２の場合より低くはないまでも大体同等からであ
る。
に対する水中に導入された本発明の解乳化−汚染除去剤
の優秀性を示す、なぜかならば本発明の解乳化−汚染除
去剤の脱塩−洗浄効率は添剤Ｃ１とＣ２によって得られ
る効率より高く、また解乳化−汚染除去剤ＸのＭＥＳ抽
出力出力であり、解乳化−汚染除去剤Ｘによる脱塩器出
口で捕集された水の炭化水素含有量は公知の解乳化剤Ｃ
１ヒＣ２の場合より低くはないまでも大体同等からであ
る。
また表２は、活性物質、ＣＴＡＣおよびエチレンジアミ
ンの混合物が原油の脱塩効率と洗浄効率を改良し、硫酸
塩混合物Ｄ Ａ −ＣＴ Ａ Ｃ（Ｘ−Ｊ）が原油のＭ
ＥＳ抽出率を改良する事を示している。
ンの混合物が原油の脱塩効率と洗浄効率を改良し、硫酸
塩混合物Ｄ Ａ −ＣＴ Ａ Ｃ（Ｘ−Ｊ）が原油のＭ
ＥＳ抽出率を改良する事を示している。
実施例２
この実施例は、タリンカ形成現象に関する市販のｔ４
ｃ １およびＣ２に対する本発明の解乳化−汚染除去剤
Ｘの優秀性を示すものである。
ｃ １およびＣ２に対する本発明の解乳化−汚染除去剤
Ｘの優秀性を示すものである。
解乳化−汚染除去剤Ｘ４または＾Ｃ１とＣ２のいずれか
によって予め脱塩された原油混合物（ツヤ／ブレンド：
２０／８０）を使用してパイロット装置においてタリン
カ形成テストを実施した。
によって予め脱塩された原油混合物（ツヤ／ブレンド：
２０／８０）を使用してパイロット装置においてタリン
カ形成テストを実施した。
このパイロット装置は壁体を２８０’Ｃ前後の定温に保
持するように電気加熱された反応器を含む。
持するように電気加熱された反応器を含む。
反応器の出口における原油温度の低下によってタリン力
形成を評価する。温度低下は”Ｃ／ｈで表される。
形成を評価する。温度低下は”Ｃ／ｈで表される。
得られた結果を別表３に示す。
この別表３から、ＭＥＳが抽出されるほど、タリンカ形
成が少なくなるとｍ論される。「水相」の中に導入され
る本発明による解乳化−汚染除去剤Ｘ４は「原油相」の
中に導入された市販の解乳化剤Ｃ１およびＣ２よりもタ
リン力形成防止に関して効率的である。
成が少なくなるとｍ論される。「水相」の中に導入され
る本発明による解乳化−汚染除去剤Ｘ４は「原油相」の
中に導入された市販の解乳化剤Ｃ１およびＣ２よりもタ
リン力形成防止に関して効率的である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、場合によってはエマルジョン化された水−炭化水素
混合物、特に懸濁物質を含有する水−原油エマルジョン
を分離するための水溶性解乳化−汚染除去剤において、
１０乃至６０重量％の下記化合物組合わせを含有する解
乳化−汚染除去剤。 ａ）少なくとも一種の下記一般式のテトラアルキル化第
４アンモニウムハロゲン化物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここに、Ｘはハロゲン、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はＣ＿
１乃至Ｃ＿１＿０のアルキル基、またＲ＿４はＣ＿１＿
２乃至Ｃ＿２＿０のアルキル基。 ｂ）下記一般式の少なくとも一種のポリアルキルオキシ
ル化アルキレンジアミン、またはその硫酸塩。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここに、１≦ｕ≦４、１≦ｖ≦５０および２≦ｗ≦５０
、好ましくは２≦ｖ≦３０また１０≦ｗ≦３０。 ２、４０乃至５重量％の少なくとも一種のテトラアルキ
ル第４アンモニウムハロゲン化物と、５乃至３０重量％
の少なくとも一種のポリアルキルオキシル化アルキレン
ジアミンとを含む事を特徴とする請求項１による解乳化
−汚染除去剤。 ３、１０乃至４０重量％の少なくとも一種のテトラアル
キル第４アンモニウムハロゲン化物と、３５乃至５重量
％の少なくとも一種のポリアルキルオキシル化アルキレ
ンジアミンとを含む事を特徴とする請求項１または２に
よる解乳化−汚染除去剤。 ４、組成中に存在する硫酸塩としての０乃至５重量％の
ポリアルキルオキシル化アルキレンジアミンを含有する
事を特徴とする請求項３による解乳化−汚染除去剤。 ５、１０乃至４０重量％の少なくとも一種のテトラアル
キル第４アンモニウムハロゲン化物と、３０乃至５重量
％の少なくとも一種のポリアルキルオキシル化アルキレ
ンジアミンと、３５乃至５重量％の少なくとも一種の硫
酸ポリアルキルオキシル化アルキレンジアミンとを含む
事を特徴とする請求項１乃至４のいずれかによる解乳化
−汚染除去剤。 ６、テトラアルキル第４アンモニウムハロゲン化物はセ
チルトリメチルアンモニウムのハロゲン化物、特に塩化
セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）である事を
特徴とする請求項１乃至５のいずれかによる解乳化−汚
染除去剤。 ７、ポリアルキルオキシル化アルキレンジアミンは下記
一般式のポリアルキルオキシル化エチレンジアミンであ
る事を特徴とする請求項１乃至６のいずれかによる解乳
化−汚染除去剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここに、１≦ｖ≦５０、好ましくは２≦ｖ≦３０、また
２≦ｗ≦５０、好ましくは１０≦ｗ≦３０。 ８、１乃至１０炭素原子を有するアルカノールおよびポ
リオールから成るグループから選ばれた０乃至５０重量
％のアルコールを含有する９０乃至４０重量％の水性溶
媒を含む事を特徴とする請求項１乃至７のいずれかによ
る解乳化−汚染除去剤。 ９、前記の解乳化−汚染除去剤の原油に対する活性物質
濃度は１乃至５０ｐ．ｐ．ｍ．の範囲である事を特徴と
する請求項１乃至８による製油所または原油産出現場で
の原油解乳化−汚染除去剤の応用法。 １０、水中に解乳化−汚染除去剤を導 入する段階と、この水を原油と混合する段階と、水−解
乳化−汚染除去剤−原油混合物を乳化する段階と、エマ
ルジョンを場合によっては静電作用を有する傾瀉器中に
進入させる段階と、前記エマルジョンを傾瀉させる段階
と、場合によって必要なら傾瀉器の水−原油界面にある
安定エマルジョン中に第２解乳化−汚染除去剤を導入す る段階と、前記傾瀉器の内部において水相中の沈殿物を
捕集する段階と、つぎに傾瀉器の外部にこの水相の沈殿
物を排出し、原油そのものを傾瀉器の上部において捕集
する段階とを含む事を特徴とする原油中の懸濁物質（Ｍ
ＥＳ）を抽出するために請求項１乃至２のいずれかによ
る解乳化−汚染除去剤を応用する方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8700454A FR2609648B1 (fr) | 1987-01-16 | 1987-01-16 | Agent desemulsifiant et antisalissure apte a separer des melanges eau-hydrocarbures, eventuellement mis en emulsion, et applications de cet agent |
| FR8700454 | 1987-01-16 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63270794A true JPS63270794A (ja) | 1988-11-08 |
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|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0277060B1 (ja) |
| JP (1) | JP2569101B2 (ja) |
| DE (1) | DE3861132D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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